JPS58213672A - 耐火物用バインダ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高炉や転炉の窯炉に使用される不定形耐火物
および不焼成耐火物用の／（インダーに関し、さらに詳
しくは、ノボラック型フェノール樹脂とペンジ−リック
エーテル型熱硬化性）エノール樹脂との組合せからなる
フェノール樹脂に溶剤としてカルピトール又はカルピト
ールとグリコ−′ルと混合物を配合してなることを特徴
゛・とする耐火物用バインダーに関するもので、その目
的とするところは、１）耐火材原料とのヌレ性が良く、
混線が容易におこなえ、２）混線後の混合物の可塑性お
よび湿潤性が室温および加温下（１００ｒ以下）の保存
中にも失われず、３）加圧、振動、衝撃等９外力によっ
て、容易に充填でき、耐火物の施工性及び成形性に優れ
、４）加熱及び乾燥時の強度発現が速く（早強性）、５
）高い熱間強度を発現する耐火物をうることかできる低
粘性のフェノール樹脂バインダーを提供することにある
。

最近の製鉄工業においては、高炉、転炉等の窯炉および
溶銑、溶鋼輸送設備に、出銑口充填材、樋材、目地材、
熱間補修材等の不定形耐火物や不焼成耐火レンガが使用
されている。これらの耐火物の主原料は、シャモット粉
、炭化珪素粉、アルミナ粉、マグネシア粉、ドロマイト
粉、石灰粉、クロム粉、コークス紛、黒鉛粉、等の所謂
骨材であるが、これらの骨材は単に混合するだけでは可
塑性および湿潤性がえられないのでバインダーを添加し
、適当な温度で混練される。この混合物は不定形耐火物
では、スラリー状、ペースト状、スライス状、マッド状
であシ、また、不焼成耐火レンガでは、湿潤性のある坏
土であり°、施工あるいは成形までの保存の期間に、混
合物の可塑性および湿潤性を失うと、加圧、振動、衝撃
等の外力による施工性あるいは成形性が悪くなり、耐火
物の品質が低化する。このため、バインダーとしては、
混線物に可塑性および湿潤性を与え、これらの混合物が
、長期間の保存中にも、経時変化せず、容易に施工ある
いは成形でき、しかも、高温下で高いカーボン残存率を
有し、高い熱間強度や耐食性を与えるものが望まれる。

従来、上記した如き耐火物用バインダーとしテハ、コー
ルタール系のものが広く使用さレテいるが、コールター
ルは低分子量の揮発性留分が多く、加熱時発煙量が多く
なり、人体に接触すると皮膚への炎症等の弊害の恐れが
あり、しかも、タール中の揮発性留分の沸点が２００〜
５００Ｃと広範囲にわたっているため、１００〜５００
Ｃの低温温度域の強度発現が殆んど得られず、耐火物の
組織は粗大気孔の形成、亀裂の発生等によシ悪化し、実
用上好ましくない。

例えば、出銑口充填材では、マッドガン開放後の強度が
充分でなく、（−早強性かえられない）発煙などの問題
を多発し易く、又、熱間補修材では１００〜５００Ｃで
鉄皮又はレンガ面への接着強度が低く、補修効果ρよ小
さい。また、不焼成耐火物では、圧縮成形後の素地強度
、乾燥強度が小さく、角カケやワレを生じる。

このタメ、コールタール系バインダーに代るものとして
最近、−フェノール樹脂の熱硬化性を利用した種々のフ
ェノール樹脂溶液が検討されているが、不定形および不
焼成耐火物用バインダーとして、充分に満足しうるフェ
ノール樹脂溶液はえられていない。例えばと五らのフェ
ノール樹脂ｆ／Ｊｉ夜は、フェノール樹脂、硬化剤、お
よび溶剤からなり、フェノール樹脂として熱可塑性のノ
ボラック型フェノール樹脂および熱硬化性のレゾール型
フェノール樹脂が用いられている。

