JPS5821612B2 - カルボニルカゴウブツ ノ ブンリホウホウ - Google Patents
カルボニルカゴウブツ ノ ブンリホウホウInfo
- Publication number
- JPS5821612B2 JPS5821612B2 JP1441973A JP1441973A JPS5821612B2 JP S5821612 B2 JPS5821612 B2 JP S5821612B2 JP 1441973 A JP1441973 A JP 1441973A JP 1441973 A JP1441973 A JP 1441973A JP S5821612 B2 JPS5821612 B2 JP S5821612B2
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- JP
- Japan
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- carbonyl
- carbonyl compound
- complex
- mixture containing
- compound
- Prior art date
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- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカルボニル化合物の分離方法に関するものであ
る。
る。
詳しくは、本発明は、アルデヒドまたはケトンと他の炭
化水素とから成る混合物よりアルデヒドまたはケトンを
分離したり、或は２種以上のアルデヒドまたはケトンか
ら成る混合物を、各アルデヒドまたはケトンに分離した
りする方法に関するものである。
化水素とから成る混合物よりアルデヒドまたはケトンを
分離したり、或は２種以上のアルデヒドまたはケトンか
ら成る混合物を、各アルデヒドまたはケトンに分離した
りする方法に関するものである。
本発明者らは、先にトリノ・ロゲノ酢酸のＩＢ族金属塩
がオレフィン系炭化水素、芳香族炭化水素、縮合多環炭
化水素およびカルボン酸エステル等と錯体を形成し、こ
の錯体の形成能に異性体間で大きな差があるので、この
錯体を適当な方法で分解するならば異性体を分離取得で
きることを見出し既に特許出願を行なった。
がオレフィン系炭化水素、芳香族炭化水素、縮合多環炭
化水素およびカルボン酸エステル等と錯体を形成し、こ
の錯体の形成能に異性体間で大きな差があるので、この
錯体を適当な方法で分解するならば異性体を分離取得で
きることを見出し既に特許出願を行なった。
さらに本発明者らは、アルデヒドまたはケトンがトリー
・ロゲノ酢酸のＩＢ族金属塩と錯体を形成し、またその
錯体の形成能がアルデヒドまたはケトンの種類および異
性体の種類によって異なるため、この性質を利用して、
アルデヒドまたはケトンを分離取得できることを見出し
、本発明を達成したのである。
・ロゲノ酢酸のＩＢ族金属塩と錯体を形成し、またその
錯体の形成能がアルデヒドまたはケトンの種類および異
性体の種類によって異なるため、この性質を利用して、
アルデヒドまたはケトンを分離取得できることを見出し
、本発明を達成したのである。
□ 即ち、本発明は、アルデヒドまたはケトンを含有す
る混合物から、工業的有利にアルデヒドまたはケトンを
分離取得することを目的とし、かかる目的は本発明に従
い、 （ａ） 脂肪族ケトンまたは脂肪族アルデヒドのカル
・ ボニル基位置異性体を含有する混合物、（ｂ）
脂環式ケトンのカルボニル基の位置異性体を含有する混
合物、 （ｅ） オレフィン性カルボニル化合物と対応する飽
和カルボニル化合物とを含有する混合物、及び （ｄ） 芳香族カルボニル化合物の置換位置による異
性体を含有する混合物、 から選ばれたカルボニル化合物の混合物を一般式 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはハロゲン原子を、Ｍは銅または銀
を表わす。
る混合物から、工業的有利にアルデヒドまたはケトンを
分離取得することを目的とし、かかる目的は本発明に従
い、 （ａ） 脂肪族ケトンまたは脂肪族アルデヒドのカル
・ ボニル基位置異性体を含有する混合物、（ｂ）
脂環式ケトンのカルボニル基の位置異性体を含有する混
合物、 （ｅ） オレフィン性カルボニル化合物と対応する飽
和カルボニル化合物とを含有する混合物、及び （ｄ） 芳香族カルボニル化合物の置換位置による異
