JPS58210930A - 発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、不飽和結合全含有する特異な不飽和共重合体
腐１旨およびラジカル分解型熱可塑性樹脂を南脂成分と
する発泡体の製造方法に関する。

プラスチックス発泡体は、断熱、緩衝等の機能ゆえに、
広い分野にわ几って好んで使用されている。

高い発泡倍率の発泡体を得るには、架橋によ抄発泡時の
気泡保持性全向上させるか、物理発泡剤を多量に含浸し
几＃脂を発泡剤が揮発しない前に発泡させる方法による
のが一般的であるが、製法の煩雑さから前者の方法が好
ましい。

ポリプロピレンに代表されるラジカル分解型熱可塑性樹
脂（は、有機過酸化物やイオウ等の架ａ刑や゛電離性放
射線では容易に架橋されず、逆に分子切断が起こって分
解してしまうのが通常であるため、そのままでは高発泡
体が得られない。

本願発明は、かかるう７力ル分解型熱可塑性樹脂に特定
の不飽和共重合体腐り旨を混合して用いることにより、
意外にもラジカル分解型熱可塑性樹脂の上記欠点が解消
されることが判明して為されｔものである。

すなわち本発明は、炭Ｒ数２〜１２のα−オレフィンの
少くとも−１と、式（Ｄで表わされる非共役ジエン類 （こ＼で、ｎは１〜１０の整数、ｆＬｌ、几２およびＲ
３は水素原子ま友は炭素数８以下のアルキル基金それぞ
れ表わす）の少くとも一種とからなり、非共役ジエン類
含量０．１〜３０重遺チでかつＪＩＳ−に−７２０３に
よる弾性率が５００〜３０．０００ｑ／−である不飽和
共重合体樹→旨（＃脂Ａ）１〜９９重量部、ラジカル分
解型熱０ＴＩｉ性衝指（樹１旨Ｂ）９９〜１重１部およ
び前記債・信Ａと１封脂Ｂとの合計者１００重量部に対
してＯ−ＯＳ〜５０重量部の化学発泡剤を含有する組成
物を架橋した後ま之は架橋と同時に、該発泡剤の分解温
度以上に加熱して発泡させることを特徴とする発泡体の
製造方法である。

本発明の方法によれば、良好な架橋発泡体を簡便に得る
ことができる。

本発明で用いる上記樹弓旨Ａ成分は、炭素数２〜１２の
α−オレフィンの少くとも一種と、式■で表わされる非
共役ジエン類 （こ＼で、ｎは１〜１０の整数、ｋＬｌ、Ｒ２およびＢ
　は水素原子ま几は炭素数８以下のアルキル基金それぞ
れ表わす）の少くとも一種とからなり、非共役ジエン類
含埼０．１〜３０重量％でかつＪＩＳ−に−７２０３に
よる単性率が５００〜３０．０００ｑ／−である不飽和
共重合体布噌が適当である。

ここで、α−オレフィンは、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、
３−メチル−１−ブテンなどであり、中でも好ましいの
はエチレンま７ｔ６”Ｃプロピレンである。

これらは、単独使用でもよく、二種以上併用してもよい
。α−オレフィンが１−ヘキセン（７）ｉ合ハ、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテンの少なくとも１種との併用
が好ましい。

また、上記式ので表わされる非共役ジエン類は、好まし
くは、ｎが１〜３でａｌ、Ｒ１２および几３が水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基であって、Ｒ２Ｋ”お
よびＲ３の全てが水素原子でないものである。更に、特
に好ましくは、ｎが１で、Ｒ１が炭素数１〜３のアルキ
ル基　Ｂ２およびＲ３が水素原子または炭素数１〜３の
アルキル基であって、Ｒ２およびＲ３が共に水素原子で
ないものである。

これらの具体例としては、例えば２−メチル−１，４−
ペンタ７エン、４−メチリテン−１−ヘキセン、１．４
−へキサジエン、４−メチル−１，４−へキサシェフ、
５−メチル−１，４−へキサジエン、１．４−ヘプタジ
エン、４−エチル−１，４−へキサジエン、４．５−ジ
メチル−１，４へキサジエン、４−メチル−１，４−へ
ブタジェン、４−エチル−１゜４−へブタジェン、５−
メチル−１，４−へブタジェン、５−メチル−１，４−
オクタジエンなトノ鎖状１．４−ジエン類：１．５−へ
ブタジェン、５−メチル−１，５−へブタジェン、６−
メチル−１，５−ヘプタジエン、２−メチル−１，５−
ヘキサジエンなどの鎖状１，５−ジエン９：１．６−オ
クタジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−
メチル−ｔ４−オクタジエン、２−メチル−１，６−へ
ブタジェンなどの鎖状１．６−ジエン類などが好適であ
る。