ノボラック型フェノール樹脂は熱可塑性であるため、硬
化剤として適量のへキサメチレンを加えて使用される。

このようなフェノール樹脂は、１００Ｃから約２５０Ｃ
の温度域で容易に熱硬化し、耐火物にタールでは得られ
ない低温乾燥強度Ｑト強性）を付与し、しかも高温下で
高い残留炭索道を残し、高い熱間強度を付与する利点が
あるが、室？Ｍ〜１００Ｃの温度での経時変化が大きい
欠点がある。一方、溶剤としては、水、メタノールなど
の低級アルコール、エチレングリコールなどの多価アル
コールが用いられている。水および低級アルコール系溶
剤は、溶剤の気化が容易におこシ、施工あるいは成形ま
での保存期間中に、混合物の可塑性および湿潤性を失う
。この様な点からは、１高沸点の多価アルコールが適当
であるが、水系および低級アルコール系溶剤を用いた樹
脂溶液にくらべて、多価ア／Ｌ。

コール（グリコール類）系溶剤を用いた樹脂溶液は、高
粘性である（　５０００〜６００００　ｃｐｓ／３０　
Ｃ：５０チグリコール溶液の場合）０ このため、低粘性化（タール位の粘性；５００〜１５０
０ｃｐｓ／３０Ｃ）のためには、溶剤量を多く配合せざ
るをえず、実用時に多量の溶剤が揮発し、ワレや気孔率
の増加などによる耐火物の乾燥強度や高温強度の低下−
が著しくなシ、使用に耐えない。

また、マグネシア、マグネシア−ドロマイト、マグネシ
ア−カーボン系などの原料を使用した塩基性耐火物は、
その耐食性が優秀であるため、その用途は拡大している
が、これらの塩基性耐火物にフェノール樹脂溶液を用い
る上で、最も困難な点はフェノール樹脂（ノボラック型
およびレゾール型フェノール４１Ｍ脂）のフェノール骨
格の水酸基が弱酸件の性質を有しており、塩基性骨材と
化学反応を容易におこすことである。

本発明者らの基礎的研究では、例えばへ曳サミンを用い
ない熱可塑性のノボラック型フェノール樹脂のエチレン
グリコール溶液は、石灰およびドロマイトクリンカ−な
どの塩基性耐火物原料との反応をみると、石灰およびド
ロマイトクリンカ−は、室温〜１００Ｃで容易に反応し
、混線中、又は、混線後の混合物の可塑性あるいは湿潤
性を著しく失い、充填性や施工性が悪くなり、又、マグ
ネシアクリンカ−については、石灰およびドロマイトク
リンカ−程ではないが、長期間の保存中に変質すること
を確認している。

本発明者らは、斯かる現状に鑑み、フェノール樹脂のも
つ、加熱および乾燥時の早強性および高い熱間強度を発
現する特性を失うことなく、低粘性で耐火材原料とのヌ
レ性もよく、混線が容易におこなえ、混線後の混合物の
可塑性および湿潤性が、室温および加温下（ｉｏｏＣ以
下）の保存中にも失われず、耐火物の施工性及び成形性
に優れたフェノール樹脂バインダーをえるべく、フェノ
ール樹脂、硬化剤、溶剤の３面から鋭意研究を重ねてき
た。

その結果、融点４５〜７５Ｃのノボラック型フェノール
樹脂とベンジリックエーテル型熱硬化性フェノール樹脂
との割合（ｗｔ％）が９５＝５〜６０　：　４０である
フェノール樹脂に、溶剤として、カルピトール、又は、
カルピトールとグリコールとの混合物を、２０〜７０　
（ｗｔ％）配合してなることを特徴とする耐火物用バイ
ンダーを使用した場合に前記１〜５）の諸条件を兼ね備
えた不定形および不焼成の耐火物かえられることを見い
出した。

本発明は斯かる知見に基づき完成されたものである。

本発明の不定形および不焼成耐火物（以下本耐火物とい
う）用のバインダー（以下本発明組成物という）ＩＩｉ
、タールと同程度の低粘性（１００〜２０００　ａｐｅ
／３０　Ｃ）であシ、かつその表面張力は３３〜４２　
（ｄｙｎ／ｍ　）であシ、通常のフェノール樹脂グリコ
ール溶液の４・８〜５２（ｄｙｎ／ｍ　）やフェノール
樹脂水溶液の５５〜６５（ｄｙｎ／ｚ）に比べて、かな
り小さな値を示しており、アルミナ、マグネシア、ドロ
マイト、黒鉛、炭化ケイ素、コークス、ピッチなどの耐
火材原料とのヌレに擾れている。従って、本発明組成物
を用いれば、耐火材原料との混合を室温および加温下で
容易に行ない得る。

