JPS58217536A - 熱可塑性樹脂組成物とその成形品 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物とその成形品Info
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- JPS58217536A JPS58217536A JP9630982A JP9630982A JPS58217536A JP S58217536 A JPS58217536 A JP S58217536A JP 9630982 A JP9630982 A JP 9630982A JP 9630982 A JP9630982 A JP 9630982A JP S58217536 A JPS58217536 A JP S58217536A
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- JP
- Japan
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- weight
- styrene
- methyl methacrylate
- acrylonitrile
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、以下に示すところの、主として2件に関する
発明である。1件は、メチルメタクリレート系共重合体
+AIとスチレン−アクリロニトリル共重合体tn+か
ら基本的になる均一に相溶した熱BJ塑性樹脂組成物に
関するものである。もう1件は、メチルメタクリレート
系共重合体ム)とスチレン−アクリロニトリル共重合体
(IIかも成る熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる、
均一に相溶した状態を有する成形品に関するものである
。
発明である。1件は、メチルメタクリレート系共重合体
+AIとスチレン−アクリロニトリル共重合体tn+か
ら基本的になる均一に相溶した熱BJ塑性樹脂組成物に
関するものである。もう1件は、メチルメタクリレート
系共重合体ム)とスチレン−アクリロニトリル共重合体
(IIかも成る熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる、
均一に相溶した状態を有する成形品に関するものである
。
メチルメタクリレート系共重合体は優れた光学特性、耐
候性、表面硬さ、加工性等を有し、そのため多くの成形
品の原料樹脂として広く利用されているか、吸水性、吸
湿性が比較的太ぎく耐薬品性にも弱点を有しこ才(もの
弱点の改良が要求されて(゛る。例えば、メチルメタク
リレート系共重合体は、射出成形品の流動配向度が少l
L(、透明である等の理由で、昨今注目されて(・るレ
ーザ光を利用したピデメーディスクシステムのビデオ・
ディスク、或は、ディジタル オーディオ−ディスクに
使用されているが、人気中からの吸湿により成形品のツ
リー変形が発生し、これらの改善が待たれて(・る。ま
た、射出成形品においてアニーリングによって熱変形温
度・表面硬さ等の物性が大きく同上するが、現実的には
射出成形品はアニーリングしないで使用され又おり、ア
ニーリングしない状態での成形品における物性値の向上
が要望されている。(たとえば、熱変形温度(ASTM
D648)はアニーリング後では100’Cを示す場
合、アニーリングしないと88℃前後にしがならない。
候性、表面硬さ、加工性等を有し、そのため多くの成形
品の原料樹脂として広く利用されているか、吸水性、吸
湿性が比較的太ぎく耐薬品性にも弱点を有しこ才(もの
弱点の改良が要求されて(゛る。例えば、メチルメタク
リレート系共重合体は、射出成形品の流動配向度が少l
L(、透明である等の理由で、昨今注目されて(・るレ
ーザ光を利用したピデメーディスクシステムのビデオ・
ディスク、或は、ディジタル オーディオ−ディスクに
使用されているが、人気中からの吸湿により成形品のツ
リー変形が発生し、これらの改善が待たれて(・る。ま
た、射出成形品においてアニーリングによって熱変形温
度・表面硬さ等の物性が大きく同上するが、現実的には
射出成形品はアニーリングしないで使用され又おり、ア
ニーリングしない状態での成形品における物性値の向上
が要望されている。(たとえば、熱変形温度(ASTM
D648)はアニーリング後では100’Cを示す場
合、アニーリングしないと88℃前後にしがならない。
)一方、スチレン−アクリロニトリル共重合体は、
′硬く透明で耐薬品性に優れ、更に、鮭済性にも優れた
熱可塑性樹脂であるが、用途により更に優れた表面硬度
を要求されることが多い。
′硬く透明で耐薬品性に優れ、更に、鮭済性にも優れた
熱可塑性樹脂であるが、用途により更に優れた表面硬度
を要求されることが多い。
本発明の目的は、上記メチルアクリレート系1合体及び
スナレンーアクリロニトリル共重合体の長所を保持しな
がら、それぞれの持つ弱点な改良し、要求特性を満足し
た成形相料を得ることにある。
スナレンーアクリロニトリル共重合体の長所を保持しな
がら、それぞれの持つ弱点な改良し、要求特性を満足し
た成形相料を得ることにある。
また、そのような成形月料から、各特性に優れた成形品
を得ることも本発明の目的の一つである。
を得ることも本発明の目的の一つである。
上記目的達成のため、本発明者はメチルメタクリレート
系共重合体とスチレン−アクリロニトリル共重合体とを
、工業的に応用の容易lヨ手段である溶融混合(混練)
という手法を用いて両者の組成物化の研究を進めた結果
、本発明に至った。
系共重合体とスチレン−アクリロニトリル共重合体とを
、工業的に応用の容易lヨ手段である溶融混合(混練)
という手法を用いて両者の組成物化の研究を進めた結果
、本発明に至った。
メチルメタクリレート系重合体とスチレン−アクリロニ
トリル共重合体の相溶性に関しては既にい(つかの文献
に紹介されている。例えば、Journal of A
pplied Polymer 5cience、Vo
l、1B+(1974)、P、449には、UCC社の