これらの例の中でも特に好ましい例は４−メチル−１，
４−へキサジエンま几は５−メチル−１，４−へキサジ
エンである。

これらの非共役ジエ／は単独でもま友二種以上併用して
もよく、後者の好適な例としては４−メチル−１，４−
へキサジエンと５−メチル−１，４−へキサジエンの併
用（重量比９５：５〜５：９５）を挙げることができる
。

非共役ジエンの代りにブタジェンやイソプレンの如き共
役ジエンを用いる場合は、共重合活性が著るしく低く経
済的でないばかりでなく、生成共重合体の主鎖に炭素−
炭素二重結合が入るか（１゜４−重合）又は主鎖の第三
級突点原子が同番にアリル位となる（１，２−重合）な
どの為に、耐オゾン性、耐候性、耐熱劣化性が著るしく
悪く実用的に好ましくない。

このような樹ｉＷ　Ａ　ｕ　、ブロック型でも、ま几ラ
ンダム型の共重合体であってもよく、好ましい非共役ジ
エン含量は、１〜３０重量係、特に２〜２５重量俤重量
−。ま７’ｃ、、ＪＩ８−に−７２０３による弾性率が
好ましくは１．ＯＱ　Ｏ〜２０，０００Ｋｇ／　４、特
に２，０００〜２　Ｑ、０００ψ／ｉが良い占ＪＩ８−
に−６７５８によるメルトフローノート（ＭＦＲ）は０
．０１〜１００ｊ１７１０分のものが一般的であり、好
ましくは０．１〜５０ｆ／１０分、特に０．５〜２０　
ｆ１７１０分のものが良い。

この樹脂Ａの製造法の例としては、！￥ｆ開昭５５−ｉ
ｓｓｃ＋ｏ７、同５６二３０４１３、同５６−３０４１
４、同５６−３６５０８、同５６−５５４０９各号記載
の方法などがある。

次に、本発明で用いる上記樹ｒＩＢ成分は、ラジカル分
解型の熱可塑性樹脂である。

このｍ脂は具体例としては、プロピレン、１−フテン、
４−、＋’チルー１−ペンテン、１−ヘキセン等のα−
オレフィンの単独または共重合体であり　ホ’Ｊオレフ
ィン系分解型樹脂、ポリメタクリル漂メチル等のアクリ
ル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、その外に
ポリ塩化ビニリデン等がある。

中でも、ポリオレフィン系樹脂において効果が著しく、
とりわけプロピレン重合体が良い。

上記のポリオレフィン系の共重合体としては、例えばプ
ロピレン含量が比較的多い友めに分解型になってしまう
エチレン−プロピレン共重合体や、不飽和カルボン酸あ
るいはその誘導体をグラフトしたり酸化して変性したプ
ロピレン重合体等のブロック型、ランダム型あるいはグ
ラフト型等に類するものも含む。

また、本発明で用いる化学発泡剤としては、例えば、炭
酸水素ナトＩＪウムなどの無機化学発泡剤；Ｎ、ＮＬジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンア
ミド、ジフェニルスル７オンー３゜３′−ジスルホニル
ヒドラジド、４．４’−ジフェニルージスルフオニルア
ザイド、トリヒドラジノトリアジン、ｐ−トルエンスル
ホニルセミカルバシト、バリウムアゾジカルボキシレー
ト、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラノド、４．
４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド、５
−フェニルチトラゾールなどの有機化学発泡剤が好適で
ある。

これらのうち、好ましくはアゾジカルボンアミドを代表
例とする有機化学発泡剤がよく用いられる。

これらの３成分の配合割合は、樹脂Ａが１〜９９重１部
、好ましくは５〜９０重量部、特に１０〜８５重量部、
樹脂Ｂが９９〜１重量部、好ましくは９５〜１０重量部
、特に９０〜１５重量部および化学発泡剤が、上記樹脂
Ａおよび樹＠Ｂの合計ｔ１００重量部に対して０．０５
〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部、特に１
〜２０重量部が良い。