また、本発明組成物を配合すれば得られる本耐火物に適
度の可塑性及び湿潤性を賦与し、耐火材原料を均一に分
散し得る。しかも本耐火物は、ｉｏｏ’ｃ以下の温度で
も硬化せず、保存期間中、可塑性および湿潤性が失われ
ず、バイブレーション、インパクトプレス、ラミング、
加圧などによる外力による、施工性及び成形性が良い。

さらに、本耐火物は、乾燥及び加熱時の早強性に富み、
硬化させてえられる硬化物の熱間強度も大きく、優れた
耐食性（耐溶銑性及び耐スラグ性）を硬化物に賦与する
ことができる。このように本発明組成物をバインダーと
して配合してえられる本耐火物は、上記諸条件を具備し
、安定した品質の耐火物を製造することができる。

本発明組成物のノボラック型フェノール樹脂は塩酸、硫
酸、蓚酸などの酸性触媒下で、ホルムアルデヒド／フェ
ノール類のモル比が１以下で、フェノール類とホルムア
ルデヒドを反応して見られる融点４５〜７５Ｃの固形の
熱可塑付樹脂である。融点が７５Ｃを超えるノボラック
型フェノール樹脂を用いる場合には本発明組成物の粘性
が非常に高くなシ、骨材との混練作業が困難になシ、こ
のため、バインダー液液量を増して配合せざるをえず、
気孔率の増大によシ高温強度が低下する。融点が４５Ｃ
よシ小さい゛ものは、未反応のフェノール類が多量に存
在し、このようなノボラック型フェノール樹脂を使用し
ても、前記４．５）の条件を満足しえない。

また、本発明組成物において、硬化剤の働きをするベン
ジリックエーテル型熱硬化性フェノール樹脂は、フェノ
ール類とホルムアルデヒドヲ、亜鉛、マグネシクム、カ
ルシウム、鉛などの２価金属の酸化物、水酸化物、また
は酢酸塩の触媒下で反応させて見られるものである。詳
しくは上記ベンジリックエーテル型熱硬化性フエノール
樹脂はホルムアルデヒド／フェノール類のモル比が１〜
３．０好ましくは１．２〜２．０で、フェノール類とホ
ルムアルデヒドを還流下で３〜６時間縮合させ、１３０
Ｃ以下の温度で減圧脱水してえられる粘稠状ないし半固
形状樹脂で５０Ｃの粘度が５０００〜５００００ｃｐｓ
であり、その赤外吸収スペクトルは、１０６０ｅｒｎ”
にベンジリックエーテル結合に基づく強い特性吸収を示
すものであｆｉ、１３０Ｃ以下では熱硬化しない樹脂で
ある。

なお上記ノボラック型フェノール樹脂及び上記ベンジリ
ックエーテル型熱硬化性フェノール樹脂の製造時に原料
として使用しうるフェノール類は、フェノール、パラク
レゾール、メタクレゾール、３，４−キシレノール、３
，５−キシレノール、あるいはこれらの混合物であるが
フェノールが特に好ましい。

本発明では、ノボラック型フェノール樹脂トペンジリツ
クエーテル型、熱硬化性フェノール樹脂とを併用するも
のであるが、前記の如くノボラック型フェノール樹脂は
熱可塑性であり、ベンジリックエーテル型熱硬化性フェ
ノール樹脂は１３０Ｃ以下では熱硬化しないもめである
から、本耐火物は、熱的に安定で呈ｌ晶での長期保存性
にも優れ混練中のまさつ熱による昇温や加温混線という
条件下でも、熱硬化しない。

ノボラック型フェノール樹脂とベンジリックエーテル型
熱硬化性フェノール樹脂との割合（ｗｔチ）は９５：５
〜６０：４０とする。硬化剤としてのベンジリックエー
テル型熱硬化性フェノール樹脂量が５ｗｔ％以下では、
早強性、熱間強度も小さく、４０９６以上では、早強性
に変化がなく、熱間強度は塑に低下する。