M、’r、Shaw がスチレン−アクリロニトリル共
重合体中のアクリロニトリル成分が12〜18重景%の
重量にメチルメタクリレート系樹脂と相M例能であると
明記されて(・ろ。才た、Adv 、Chl!m、Se
r、、 142.A CS 。
トリル共重合体の相溶性に関しては既にい(つかの文献
に紹介されている。例えば、Journal of A
pplied Polymer 5cience、Vo
l、1B+(1974)、P、449には、UCC社の
M、’r、Shaw がスチレン−アクリロニトリル共
重合体中のアクリロニトリル成分が12〜18重景%の
重量にメチルメタクリレート系樹脂と相M例能であると
明記されて(・ろ。才た、Adv 、Chl!m、Se
r、、 142.A CS 。
1975、))、43には、同じ<UCC社のklcM
a s te rがアクリロニトリル含量28 N<、
M%のスチレン−アクリロニトリル共重合体とメチルメ
タクリレート系樹脂を溶液混合及び溶融混合(混練)し
たものについて、相分離挙動の研究が行なわれている。
a s te rがアクリロニトリル含量28 N<、
M%のスチレン−アクリロニトリル共重合体とメチルメ
タクリレート系樹脂を溶液混合及び溶融混合(混練)し
たものについて、相分離挙動の研究が行なわれている。
これによれば、両成分樹脂から相溶した状態の組成物或
は成形品を得るには、一般にメチルメタクリレート系重
合体、或はスチレン−アクリロニトリル共重合体を溶融
混合(混練)−1:たは溶融後賦形、冷却固化(すなわ
ち、浴融成形)する際の溶融温度条件として極めて低い
温度域しか選定でき1、c℃・事を示しており、そのよ
うな低温域での成形は、現実的に不用能であり、成形品
が得られたとしてもそれは極めて不良な仕上がりとなる
事は容易に推測できろっ また、メチルアクリレート系1合体とスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体の二成分系の組成物に、ABS等の
ゴム成分にスチレンーアクリロニトリルをグラフトして
得られる重合体を必須の第3成分として含んだ三成分系
0°ノ組成物に関する特許もいくつか出願されて(・る
。例えば、BASFAG社から出願された日本特許出願
公開昭55−7882では、共重合成分としてアルキル
アクリレートを10重貞%以−F含んだメチルメタクリ
レート系重合体20−8 IJ g 豪邸と、共重合成
分としてアクリロニトリルを12〜22可量%含んだス
チレン−アクリロニトリル共重合体10〜50重量部と
、ABS系グジグラフト共重合体10〜50ili量 なる透明で耐衝撃性の成形相料について出願されている
。
は成形品を得るには、一般にメチルメタクリレート系重
合体、或はスチレン−アクリロニトリル共重合体を溶融
混合(混練)−1:たは溶融後賦形、冷却固化(すなわ
ち、浴融成形)する際の溶融温度条件として極めて低い
温度域しか選定でき1、c℃・事を示しており、そのよ
うな低温域での成形は、現実的に不用能であり、成形品
が得られたとしてもそれは極めて不良な仕上がりとなる
事は容易に推測できろっ また、メチルアクリレート系1合体とスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体の二成分系の組成物に、ABS等の
ゴム成分にスチレンーアクリロニトリルをグラフトして
得られる重合体を必須の第3成分として含んだ三成分系
0°ノ組成物に関する特許もいくつか出願されて(・る
。例えば、BASFAG社から出願された日本特許出願
公開昭55−7882では、共重合成分としてアルキル
アクリレートを10重貞%以−F含んだメチルメタクリ
レート系重合体20−8 IJ g 豪邸と、共重合成
分としてアクリロニトリルを12〜22可量%含んだス
チレン−アクリロニトリル共重合体10〜50重量部と
、ABS系グジグラフト共重合体10〜50ili量 なる透明で耐衝撃性の成形相料について出願されている
。
また、(株)資生堂から出願された日本特許出願公開昭
51−41 749では、アクリロニトリル含有量が2
5〜32B−31%のスチレン−アクリロニトリル共重
合体20〜30重量%とメチルメタクリレート重合体3
0〜701!if%との混合物50〜90重量部とAB
S樹脂50〜103量部とから成る、真珠状表面光沢を
示すことを特徴とした熱可塑性樹脂組成物について出願
されている。これら三成分系組成物は、本発明の三成分
系組成物とは本質的に異なっている。例えば、メチルメ
タクリレート重合体にゴム成分を混合すると(・5こと
はメチルメタクリレート重合体の重要な性質である表面
硬さを大幅に低1させてしまう結果を招(ことになる。
51−41 749では、アクリロニトリル含有量が2
5〜32B−31%のスチレン−アクリロニトリル共重
合体20〜30重量%とメチルメタクリレート重合体3
0〜701!if%との混合物50〜90重量部とAB
S樹脂50〜103量部とから成る、真珠状表面光沢を
示すことを特徴とした熱可塑性樹脂組成物について出願
されている。これら三成分系組成物は、本発明の三成分
系組成物とは本質的に異なっている。例えば、メチルメ
タクリレート重合体にゴム成分を混合すると(・5こと
はメチルメタクリレート重合体の重要な性質である表面
硬さを大幅に低1させてしまう結果を招(ことになる。
すなわち、目的とするところが大きく異なっているので
ある。しかしながら、メチルメタクリレート重合体とス
チレン−アクリロニトリル共重合体との相溶性を検討す
る上での、有効な情報の一つとして、上記三成分系混合
物も重要である。
ある。しかしながら、メチルメタクリレート重合体とス
チレン−アクリロニトリル共重合体との相溶性を検討す
る上での、有効な情報の一つとして、上記三成分系混合
物も重要である。
以上の既知文献・特許から、メチルメタクリレート系樹
脂と相溶するスチレン−アクリロニトリル共重合体とし
てはアクリロニトリル含有量が15重量%付近のものを
選ばな(てはならないことが重要な事項であることがわ
かる。しかしながら、スチレン−アクリロニトリル共重
合体において、実際にその特徴・特性を示すためにはア