性体を含有する混合物、 から選ばれたカルボニル化合物の混合物を一般式 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚはハロゲン原子を、Ｍは銅または銀
を表わす。
）で示されるトリハロゲノ酢酸金属塩と接触させて該カ
ルボニル化合物の少なくとも一種と錯体な形成させ、生
成した錯体を分離し、次いで分離して、カルボニル化合
物を回収することにより容易に達成される。
ルボニル化合物の少なくとも一種と錯体な形成させ、生
成した錯体を分離し、次いで分離して、カルボニル化合
物を回収することにより容易に達成される。
次に本発明を更に詳細に説明する。
本発明方法で使用されるトリハロゲノ酢酸塩は、一般式
で示される化合物であり、式中、Ｘ、Ｙ、Ｚで表わされ
たハロゲン原子は、具体的には弗素、塩素、臭素、沃素
である。
たハロゲン原子は、具体的には弗素、塩素、臭素、沃素
である。
これらのうち、特に弗素、塩素が好ましく、ｘ、ｙ、ｚ
は同種のものでも異種。
は同種のものでも異種。
のものでもよい。
具体的にはトリフルオロ酢酸塩、ジフルオロクロロ酢酸
塩、フルオロジクロロ酢酸塩、トリクロロ酢酸塩等が挙
げられる。
塩、フルオロジクロロ酢酸塩、トリクロロ酢酸塩等が挙
げられる。
また、Ｍは銅または銀である。
トリハロゲノ酢酸金属塩と錯体を形成しうるカルボニル
化合物は、 一般式 で示されるアルデヒドまたはケトンである。
化合物は、 一般式 で示されるアルデヒドまたはケトンである。
式中、Ｒ，Ｒ’は水素またはアルキル基、アリール基、
アルケニル基、などの炭化水素基であり、本発明はＲ，
Ｒ’の任意の組合せのアルデヒドまたはケトンに適用で
きる。
アルケニル基、などの炭化水素基であり、本発明はＲ，
Ｒ’の任意の組合せのアルデヒドまたはケトンに適用で
きる。
また、これらの基にアルキル基、アルコキシ基などがさ
らに置換していてもよい。
らに置換していてもよい。
具体的に本発明の適用例を例示すると、ヘプタノンの如
き脂肪族ケトンやメチルシクロヘキサノンの如き脂環式
ケトンにおいてはそのカルボニル基の位置異性体相互の
分離に適用され、メチルビニルケトンやメシチルオキシ
ドのようなオレフィン性カルボニル化合物においては対
応する飽和カルボニル化合物との分離に適用され、また
、メチルアセトフェノンやメトキシアセトフェノンのよ
うな芳香族カルボニル化合物においてはメタ体、パラ体
などの置換位置による異性体混合物の分離に適用される
。
き脂肪族ケトンやメチルシクロヘキサノンの如き脂環式
ケトンにおいてはそのカルボニル基の位置異性体相互の
分離に適用され、メチルビニルケトンやメシチルオキシ
ドのようなオレフィン性カルボニル化合物においては対
応する飽和カルボニル化合物との分離に適用され、また
、メチルアセトフェノンやメトキシアセトフェノンのよ
うな芳香族カルボニル化合物においてはメタ体、パラ体
などの置換位置による異性体混合物の分離に適用される
。
カルボニル化合物とトリハロゲン酢酸塩との錯体を形成
させるには、トリハロゲノ酢酸塩にカルボニル化合物を
液状またはガス状で接触させればよい。
させるには、トリハロゲノ酢酸塩にカルボニル化合物を
液状またはガス状で接触させればよい。
たとえば、これらのカルボニル化合物の混合物または他
の炭化水素との混合物を、液状でトリハロゲノ酢酸塩の
固体と混合すれば錯体が形成される。
の炭化水素との混合物を、液状でトリハロゲノ酢酸塩の
固体と混合すれば錯体が形成される。
温度条件は加熱してもよいし常温で十分のこともある。
この時生成する錯体は溶解していることもあり、析出し
ている場合もある。
ている場合もある。
次いで、余剰のカルボニル化合物を留去したり、冷却し
たり或はヘキサン、シクロヘキサンのようなパラフィン
などを添加すれば、錯体を固体として析出させることが
できる。
たり或はヘキサン、シクロヘキサンのようなパラフィン
などを添加すれば、錯体を固体として析出させることが
できる。
この際、水分の存在は錯体形成をさまたげるので、乾燥
状態で行なうのがよい。
状態で行なうのがよい。
またトリハロゲノ酢酸塩の固体またはこれをアルミナ、
シリカ、セライト、軽石、活性炭などの多孔性担体に付
着させたものをカラムに充填し、次いで、これにカルボ
ニル化合物をガス状で導入しても錯体を形成することが
できる。
シリカ、セライト、軽石、活性炭などの多孔性担体に付
着させたものをカラムに充填し、次いで、これにカルボ
ニル化合物をガス状で導入しても錯体を形成することが
できる。
このときガスは常圧または減圧下、成る場合には窒素の
ような不活性ガスに担持させて、必要ならば加温状態で