また、本発明では、ノボラック樹脂とベンジリックエー
テル型熱硬化性フェノール樹脂との割合（ｗｔ％）が９
５：５〜６〇二４０であるフェノール樹脂を溶解し、か
つその樹脂蓄液の粘性が低く、かつ本耐火物に可塑性お
よび湿潤性を付与する溶剤を配合する。

本発明では溶剤として、カルピトールおよびカルピトー
ル誘導体を単独又は混合して用いることを必須とする。

カルピトール誘導体として、メチルカルピトール、ブチ
ルカルピトール、ジエチルカルピトール、ジブチルカル
ピトール、カルピトールアセテート、ブチルカルピトー
ルアセテート、メチルエチルカルピトール、ジプチルカ
ルピトールが列記できるが、カルピトールとメチルカル
ピトールが本発明で特に好ましい。まだ、本発明では溶
剤としてカルピトールとエチレンクリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコ−ルのグリコールとの
混合物を用いるものである。この場合、グリコールの配
合量を増加すればする程、溶剤コストが低下するが、カ
ルピトールの粘性低下効果が減少する。

従って、本発明の混合溶剤としてのグリコールの配合量
は、本発明バインダーの用途によって決め、その必要特
性に応じて決定すれば良い。

しかし、エチレングリコール、プロピレングリコールを
用いたフェノール樹脂溶液は、塩基性耐火物と化学反応
をおこし、保存中の経時変化が金シ、塩基性耐火物のバ
インダーとして、使用できないが、ジエチレングリコー
ルは、塩基性耐火物と化学反応をおこさず、経時変化を
制御する効果があり、特にジエチレングリコールをカル
ピトールとの混合溶媒で用いることが好ましい。

また、セロソルブの合成時の残査物である粗製カルピト
ール（カルピトールとエチルトリエチレングリコールの
混合物）、やメトキシポリエチレングリコール（化学構
造：　ＣＨ３−０−（ＣＨ２Ｃ１（２０尤Ｈ：ｎ＝３〜
８）をカルピトールと併用した混合溶媒で用いることが
できる。

フェノール樹脂とカルピトールとの割合（ｗｔ％）は３
０　：　７０〜８０：２０である。フェノール樹脂１に
カｓ　ｏ％以上では、本発明組成物の粘度が高くなり、
混練が不均一になり、充填性が悪く施工性、成型性に欠
ける。また、３０％以下では、本耐火物を硬化させて見
られる硬化物の熱間強度が低下する。

本発明組成物を調整するに際しては特に限定゛）工ない
が、その好ましい一例として次に示す方法を挙げること
ができる。即ち上記ノボラック型フェノール樹脂とベン
ジリックエーテル型熱硬化性フェノール樹脂を１３０Ｃ
以下の温度でカルピトールに溶解させることにより本発
明組成物が調整される。本発明組成物の使用に際しては
、特に制限がないが、耐火材原料に対して、５〜２０　
ｗｔ％程度添加し、従来公知の不定形および不焼成の耐
火物と同様の方法にて使用すればよい。

以上のような本発明組成物をバインダーとして使用した
本耐火物が前記１）〜３）の諸条件を満足するのは、本
発明組成物が融点４５〜７５Ｃの熱可塑性のノボラック
型フェノール樹脂と、１３０Ｃ以下では熱硬化しないベ
ンジリックエーテル型熱硬化性フェノール樹脂とからな
るフェノール樹脂であり、かつ沸点が１６０〜２９５Ｃ
のカルピトール又はカルピトール誘導体を溶剤とするフ
ェノール樹脂溶液であるから、熱的に安定で、しかも、
低粘性であり、かつ、表面張力が低いため耐火材原料と
ヌレ易く、バインダー液量の低減化においても、容易に
混合でき、加圧や振動などの外力によって、流動しやす
く、施工性や成形性に優れる。特に、本発明組成物を用
いた塩基性耐火物は、塩基性耐火材原料特有の水和反応
を防ぎ、フェノール樹脂と塩基性耐火材原料との化学反
応もおこさず、長期に保存しても、混合物の可塑性およ
び湿潤性を失わず、施工性および成形性に優れるもので
ある。