クリロニトリル含有率が25重重景以上が好ましく、事
実現在市販されているスチレン−アクリロ= ) リ)
y共市1合体にオ・9℃・ではアクリロニトリル含有率
25〜301i量%のものがほとんどである。このよう
なことから考えて、アクリロニトリル含有率が25〜3
0重量%のスゲーレンーアクリロニトリル共重合体とメ
チルメタクリレート系重合体とから成る均一に相溶した
組成物を得ることができる1,Cら、これは現実的に重
要な意味をもつものである。そのような組成物は、20
0〜300℃と℃・5温度域において相分離してしまい
バール状光沢を示し、200℃未満と(・5、事実上、
溶融混合(混練)及び成形が不可能な温度域でしか相溶
した状態が得られないとされていた。
脂と相溶するスチレン−アクリロニトリル共重合体とし
てはアクリロニトリル含有量が15重量%付近のものを
選ばな(てはならないことが重要な事項であることがわ
かる。しかしながら、スチレン−アクリロニトリル共重
合体において、実際にその特徴・特性を示すためにはア
クリロニトリル含有率が25重重景以上が好ましく、事
実現在市販されているスチレン−アクリロ= ) リ)
y共市1合体にオ・9℃・ではアクリロニトリル含有率
25〜301i量%のものがほとんどである。このよう
なことから考えて、アクリロニトリル含有率が25〜3
0重量%のスゲーレンーアクリロニトリル共重合体とメ
チルメタクリレート系重合体とから成る均一に相溶した
組成物を得ることができる1,Cら、これは現実的に重
要な意味をもつものである。そのような組成物は、20
0〜300℃と℃・5温度域において相分離してしまい
バール状光沢を示し、200℃未満と(・5、事実上、
溶融混合(混練)及び成形が不可能な温度域でしか相溶
した状態が得られないとされていた。
しかし、本発明者らはメチルメタクリレート系共重合体
とアクリロニトリルを25〜30重量%を含んだスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体との二成分系組成物につ
(・て詳細な検討を加えた結果、成形温度・相溶状態・
物性の面から判断して、重要な意味をもつ組成物を発明
したものである。
とアクリロニトリルを25〜30重量%を含んだスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体との二成分系組成物につ
(・て詳細な検討を加えた結果、成形温度・相溶状態・
物性の面から判断して、重要な意味をもつ組成物を発明
したものである。
本発明は、囚)メチルメタクリレート960〜98.5
重量%及びアルキル基中に1〜10個の炭素原子を有す
るアルキルアクリレート好ましくはアルキル基がメチル
基、エチル基、ブチル基、2−エチルヘキシル基の中か
ら選ばれた少7j くとも1種類以上のアルギル基から
なるアルキルアクリレート4〜15重量%好ましくは3
〜2重景重量ら得られるメチルメタクリレート系共重合
体70〜99重量部あるいは30〜1重量部と、fBl
スチレン715〜750重量%及びアクリロニトリル2
85〜250重量%、好ましくはスチレン72〜74重
景%及びアクリロニトリル28〜26重量%から得られ
るスチレン−アクリロニトリル共重合体30〜1重量部
あるいは70〜99重量部から基本的になる、均一に相
溶する熱EJ塑性樹脂組成物に関する。
重量%及びアルキル基中に1〜10個の炭素原子を有す
るアルキルアクリレート好ましくはアルキル基がメチル
基、エチル基、ブチル基、2−エチルヘキシル基の中か
ら選ばれた少7j くとも1種類以上のアルギル基から
なるアルキルアクリレート4〜15重量%好ましくは3
〜2重景重量ら得られるメチルメタクリレート系共重合
体70〜99重量部あるいは30〜1重量部と、fBl
スチレン715〜750重量%及びアクリロニトリル2
85〜250重量%、好ましくはスチレン72〜74重
景%及びアクリロニトリル28〜26重量%から得られ
るスチレン−アクリロニトリル共重合体30〜1重量部
あるいは70〜99重量部から基本的になる、均一に相
溶する熱EJ塑性樹脂組成物に関する。
また、本発明は基本的に重合体内及び町より上記組成範
囲からなる組成物を200〜300℃の温度範囲で溶融
後、賦形、冷却固化することによって得られる、均一に
相溶した状態を有する成形品に関するものである。
囲からなる組成物を200〜300℃の温度範囲で溶融
後、賦形、冷却固化することによって得られる、均一に
相溶した状態を有する成形品に関するものである。
本発明において、「均一に相溶する」とい5言卑は次の
ような内容のものである。それは1透明なまたは透明に
近い状態を有する」という内容であり、あるいは1組成
物カー実質的に1つのガラス転移温度を有する」という
内容である。
ような内容のものである。それは1透明なまたは透明に
近い状態を有する」という内容であり、あるいは1組成
物カー実質的に1つのガラス転移温度を有する」という
内容である。
本発明の組成物の相溶性は、特許請求の範囲内で、重合
体fAI及び(Blの共重合成分であるアルキルアクリ
レート及びアクリロニトリル含有量に強(依存している
。すなわち1合体fA+のアルキルアクリレート含有率
が高くなるほど、または、1合体(13)のアクリロニ
) IJル含有率が高くなるほど相溶性は低下してい(
。この相溶性の低下は、組成物が均一に相溶した状態を
示す上限温度(すなわち相分離開始温度) Tcr−換
言すればこの組成物の溶融混線において均一に相溶した
状態とする事がi」能な最高温度−の低1という現象で
現われて(る。また、重合体+AIと(Blの組成比に
も相溶性は影響される。これを第1図を用い又説明する
。第1図は、本発明の組成物における1’crと組成比
との関係を模式化したグラフである。
体fAI及び(Blの共重合成分であるアルキルアクリ
レート及びアクリロニトリル含有量に強(依存している
。すなわち1合体fA+のアルキルアクリレート含有率
が高くなるほど、または、1合体(13)のアクリロニ
) IJル含有率が高くなるほど相溶性は低下してい(
。この相溶性の低下は、組成物が均一に相溶した状態を