導入してもよい。
ような不活性ガスに担持させて、必要ならば加温状態で
導入してもよい。
錯体形成の温度は、通常、室温から２００℃の範囲内で
適宜に設定できる。
適宜に設定できる。
かくして得られた錯体は、水と接触させるかまたは加熱
することにより容易に分解して、トリハロゲノ酢酸塩と
カルボニル化合物とを再生する。
することにより容易に分解して、トリハロゲノ酢酸塩と
カルボニル化合物とを再生する。
たとえば、錯体を常温の水中に投入すると、錯体は分解
してトリハロゲン酢酸塩は水に溶解し、非水溶性のカル
ボニル化合物は油層として分離する。
してトリハロゲン酢酸塩は水に溶解し、非水溶性のカル
ボニル化合物は油層として分離する。
水溶性のカルボニル化合物の場合は、適当な溶媒で抽出
することによりカルボニル化合物を取得できる。
することによりカルボニル化合物を取得できる。
他方、トリハロゲノ酢酸塩は、水を留去することにより
容易に回収できる。
容易に回収できる。
また錯体は、水蒸気と接触させることにより、或は加熱
することによりトリハロゲノ酢酸塩とカルボニル化合物
に分解する。
することによりトリハロゲノ酢酸塩とカルボニル化合物
に分解する。
この時の処理温度は室温から３００℃の間で適宜選択さ
れる。
れる。
カルボニル化合物を錯体の加熱分解により回収する場合
には、錯体を構成している異性体の種類によってその分
解温度が異なるので分解温度を適当に選択し、この段階
でさらに分離、精製を行なうことも可能である。
には、錯体を構成している異性体の種類によってその分
解温度が異なるので分解温度を適当に選択し、この段階
でさらに分離、精製を行なうことも可能である。
以上の如く、本発明方法により、従来のような精密分留
法、抽出法、晶析法などの化学工業的に。
法、抽出法、晶析法などの化学工業的に。
煩雑な操作をすることなく、容易にカルボニル化合物を
高純度に取得することができる。
高純度に取得することができる。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により限定
されるものではない。
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により限定
されるものではない。
実施例 Ｉ
Ｐ−メトキシアセトフェノン５０．４％、ｍ−メトキシ
アセトフェノン４９．６％からなる混合物２．４２Ｓ’
とトリフルオロ酢酸銀０．８８ｒを室温で混合した。
アセトフェノン４９．６％からなる混合物２．４２Ｓ’
とトリフルオロ酢酸銀０．８８ｒを室温で混合した。
次いで、この混合物にｎ−ヘキサンを。加えて結晶をｒ
別し、乾燥したところ１１８グの白色の結晶を得た。
別し、乾燥したところ１１８グの白色の結晶を得た。
この結晶に水１０ｍ１とｎ−ヘキサン５ｍｌを加え、攪
拌して結晶を溶解させたのち、水相とｎ−ヘキサン相と
を分離した。
拌して結晶を溶解させたのち、水相とｎ−ヘキサン相と
を分離した。
水相から水を蒸発させるとトリフルオロ酢酸銀０．８８
ｉが回収された。
ｉが回収された。
一方、ｎ−ヘキサン相をガスクロマトグラフィーで分析
したところ次の結果を得た。
したところ次の結果を得た。
Ｐ−メトキシアセトフェノン ８５．６％ｍ−
メトキシアセトフェノン １４．４％゛カルボ
ニル化合物の回収率 １２．４％メチルイソ
ブチルケトン５０．１％、メシチルオキシド４９．９％
からなる混合物０．７８ｆとトリフルオロ酢酸第一銅０
．６８ Ｐを室温で混合した。
メトキシアセトフェノン １４．４％゛カルボ
ニル化合物の回収率 １２．４％メチルイソ
ブチルケトン５０．１％、メシチルオキシド４９．９％
からなる混合物０．７８ｆとトリフルオロ酢酸第一銅０
．６８ Ｐを室温で混合した。
次いで、余剰のケトンを５０℃、５ｍｍＨｇの減圧下に
留去し、残渣０．８４ｆに水１ｏ１１１とｎ−ヘキサン
５ｍｌを加え、攪拌して結晶を溶解させたのち水相とｎ
−ヘキサン相とに分離した。
留去し、残渣０．８４ｆに水１ｏ１１１とｎ−ヘキサン
５ｍｌを加え、攪拌して結晶を溶解させたのち水相とｎ
−ヘキサン相とに分離した。
水相から水を蒸発させると銅０．１１Ｓ’とトリフルオ
ロ酢酸銅ｏ、５６？との混合物が回収された。
ロ酢酸銅ｏ、５６？との混合物が回収された。
一方、ｎ−ヘキサン相をガスクロマトグラフィーで分析
したところ次の結果を得た。
したところ次の結果を得た。
メシチルオキシド ７６．８％メチ
ルイソブチルケトン ２３．２％カルボニ
ル化合物の回収率 ２０．５％実施例 ３ ２−メチルシクロヘキサノン５１．５％、４−メチルシ