本発明組成物がどのような機構によシ、本発明組成物を
バインダーとして使用°した不定形および不焼成の耐火
物において、この耐火物が前記４）、　　５）の諸条件
を満足する優れた性能を有するかその詳細は未だ推測の
域をでないが、硬化剤としてのベンジリックエーテル型
熱硬化性フェノール樹脂は１０００以上で始めてベンジ
リックエーテル結合が分解して、ホルマリンを発生しメ
チレン架橋を形成する以外に、耐火材原料（例えばアル
εす、マグネシア粉末）とベンジリックエーテル結合が
キレート結合を形成して架橋し、従来のへキサメチレン
テトラミンあルイｉ、ｉ−レゾール型フェノール樹脂と
ことなル硬化機榊で、硬化が進行し、品温で安定な優れ
た物性ケ付与するものと思われる。

なお、本発明組成物と通常のフェノール樹脂溶液とのＣ
ａＱとの反応性の比較した結果を宍１に示す。

−３！ 表１から明らかに、通常のフェノール樹脂浴ｏ、ｉＬ、
　ＣａＯと容易に反応し、塩基性耐火原料と混合するこ
とが不能であシ、本発明組成物は、新規なバインダーで
あり、広範囲の耐火物に利用できることを確認した。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。

実施例１ フェノール１モルとポルムアルデヒド１．９モルに酢酸
亜鉛０．９０　ｗｔ％　（フェノールに対する６分率）
を加えて加熱して、２６０分間還流反応させた後、減圧
下に１３０Ｃ以下の温度で脱水して、ベンジリックエー
テル型熱硬化性フェノール樹脂（粘度２２０００　ｃｐ
ｓ／　５０　Ｇ）をえた。

この樹脂１９部、融点６０Ｃのノボラック型フェノール
樹脂３１部、カルピトール５０部を１００℃で加熱溶解
し、粘度が７５０　ｃｐｓ／３０　Ｇのバインダーをえ
た。

電解アルミナ４０部、耐火粘土２０部、コークス２０部
、炭化珪素２０部に上記バインダーを１５部を加えて混
峠して、溶鉱炉の出銑口充填材（マッド〕を得る。該マ
ッドは適度な可塑性、粘着性を有し、これを使用した場
合には、マッドガンの充填性も優れ、５分間以内という
極めて短時間で硬化すると共に、マッドガン内の焼付き
も殆んどなく、出銑状況は良好であった。

表２に、本発明組成物と従来品の特性を比較して示した
。

実ｍ例２ コークス炉タールよシ抽出分離してえられる粗製タール
１／（組成ニアエノール３１．３チ、０−メチルフェノ
ール１０．６％、ｍ−およびｐ−メチルフェノール３３
．７チ、２，４および２，５ジメチルフェノール１０．
１％、２，３および３，５−ジメチルフェノール１１．
８％％　　３．４−ジメチルフェノール２．５％ン５３
％とフェノール４７％　のフェノール類１モルにホルム
アルデヒド０．７１モル、蓚酸０．６％（フェノール類
に対する百分率）を加熱して、２３０分還流し、縮合後
、１００　ｍｔ”ａｇの減圧下に脱水して、暗褐色の融
点７３Ｃのノボラック型メチルフェノール共縮合樹脂を
えた。

この樹脂３１部、実施レリ１でえたベンジリックエーテ
ル型熱硬化性フェノール樹脂１９部、カルピトール３０
部、ジエチルカルピトール２０部を１００Ｃで加熱溶解
し、粘度が１２００ｃｐｓ／３０Ｃのバインダーをえた
。実施例１の耐火骨材１００部に、上記バインダーを１
５部を加えて混練してマッドをえた。このマッドの特性
を表２に示した。

実施　しり　３ 実施例２の溶剤も組成〜會カルピトール３０部、ジエチ
レングリコール２０部に置換し、粘度が１８００　ｃｐ
、ｓ／　３０Ｃのバインダーをえた。上記バインダーを
１５部を実施列１の耐火骨材１００部に加えて混練し、
マッドを得た。このマッドの特性を表２に示した。