示す上限温度(すなわち相分離開始温度) Tcr−換
言すればこの組成物の溶融混線において均一に相溶した
状態とする事がi」能な最高温度−の低1という現象で
現われて(る。また、重合体+AIと(Blの組成比に
も相溶性は影響される。これを第1図を用い又説明する
。第1図は、本発明の組成物における1’crと組成比
との関係を模式化したグラフである。
曲線より下方σ〕領領域組成物は均一に相溶した状態を
示し、上方では相分離したバール状光沢を示す。200
℃以上のT c rを有する組成は重合体(A)/重合
体■)であられすと70以上/3o以下ある(・は30
以丁/7oりま(む字は重量部を示す)であることが容
易に読み取ることができろ。図の実線は、本発明の組成
物の範囲の中で最も相溶性の範囲の狭い重合体+Alと
filの組合せによるものである。
示し、上方では相分離したバール状光沢を示す。200
℃以上のT c rを有する組成は重合体(A)/重合
体■)であられすと70以上/3o以下ある(・は30
以丁/7oりま(む字は重量部を示す)であることが容
易に読み取ることができろ。図の実線は、本発明の組成
物の範囲の中で最も相溶性の範囲の狭い重合体+Alと
filの組合せによるものである。
ここで、重合体内のアルキルアクリレート含有量を減少
さセた場合または重合体fBIのア、クリロニトリル含
有量を減少させた場合、曲線は破線の方向(矢印で示す
)に移動して行く。すなわち、200℃以上の溶融混練
温度範囲にお℃・て、均一に相溶した状態を示すための
溶融混練温度範囲が広くなってい< <gが円7の範囲
へ広がってい()。
さセた場合または重合体fBIのア、クリロニトリル含
有量を減少させた場合、曲線は破線の方向(矢印で示す
)に移動して行く。すなわち、200℃以上の溶融混練
温度範囲にお℃・て、均一に相溶した状態を示すための
溶融混練温度範囲が広くなってい< <gが円7の範囲
へ広がってい()。
本発明の組成物はすべて、200〜3oo℃の溶融混線
温度において均一に相溶した状態を示すものである。な
お、メチルメタクリレート系共重合体とスチレン−アク
リロニトリル共重合体との組成物において、前者のアル
キルアクリレート含有量が該組成物の相溶性に影響を与
えるという事実は、本発明者の知る限りにおいては初め
て発見さハた事実である。
温度において均一に相溶した状態を示すものである。な
お、メチルメタクリレート系共重合体とスチレン−アク
リロニトリル共重合体との組成物において、前者のアル
キルアクリレート含有量が該組成物の相溶性に影響を与
えるという事実は、本発明者の知る限りにおいては初め
て発見さハた事実である。
また、1’crの存在から、同一組成の場合でも、溶融
温度・成形温度によっては、相溶して℃・る状態のもの
も相分離した状態のものもイ0ることが出来ることが予
想される。しかしながら、本組成物の組成範囲において
は1べての組成が200℃以上において相溶した状態を
示イものである。なお、特許請求の範囲に示した成形温
度の300℃という上限値は、該組成物が熱分解をし7
.(いて成形可能な温度として決めたものである。
温度・成形温度によっては、相溶して℃・る状態のもの
も相分離した状態のものもイ0ることが出来ることが予
想される。しかしながら、本組成物の組成範囲において
は1べての組成が200℃以上において相溶した状態を
示イものである。なお、特許請求の範囲に示した成形温
度の300℃という上限値は、該組成物が熱分解をし7
.(いて成形可能な温度として決めたものである。
本発明に使用される重合体fA)及び中1はそれぞれ特
許請求の範囲の中に記載された成分からなる重合体であ
り、市販されているものか使用できる。
許請求の範囲の中に記載された成分からなる重合体であ
り、市販されているものか使用できる。
重合体内)は共重合成分であるアルキルアクリレートの
含有率が多(なるほど耐熱性が低−トし、4重量%を越
えると良好な耐熱性が得られず、耐熱性並びに1合体の
1との相溶性及び組成物の成形加工性からみて2〜31
量%の範囲が好ましい。また、重合体(Elは、先に述
べたように耐薬品性等その特性を発現さ一ビーるために
はアクリロニトリル成分が少なくとも25月(量%以−
L必要であり、また、285重駿3を越えると重合体像
)との相溶性が急激に悪くなり、目的を逸脱してしまう
。アクリロニトリル成分が26〜28N量%の範囲では
、重合体[AIとの相溶性γにらびに亜合体叫の混合効
果からみて特に好ましい成形品が得られる。
含有率が多(なるほど耐熱性が低−トし、4重量%を越
えると良好な耐熱性が得られず、耐熱性並びに1合体の
1との相溶性及び組成物の成形加工性からみて2〜31
量%の範囲が好ましい。また、重合体(Elは、先に述
べたように耐薬品性等その特性を発現さ一ビーるために
はアクリロニトリル成分が少なくとも25月(量%以−
L必要であり、また、285重駿3を越えると重合体像
)との相溶性が急激に悪くなり、目的を逸脱してしまう
。アクリロニトリル成分が26〜28N量%の範囲では
、重合体[AIとの相溶性γにらびに亜合体叫の混合効
果からみて特に好ましい成形品が得られる。
又、重合体(Blはそのスチレン成分として、スチレン
以外のアルケニル芳香族単量体を使用したものでもよ(
・、アルケニル芳香族単重1体とはスチレン、d−メチ
ルスチレン、0−メチルスチレン。
以外のアルケニル芳香族単量体を使用したものでもよ(
・、アルケニル芳香族単重1体とはスチレン、d−メチ
ルスチレン、0−メチルスチレン。
p−メチルスチレン、 核置換]・ロゲン化スチレン等
の総称であり、それらの中から選ばれた少なくとも一種
のアルケニル芳香族単量体を重合体(Blのスチレン成
分として用℃・ることかできる。しかし、本発明にお(
゛ては重合体tBlのスチレン成分としてスチレン単独
あるいはスチレンを主体として他すアルケニル芳香族単
量体を少量添加したものが耐熱性、相溶性の面からみて
特に好、ましい。
の総称であり、それらの中から選ばれた少なくとも一種
のアルケニル芳香族単量体を重合体(Blのスチレン成
分として用℃・ることかできる。しかし、本発明にお(