３成分の最も好ましい組み合わせめ例としては、樹脂Ａ
として、プロピレンと非共役ジエンとの共重合体樹脂で
ろって、非共役ジエン含！２〜２０重ｔチ、弾性率ｓ、
ｏｏｏ〜１０，０００１ｑＦ／、ｊ　、ＭＦＲｏ、５〜
２０９／１０分であるもの金用い、樹脂Ｂとしてプロピ
レン重合体系＃膚、および化学発泡剤としては、アゾジ
カルボンアミドを挙げることができ、この場合は、耐熱
性が１３０℃以上の架橋発泡体が得られる。

、更に、本発明では必要に応じて他の付加的成分を発明
の効果を著しく損わない範囲で用いることができる。

付加的成分としては、他の熱可塑性重合体：ゴム；フェ
ノール系、イオウ系、リン系、アミン系等の各種安定剤
等（放射線劣化防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤など）；シリカ、マイカ、メルク、
炭酸カルシウム、カーボンブラック、ガラス繊維、ガラ
ス微小球、炭素繊維、石コウ、クレー、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン等の無機フィラ
ー：着色剤ないし顔料；難燃剤；界面活性剤；架橋抑制
ないし遅延剤；架橋助剤等が挙げられる。

このような各種成分を配合する方法には特に制限はない
。ｌ！ｆ脂の粉末ないしはペレットに他の成分をそのま
＼、あるいは溶液状にしてＶブレンダー、ヘンシェルミ
キサー、あるいはスーハーミキサーでブレンドする方法
、各成分ラミキシングロール、バンバリーミキサ−１混
練押出機、ブラベンダープラストグラフ等を用いてバッ
チ式、あるいは連続的に熔融混合する方法などいずれの
方法でもよい。

本発明では、このような諸成分を含有する組成物を架橋
後まｔは架橋と同時に、発泡させて発泡体を得るもので
ある。

架橋方法としては、ラジカル発生剤による方法、放射線
による方法、イオウ化合物による方法、樹前架橋、キノ
イド架橋等があるが、本発明では前２者が好適であるの
で、それらの方法について説明する。

（１）　　ラジカル発生剤による架橋 ラジカル発生剤は、いわゆるラジカル重合開始剤と呼ば
れるものであり、ヒドロペルオキシド、過酸化ジアルキ
ル、過酸化ジアシル、過酸エステル、ケトンペルオキシ
ドなどの有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸塩、金属過
酸化物などの無機過竣化物、アゾ化合物、モノおよびジ
スルフィド、金属キＶ−ト、レドックス開始剤などがあ
る。これらのうち、有機過酸化物が好んで用いられ、中
でも分解半減期が１分となる温度が１００℃以上、好ま
しくは１２０℃以上、特に好ましくは１４０Ｃ以上であ
るものが用いられる。

ヒドロベルオキノドの好ましい例としては、を−ブチル
ヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイ
ソプロビルベンゼニ／ヒドロペルオキシド −ジメチルへキサン−２．５−ジヒドロペルオキシド、
ビナンヒドロペルオキシドなどｔ［＆ｆることかできる
。

過酸化ジアシルの好ましい例としては、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジクミ
ルペルオキシド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）−ｐ−ジイソブロビルペンゼ／、２．５−ジメチル
−２．５−ジ（ｔ−プ謳ルベルオキシ）ヘキサン、２．
５−ジメチル−２．５−／（　ｔ−ブチルペルオキシ）
−ヘキシノー３などを挙げることができる。

過酸化ジアシルの好ましい例としては、アセチルペルオ
キ７ド、コハク酸ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ
ド、２．４−ジクロロペンソイルペルオキ７ドなどを挙
げることができる。

過酸化エステルの好ましい例としては、ｔ−ブチルペル
オキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレー
ト、ｔ−プチルベルオキンー２ーエチルヘキサノニー１
−、ｔ−ブチルペルオキシ−３、５．５　−　トリメチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、
ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルジ
ペルオキシフタレート、２．５−ジメチル−２．５−ジ
（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルオ
キシマレイン酸、ｔ−ブチルペルオキシイソプロビルカ
ルボネートなどを挙げることができる。