クロヘキサノン４８．５％からなる混合物０．９２ｆと
トリクロロ酢酸銀０．２７ｆＩを室温で混合し、次いで
、余剰のケトンを５０℃、５ｍｍＨｇの減圧下に留去し
残渣０．３８ Ｐを得た。
ルイソブチルケトン ２３．２％カルボニ
ル化合物の回収率 ２０．５％実施例 ３ ２−メチルシクロヘキサノン５１．５％、４−メチルシ
クロヘキサノン４８．５％からなる混合物０．９２ｆと
トリクロロ酢酸銀０．２７ｆＩを室温で混合し、次いで
、余剰のケトンを５０℃、５ｍｍＨｇの減圧下に留去し
残渣０．３８ Ｐを得た。
この残渣に水１０ｍ１とｎ−ヘキサン５ｍｌを加えて攪
拌し、ｎ−ヘキサン相をガスクロマトグラフィーで分析
し次の結果を得た。
拌し、ｎ−ヘキサン相をガスクロマトグラフィーで分析
し次の結果を得た。
４−メチルシクロヘキサノン ７９．２％２−
メチルシクロヘキサノン ２０．８％カルボニ
ル化合物の回収率 １２．０％実施例 ４ ヘプタナール３８．９％、３−へブタノン４０．７％、
４−へブタノン２０．４％からなる混合物１．６４Ｓ’
にトリフルオロ酢酸銀０．２２ Ｐを室温で混合し、次
いで、余剰のヘプタノンを５０℃、５ｍｍ Ｈｇの減圧
下に留去したところ０．３２Ｐの残渣を得た。
メチルシクロヘキサノン ２０．８％カルボニ
ル化合物の回収率 １２．０％実施例 ４ ヘプタナール３８．９％、３−へブタノン４０．７％、
４−へブタノン２０．４％からなる混合物１．６４Ｓ’
にトリフルオロ酢酸銀０．２２ Ｐを室温で混合し、次
いで、余剰のヘプタノンを５０℃、５ｍｍ Ｈｇの減圧
下に留去したところ０．３２Ｐの残渣を得た。
この残渣に水１ｏｒｎｌとｎ−ヘキサン５ｒｎｌを加え
て攪拌し、ｎ−へキサン相をガスクロマトグラフィーで
分析したところ次の結果を得た。
て攪拌し、ｎ−へキサン相をガスクロマトグラフィーで
分析したところ次の結果を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（ａ）脂肪族ケトンまたは脂肪族アルデヒドのカルボ
ニル基の位置異性体を含有する混合物、（ｂ） 脂環
式ケトンのカルボニル基の位置異性体を含有する混合物
、 （Ｃ） オレフィン性カルボニル化合物と対応する飽
和カルボニル化合物とを含有する混合物、及び、 （ｄ） 芳香族カルポール化合物の置換位置による異
性体を含有する混合物、 から選ばれたカルボニル化合物の混合物を、一般式 （式中、Ｘ、ＹｌＺはハロゲン原子を、Ｍは銅または銀
を表わす。 ）で示されるトリハロゲノ酢酸金属塩と接触させて該カ
ルボニル化合物の少なくとも一種と錯体を形成させ、生
成した錯体を分離し、次いで分解して、カルボニル化合
物を回収することを特徴とするカルボニル化合物の分離
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1441973A JPS5821612B2 (ja) | 1973-02-05 | 1973-02-05 | カルボニルカゴウブツ ノ ブンリホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1441973A JPS5821612B2 (ja) | 1973-02-05 | 1973-02-05 | カルボニルカゴウブツ ノ ブンリホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS49101308A JPS49101308A (ja) | 1974-09-25 |
| JPS5821612B2 true JPS5821612B2 (ja) | 1983-05-02 |
Family
ID=11860483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1441973A Expired JPS5821612B2 (ja) | 1973-02-05 | 1973-02-05 | カルボニルカゴウブツ ノ ブンリホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5821612B2 (ja) |
-
1973
- 1973-02-05 JP JP1441973A patent/JPS5821612B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS49101308A (ja) | 1974-09-25 |
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