゛ては重合体tBlのスチレン成分としてスチレン単独
あるいはスチレンを主体として他すアルケニル芳香族単
量体を少量添加したものが耐熱性、相溶性の面からみて
特に好、ましい。
本発明によれば、1合体(Al及び(Blを単に混合1
゛ることにより、両者の長所を兼備し、両者の弱点を改
良した熱用F1’J性樹脂組成物をイItろことができ
る。−f lzわち、本発明の組成物は透明tト2表1
Tublさ、 kJ候性、耐薬品性、耐熱性1機械的強
度、低吸水性、低吸湿性、成形性に簡れた性aを有して
いるのである。
゛ることにより、両者の長所を兼備し、両者の弱点を改
良した熱用F1’J性樹脂組成物をイItろことができ
る。−f lzわち、本発明の組成物は透明tト2表1
Tublさ、 kJ候性、耐薬品性、耐熱性1機械的強
度、低吸水性、低吸湿性、成形性に簡れた性aを有して
いるのである。
また、本発明の成形品は、上記の組成物における特徴を
そのまま有するばかりで1.cく、卓台体内及びF13
1の混合による相乗効呆ケ発現している。この事実は、
メグルメククリレート系l−合体とスナレンーアクリロ
ニトリル共重合体から7.Cる二成分系組成物に関する
過去の文献や特許には全く記載以下余白 されていな(・もので、本発明において初め1明らかに
なった事実であり、また、これは熱可塑性樹脂間の汗な
る混合物としては極めて珍らしく・事例である。この相
乗効果は、例えば本発明の成形品における引張強さとロ
ックウェル硬さにおし・て発現されて(・る、丁なゎち
、重合体杭)の引張強さ、ロックウェル硬さをTA 、
HA同様に、重合体(Blのそれらl¥TR9HB、
本発明の成形品のそれらをT、Hで表わし、重合体+A
l及び(Blの混合組成比を靭。
そのまま有するばかりで1.cく、卓台体内及びF13
1の混合による相乗効呆ケ発現している。この事実は、
メグルメククリレート系l−合体とスナレンーアクリロ
ニトリル共重合体から7.Cる二成分系組成物に関する
過去の文献や特許には全く記載以下余白 されていな(・もので、本発明において初め1明らかに
なった事実であり、また、これは熱可塑性樹脂間の汗な
る混合物としては極めて珍らしく・事例である。この相
乗効果は、例えば本発明の成形品における引張強さとロ
ックウェル硬さにおし・て発現されて(・る、丁なゎち
、重合体杭)の引張強さ、ロックウェル硬さをTA 、
HA同様に、重合体(Blのそれらl¥TR9HB、
本発明の成形品のそれらをT、Hで表わし、重合体+A
l及び(Blの混合組成比を靭。
1−XAと表わした場合に次式で示さ耗るよ5な、予想
もしなかった効果である。
もしなかった効果である。
T>TA−XA十TB(l−XA)
f■>曵・XA−1−H8(1−xB)一般的には熱可
塑性樹脂1及び2の間の混合物の場合には T:ある物性値 T 4T +・X、+ T、・ (1−X、) T
、、T、 :1.2の物性値X、:1の組成比 の式で表わされる場合がほとんどであり、等号の成立す
る場合、その混合物が相溶しているとい5事が多い。こ
のことρ・ら、本発明の組成物は、均一に相溶している
ばかりでな(、その状態を超越した状態にあることが推
測される。
塑性樹脂1及び2の間の混合物の場合には T:ある物性値 T 4T +・X、+ T、・ (1−X、) T
、、T、 :1.2の物性値X、:1の組成比 の式で表わされる場合がほとんどであり、等号の成立す
る場合、その混合物が相溶しているとい5事が多い。こ
のことρ・ら、本発明の組成物は、均一に相溶している
ばかりでな(、その状態を超越した状態にあることが推
測される。
また、前出のビテメーディスクまたはディジタル−オー
ディオ−ディスクである本発明の成形品は、成形後のノ
リ・変形等の発生を実用上問題とならない程度まで減少
させて(・る。
ディオ−ディスクである本発明の成形品は、成形後のノ
リ・変形等の発生を実用上問題とならない程度まで減少
させて(・る。
本発明の組成物は、溶融混合(混練)によって製造する
のが」業的には特に有利であるが、各重合体の溶液又は
懸濁液を混合し、次いで溶剤又は懸濁剤を除去し又もよ
℃・。溶融混合(混練)の方法は従来から使用されて(
・る装置が利用できる。
のが」業的には特に有利であるが、各重合体の溶液又は
懸濁液を混合し、次いで溶剤又は懸濁剤を除去し又もよ
℃・。溶融混合(混練)の方法は従来から使用されて(
・る装置が利用できる。
例えば、押出機、ニーダ−、ロールミキサー、バンバリ
ーミキサ−等である。溶融混合は、重合体M及び(Bl
のガラス転移温度以上、熱分解温度未満の温度範囲でo
J能ではあるが、均一に相溶した組成物として得るため
、がっ、工業的利用に有利な温度条件どして200〜3
00℃の温度域で行なう。
ーミキサ−等である。溶融混合は、重合体M及び(Bl
のガラス転移温度以上、熱分解温度未満の温度範囲でo
J能ではあるが、均一に相溶した組成物として得るため
、がっ、工業的利用に有利な温度条件どして200〜3
00℃の温度域で行なう。
また、重合体ム)と(Blは相溶性及び物理的・化学的
性質等のバランスから重合体(AI 70〜99N量部
あるいは30〜1角、fI4部(B):う0〜1爪員部
に、ろし・は70〜99車量部の範囲で混合づる必要が
ある。
性質等のバランスから重合体(AI 70〜99N量部
あるいは30〜1角、fI4部(B):う0〜1爪員部
に、ろし・は70〜99車量部の範囲で混合づる必要が
ある。
本発明の成形品の成形材料とし又は、特許請求の範囲に
記載の第1項、第2項及び第3項の相溶した組成物を用
いることもできるが、その組成比を有して℃・れば相分
離した状態の組成物であっても、或は、重合体IAI及
びiBlの各ペレツトを溶融、溶解の操作を経なし・で
そのまま混合した<1のであってもかまわない。この成
形品の製造に際して重要な事は、十述した内容からもわ
がろように、各組成物が固有の値として有するところの
相溶性を示す上限温度(すなわち、相分離開始温度)
Tcr以下で成形する事である。本発明の成形品の成形
材料の組成範囲はいずれの組成を選んでもTcrケ20
F+ ’C以上に有し、200〜300℃の範囲内か
つTcr以Jの温度で成形b」能である。本発明の成形