実施例４ フェノール１モルとホルムアルデヒド１．２５モルに酢
酸亜鉛０．５ｗｔ％（フェノールに対する百分率）を加
えて加熱し、２１０分間還流反応させた後、減圧下に１
３０Ｃ以下の温度で脱水して、ベンジリックエーテル型
熱硬化性フェノール樹脂（粘度６５００　ｃｐＶ′５０
Ｃ）をえた。　この樹脂５、３部、Ｍ点４９　ｃのノボ
ラック型フェノール樹脂２９．７部、カルピトール４２
部、メチルカルピトール１３部、ジエチレングリコール
１０部を１００Ｃで加熱溶解し、粘度が２４０ｃｐｓ／
３０Ｃのバインダーをえた。表３に示す耐火骨材１００
部に、上記バインダー１７部を加えて、混合し、スラリ
ー状の熱間補修材をえた。

このスラリーを１５０Ｃ，３００Ｃ，６００Ｃに保持し
た鉄板の型枠に流し込んで２時間保持し、常温に冷却し
付着強度を測定し、比較列とともに表４に示した。

実施例５ 実施例４のバインダー中の溶剤組成をカルピトール３０
部、ジブチルカルピトール７部、エチレングリコール２
８部として、粘度が３３０ｃｐＶ／３０Ｃのバインダー
をえ、表３の骨材配合１００部にこのバインダー１８部
を加えて、熱間補修材をえ、表４に付着強度を示した。

この補修材はスクイズポンプ等の圧入機械によるポンプ
圧入に際し、パイプの閉塞もなく、１００Ｃ付近の硬化
が進行しないため、補修が従来品よシもよシ容易におこ
なえ、１５０ｔ：’以上の付着強度は、ヘキサミン添加
ノボラック樹脂溶液のものよシ、より高い値を示した。

実施例６ 実施例４のバインダー中の溶剤組成をカルピトール６５
部として、粘度が１５０　ｃｐｓのバインダーを得、表
３の骨材配合１００部に、このバインダー１８部を加え
て熱間補修材をえた。

この補修材の付着強度を表４に示した。

実施［＋！ｌ　７ 実施例２でえたバインダーを用いて、表４に・示す耐火
骨材と４０分間加温混線（７０〜９０Ｃ）し、湿潤性の
ある坏土をえた。この坏土を油圧プレス（５００’ｆｚ
偽２）で、６０Ｘ１２０Ｘ２４０■形状に成形し、成形
後１５０Ｃで１２時間加熱乾燥し、３５０Ｃで１２時間
ベーキングして、不焼成耐火レンガをえた。このものの
特性を、比較品とともに、表５に示した。表５から明ら
かに、本発明組成物は従来品に比べて表面張力が低いた
め、バインダー添加量が少くてすみ、坏土の経時変化が
殆んどなく、成形後の牛角強度およびベーキング後の圧
縮強度が共に高く、かつ嵩比重が大きく充填性に優れて
いる。

実施例８ 実施例３で得たバインダーを用いて、表５に示す耐火骨
材と加温混練し、湿潤性のある坏土を得た。この坏土を
実施例７と同様の成形およびベーキングをして、不焼成
耐火レンガをえた。

この特性を表５に示す。

実施例９ 表６に示す耐火骨材に、実施例１のバインダーを添加し
、１００Ｃで加熱混合し、７００Ｋｆ／、、ｚの成形圧
で成形し、３５０Ｃの温度でベーキング処理してドロマ
イトマグネシア不焼成レンガをえた。このものの特性を
、従来のタールと比較して表６に示した。製造面におい
て、タール同等の加熱混合がおこなえ、耐圧強１度は、
タールに比べ、２倍の値を示し・、フェノール樹脂のも
つ特性が発揮されている。さらに、室温保存における耐
消化性では、従来のタール品は、５〜７日間でレンガに
亀裂が生じたが、実施例９のレンガは、２１日後も異状
はみとめられなかった。

実施例３のバインダーを用いて、表６に示す耐火骨材と
１００Ｃで加熱混合して、実施例９と同様と同様の成形
およびベーキングをして、ドロマイト−マグネシア焼成
レンガを得た。その特性を表６に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　融点４５〜７５Ｃのノボラック型フェノール１１脂
   とベンジリックエーテル型熱硬化性フェノール樹脂との
   割合（ｗｔ％）が９５：５〜６０　：４０であるフェノ
   ール樹脂に、溶剤としてカルピトールおよびカルピトー
   ル誘導体を単独または混合して２０〜７０　（ｗｔ％）
   配合してなることを特徴とする耐火物用バインダー。 ２　溶剤が、カルピトールとグリコールとの混合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の耐火物用バインダー。