品は一般的に使用されている成゛形機、例えば、射出成
形機、押出成形機、フレス成形機等を用いて上記温度条
件)で成形される。
記載の第1項、第2項及び第3項の相溶した組成物を用
いることもできるが、その組成比を有して℃・れば相分
離した状態の組成物であっても、或は、重合体IAI及
びiBlの各ペレツトを溶融、溶解の操作を経なし・で
そのまま混合した<1のであってもかまわない。この成
形品の製造に際して重要な事は、十述した内容からもわ
がろように、各組成物が固有の値として有するところの
相溶性を示す上限温度(すなわち、相分離開始温度)
Tcr以下で成形する事である。本発明の成形品の成形
材料の組成範囲はいずれの組成を選んでもTcrケ20
F+ ’C以上に有し、200〜300℃の範囲内か
つTcr以Jの温度で成形b」能である。本発明の成形
品は一般的に使用されている成゛形機、例えば、射出成
形機、押出成形機、フレス成形機等を用いて上記温度条
件)で成形される。
なお、本発明の組成物及び成形品には、本発明にお(・
て発現さねた特徴を失わ七ない限りの範囲で他の重合体
や無機物質・有機物質を混入させてもか才わ1(い。こ
れらの混入は、本発明に対してさらに物性の向上した、
有用な組成物及び成形品を与えるものであり、たとえば
ABS樹脂で代表されるゴム成分を含んだ11合体ぞそ
の他の重合体、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト、炭
酸カルシウム、タルク、雲母、酸化亜鉛、酸化ブタン、
チタン酸カリウム等の補強充填拐、或は、所望の色に着
色した成形品を得るための顔料、染料、安定剤等を混入
させることができる。
て発現さねた特徴を失わ七ない限りの範囲で他の重合体
や無機物質・有機物質を混入させてもか才わ1(い。こ
れらの混入は、本発明に対してさらに物性の向上した、
有用な組成物及び成形品を与えるものであり、たとえば
ABS樹脂で代表されるゴム成分を含んだ11合体ぞそ
の他の重合体、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト、炭
酸カルシウム、タルク、雲母、酸化亜鉛、酸化ブタン、
チタン酸カリウム等の補強充填拐、或は、所望の色に着
色した成形品を得るための顔料、染料、安定剤等を混入
させることができる。
以下、実施例により本発明を説明するが本発明はこれに
より限定されるものではない。
より限定されるものではない。
実施例1
メチルアクリレート含有率25車量%のメチルメタクリ
レート系重合住込1(M F R12ASTM 1)−
1238)とアクリロニトリル含有率26M量%のスチ
レン−アクリロニトリル共M台体(Bl (M F R
10ASTM D−1238)を、l軸押出機を用いて
230Cで、第1表に示した組成で溶融混合して得たペ
レットを220Cの加熱プレス成型機で35朋のシート
を作製した。このシートから各物性用試料を切り出した
つ物性111を第】表に示した。
レート系重合住込1(M F R12ASTM 1)−
1238)とアクリロニトリル含有率26M量%のスチ
レン−アクリロニトリル共M台体(Bl (M F R
10ASTM D−1238)を、l軸押出機を用いて
230Cで、第1表に示した組成で溶融混合して得たペ
レットを220Cの加熱プレス成型機で35朋のシート
を作製した。このシートから各物性用試料を切り出した
つ物性111を第】表に示した。
(す、ト余ζl)
注)*1 相溶性(りは、押出機内後のストランドにお
ける透明性を示し、相溶性■は加熱プレスで作製したシ
ートの透明性を示したっ*2 引張強さはASTM D
−638で、ロックウェル硬さはASTM D−785
で測定した。
ける透明性を示し、相溶性■は加熱プレスで作製したシ
ートの透明性を示したっ*2 引張強さはASTM D
−638で、ロックウェル硬さはASTM D−785
で測定した。
比較例]
実施例1に用いたメチルメタクリレート系重合体+Aj
とアクリロニトリル含有率29重量%のステレジ−アク
リロニトリル共重合体(勢を実施例]と同じ条件で溶融
混合した。得らiまたストランドの透明性で組成物の相
溶性を判定し、また、組成物のベレット化の際のストラ
ンドの引き取り安定性からストランド成形性を判定した
。得られた組成物は相溶せずバール状光沢を示し、また
、非常に脆く、ストランドの引き取りも行なえなかった
。
とアクリロニトリル含有率29重量%のステレジ−アク
リロニトリル共重合体(勢を実施例]と同じ条件で溶融
混合した。得らiまたストランドの透明性で組成物の相
溶性を判定し、また、組成物のベレット化の際のストラ
ンドの引き取り安定性からストランド成形性を判定した
。得られた組成物は相溶せずバール状光沢を示し、また
、非常に脆く、ストランドの引き取りも行なえなかった
。
結果を第2表に示した。
比較例2
比較例1と同じ重合住込)と(ff)を9:1の組成比
で、ニーダ−を用いて170tl:と200℃で溶融混
練した。結果を第3表に示した。
で、ニーダ−を用いて170tl:と200℃で溶融混
練した。結果を第3表に示した。
第2表 比較例1の一覧表
$3表 比較例2の一覧表
牙1図は本発明の組成物におけるT’cr−組成比の関
係曲線を示すグラフである。 特許出願人 旭ダウ株式会社 第1図 (A)+00 70 50 30 00 30
50 70 100(B)手続補正書(自発) 昭f1]58年3月70日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 l 事件の表示 昭和57年特許願第 96309
号2 発明の名称 熱可塑性樹脂組成物とその成形品 a 補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都千代田区有楽町1丁目1番2号 (046)旭ダウ株式会社 取締役社長 弓 倉 礼 − 4代理人 〒530 大阪府大阪市北区堂島浜1丁[:]2番6号
h 補正の対象 補正の内容 (1) 特許請求の範囲記載を別紙のとおり補正する
。 (2)明細書第3頁第19行、「加工性」を削除する。 (3)同第4頁第1〜2行、「耐薬品性にも弱点」を「
耐薬品性、成形加工性にも弱点」と補正する。 (4)同第4頁第2行、「弱点の改良」と「が要求され
」との間に「並びにその他の物性の向上」を挿入する。 (5)同第4頁第19行、「耐薬品性に優れ、」を「耐
薬品性、成形加工性に優れ、」と補正する。 (6)同第5頁第1行、「表面硬度を」を「表面硬さ、
耐候性等を」と補正する。 (7)同第1O頁第5行、14〜15重量%」を「4〜
・1.5重量%」と補正する。 (8)同第13頁第15行、「重合体(A)は共重合成
分である)をつぎの文章に補正する。 「重合体(A)はメチルメタクリレート単独重合体にお
ける加熱時の解重合を防ぐために少量のアルキルアクリ
レートを共重合させたものであるがその効果は少なくと
も1.5重量%以上のアルキルアクリレート成分が必要
てあり、またその共重合成分である」 (9)同第13行第17行、「耐熱性が得られず、」を
[面l熱性が得られない9、]と補正する。 (lfle 同第13頁第19行、「からみて2〜3
重彌チ」を[からみて特に2〜3重′y%Jと補正する
Oav 同第14頁第7行、「好ましい成形品」を「好
ましい組成物並びに成形品」と補正する。 θ2 同第15頁第5行、[成形性]を「成形加工性]
と補正する。 03 同第16頁第17行、r T<T工・X1°(
s −X、 )Jを[T≦T1・Xl・(1−Xl)J
と補正うる。 (141同第17頁第15行、「ガラス転移温度」を「
軟化温度」と補正する。 (19同第17頁第16〜17行、「均一に相溶した組
成物として」を「均一に相溶した状態で」と補正する0
臥 ニ特許請求の範囲 L (A)メチルメタクリレート96.0〜98.5
重量%及びアルキル基中に1−io個の炭素原子を有す
るアルキルアクリレート4〜1.5重i%から得られる
メチルメタクリレート系共重合体70〜99重量部ある
いは30〜1重量部と、 (B)スチレン71.5〜75.0重量%及びアクリロ
ニトリル28.5〜25.0重量%から得られるスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体30〜1重重部あるいは
70〜99重量部から基本的になる、均一に相溶する熱
可塑性樹脂組成物 2 重合体(B)が基本的にスチレン72〜74重量%
及びアクリロニトリル28〜26重量%から得られるス
チレン−アクリロニトリル共重合体である特許請求の範
囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物1 重合体(A)が
基本的にメチルメタクリレート97〜98重量%及びア
ルキル基中に1−10個の炭素原子を有するアルキルア
クリレート3〜2重量%から得られるメチルメタクリレ
ート共重合体である特許請求の範囲第1項記載の熱可塑
性樹脂組成物 4、 (A)メチルメタクリレート96.0〜98.
5重量%及びアルキル基中に1〜IO制の炭素原子苓、
有するアルキルアクリレート4〜x、5%量%から得ら
れるメチルメタクリレート系共重合体70〜99重量部
あるいは30〜1重量部、(B)スチレン71.5〜7
5.0重量%及びアクリロニトリル28.5〜z5.0
jfLiチから得られるスチレン−アクリロニトリル共
重合体30〜1重量部あるいは70〜99重お部から基
本的になる熱可塑性樹脂組成物を200〜300℃の温
度域で溶融後、賦形、冷却固化することによって得られ
る、均一に相溶した状態を石する成形品 五 重合体(B)が基本的にスチレン72〜74車量チ
ア及びアクリロニトリル28〜26重M%から得られる
スチレン−アクリロニトリル共重合体である特許請求の
範囲第4項記載の成形品
係曲線を示すグラフである。 特許出願人 旭ダウ株式会社 第1図 (A)+00 70 50 30 00 30
50 70 100(B)手続補正書(自発) 昭f1]58年3月70日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 l 事件の表示 昭和57年特許願第 96309
号2 発明の名称 熱可塑性樹脂組成物とその成形品 a 補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都千代田区有楽町1丁目1番2号 (046)旭ダウ株式会社 取締役社長 弓 倉 礼 − 4代理人 〒530 大阪府大阪市北区堂島浜1丁[:]2番6号
h 補正の対象 補正の内容 (1) 特許請求の範囲記載を別紙のとおり補正する
。 (2)明細書第3頁第19行、「加工性」を削除する。 (3)同第4頁第1〜2行、「耐薬品性にも弱点」を「
耐薬品性、成形加工性にも弱点」と補正する。 (4)同第4頁第2行、「弱点の改良」と「が要求され
」との間に「並びにその他の物性の向上」を挿入する。 (5)同第4頁第19行、「耐薬品性に優れ、」を「耐
薬品性、成形加工性に優れ、」と補正する。 (6)同第5頁第1行、「表面硬度を」を「表面硬さ、
耐候性等を」と補正する。 (7)同第1O頁第5行、14〜15重量%」を「4〜
・1.5重量%」と補正する。 (8)同第13頁第15行、「重合体(A)は共重合成
分である)をつぎの文章に補正する。 「重合体(A)はメチルメタクリレート単独重合体にお
ける加熱時の解重合を防ぐために少量のアルキルアクリ
レートを共重合させたものであるがその効果は少なくと
も1.5重量%以上のアルキルアクリレート成分が必要
てあり、またその共重合成分である」 (9)同第13行第17行、「耐熱性が得られず、」を
[面l熱性が得られない9、]と補正する。 (lfle 同第13頁第19行、「からみて2〜3
重彌チ」を[からみて特に2〜3重′y%Jと補正する
Oav 同第14頁第7行、「好ましい成形品」を「好
ましい組成物並びに成形品」と補正する。 θ2 同第15頁第5行、[成形性]を「成形加工性]
と補正する。 03 同第16頁第17行、r T<T工・X1°(
s −X、 )Jを[T≦T1・Xl・(1−Xl)J
と補正うる。 (141同第17頁第15行、「ガラス転移温度」を「
軟化温度」と補正する。 (19同第17頁第16〜17行、「均一に相溶した組
成物として」を「均一に相溶した状態で」と補正する0
臥 ニ特許請求の範囲 L (A)メチルメタクリレート96.0〜98.5
重量%及びアルキル基中に1−io個の炭素原子を有す
るアルキルアクリレート4〜1.5重i%から得られる
メチルメタクリレート系共重合体70〜99重量部ある
いは30〜1重量部と、 (B)スチレン71.5〜75.0重量%及びアクリロ
ニトリル28.5〜25.0重量%から得られるスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体30〜1重重部あるいは
70〜99重量部から基本的になる、均一に相溶する熱
可塑性樹脂組成物 2 重合体(B)が基本的にスチレン72〜74重量%
及びアクリロニトリル28〜26重量%から得られるス
チレン−アクリロニトリル共重合体である特許請求の範
囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物1 重合体(A)が
基本的にメチルメタクリレート97〜98重量%及びア
ルキル基中に1−10個の炭素原子を有するアルキルア
クリレート3〜2重量%から得られるメチルメタクリレ
ート共重合体である特許請求の範囲第1項記載の熱可塑
性樹脂組成物 4、 (A)メチルメタクリレート96.0〜98.
5重量%及びアルキル基中に1〜IO制の炭素原子苓、
有するアルキルアクリレート4〜x、5%量%から得ら
れるメチルメタクリレート系共重合体70〜99重量部
あるいは30〜1重量部、(B)スチレン71.5〜7
5.0重量%及びアクリロニトリル28.5〜z5.0
jfLiチから得られるスチレン−アクリロニトリル共
重合体30〜1重量部あるいは70〜99重お部から基
本的になる熱可塑性樹脂組成物を200〜300℃の温
度域で溶融後、賦形、冷却固化することによって得られ
る、均一に相溶した状態を石する成形品 五 重合体(B)が基本的にスチレン72〜74車量チ
ア及びアクリロニトリル28〜26重M%から得られる
スチレン−アクリロニトリル共重合体である特許請求の
範囲第4項記載の成形品
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 (A+メチルメタク1)レート960〜985重
量%及びアルキル基中に1〜10個の炭素原子を有する
アルキルアクリレート4〜15重量%から得られるメチ
ルメタクリレート系共重合体70〜99重量部あるいは
30〜1重量部と、 叫スチレン715〜750重景%及びアクリロニトリル
285〜25.0重量%から得られるスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体30〜1重量部あるいは70〜99
重量部から基本的になる、均一に相溶する熱oJ塑性樹
脂組成物 2 重合体(Blが基本的にスチレン72〜74重量′
外及びアクリロニトリル28〜261量%から得られる
スブレンーアクリロニトリル共重合体である特許請求の
範囲第1項記載の熱i」塑性樹脂組成物 3 重合体囚が基本的にメチルメタクリレート97〜9
8重知%及びアルキル基中に1〜10個の炭素原子な有
するアルキルアクリレート3〜2重量%からイ(tられ
ろメチルメタクリレート共重合体である特許請求の範囲
第1項記載の熱nJ塑性樹脂組成物 4、tAlメチルメタクリレート960〜985重景3
及びアルキル基中に1〜10個の炭素原子を有するアル
キルアクリレート4〜15重量%から得られるメチルメ
タクリレート系共重合体70〜99重量部あるいは30
〜1重量部、fB)スチレン715〜750重量%及び
アクリロニトリル285〜25.0重量%から得られる
スチレン−アクリロニトリル共重合体30〜1重量部あ
る℃・は7o〜99重量部から基本的になる熱可塑性樹
脂組成物を200〜300℃の温度域で溶融後、賦形、
冷却固化することによって得られる、均一に相溶した状
態を有する成形品 5 重合体(Blが基本的にスチレン72〜74重量%
及びアクリロニトリル28〜26重量%から得られるス
チレン−アクリロニトリル共重合体である特許請求の範
囲第4項記載σづ成形品619合体+AIが基本的にメ
チルメタクリレート97〜9sJti%及びアルキル基
中に1〜10個の炭素原子を有する′アルWルアクリレ
ート3〜2](it%から得られるメチルメタクリレー
ト系共重合体である特許請求の範囲第4項記載の成形品
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9630982A JPS58217536A (ja) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | 熱可塑性樹脂組成物とその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9630982A JPS58217536A (ja) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | 熱可塑性樹脂組成物とその成形品 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58217536A true JPS58217536A (ja) | 1983-12-17 |
Family
ID=14161420
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9630982A Pending JPS58217536A (ja) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | 熱可塑性樹脂組成物とその成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58217536A (ja) |
-
1982
- 1982-06-07 JP JP9630982A patent/JPS58217536A/ja active Pending
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