ケトンペルオキシドの好ましい例としては、メチルエチ
ルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド
、１．１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）　−　３．５
．５　−　トリメチルシクロへ千サンなどを挙けること
ができる。

これらの具体例の中でも特に好んで用いられる有機過酸
化物の例としては、２．５−ジメチルヘキサン−２．５
−ジヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキ７ド
、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−ｐ−ジ
インプロピルベンゼン、２、５−ジメチル−２．５−ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル
−２．５−ジ（１−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３
、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソ
プロビルカルボネートなどｔ挙けることができる。

これらのラジカル発生剤は′ａ脂酸成分１００重量部対
して通常０．０１〜１５重量部、好ましくは０、０５〜
１０重量部の範囲で使用される。

架橋の具体的な方法としては、従来公知の方法が適用さ
れる。例えば、本発明の必須成分、必要により添加され
る他の？ＡＯＴ！！ｉ性重合体等およびラジカル発生剤
を加熱溶融混合する方法、各成分金石媒に溶解、加熱混
合し友のち溶媒全除去する方法、ラジカル発生剤全溶解
１〜た溶液に不飽和共重合体樹霜まｔはそれを含む重合
体組成物粉末ないし成形物を浸漬加熱後、溶剤全除去す
る方法などがある。

これらの方法で加熱は１２０〜３００℃で適当時間実施
されるが、必要により引き続き加熱処理することもある
。

なお、溶融混合は、例えばミキシングロール、バンバリ
ーミキサ−１混練押出機、ニーダ−、ブラベンダーブラ
ストグラフ等の装置でバッチ式あるいは連続的に行うこ
とができ、本発明で用いる組成物ヲ裏造する際に、−諸
に架橋剤を配合するのが便利である。

（２）　　放射線架橋 コバルト６０．セシウム１３７などを線源とするｒ線；
電子線加速機によって発生する電子線；Ｘ線発生装置に
よって発生するＸ線；紫外線：陽子線；α線；βＳ：Ｓ
：中性子線等金石ことができる。これらのうち、原子力
産業の発展によって線源の安定確保が容易になったｒ線
および加速機の技術向上によって高線量が比較的安価に
得られる電子線が好んで用いられる。本発明では特に戒
子線金用いるのが簡便である。

照射線量は、通常０．０１〜５０？計ａｄ、好ましくは
０．１〜２０　Ｍｒａｄ、特に好ましくは０．５−１０
Ｍｒａｄ　である。

架橋粂件としては、架橋温度に特にｆｉｔｌｌ限がない
のが放射線架橋の大きな特徴である。通常、−１０℃〜
本発明で用いる＠吸物の声点ないし軟化点の温度、好ま
しくは１０〜１００℃の温度である。

勿論、この範囲以上の温度で架橋しても何らさしつかえ
ない。

架橋雰囲気にも特に制限はない。空気雰囲気下、不活性
ガス雰囲気下、あるいは真空中いずれでもよい。

ま友、有機過酸化物、イオウま之はイオウ化合物、加硫
促進剤等を併用することも可能である。

次に発泡は、上記の架橋の後あるいは架橋と同時に、発
泡剤の分解温度以上に加熱することにより為される。

発泡時の圧力、雰囲気は任意であり、真空、常圧、加圧
下でもよく、ま友空気中や１素、アルゴン、ヘリウムな
どの不活性ガス中でもよい。

通常は、分解温度が比較的低い化学発泡剤（例えば、炭
酸水素ナトリウム）′ｔｌ−中いるときは、加圧下で該
樹」旨組成物の融点ないし欧化点附近あるいはそれ以上
の温度で架橋と同時に発泡させるのが普通である。

また、発泡剤として分解温度が比較的高い化学発泡剤（
例えば、アゾジカルボンアミドなどの高温分解型有機化
学発泡剤）音用いるときは、常圧まｔは加圧下で１２０
〜３００℃、好ましくは１４０〜２７０℃に加熱して、
架橋と同時にあるいは架橋の後に発泡させることができ
る。架橋後に発泡させる場合は、架橋温度全発泡剤の分
解温度以下にすることが必要である。

以上詳述し友とおり、本発明の特徴としては、（１）　
　ラジカルメカニズムでは架橋発泡で充分な架橋体（ゲ
ル分率を測定するごとにより呆僑斐の指標とする）が得
られない熱可１今対信（樹脂Ｂ）を樹ｉｌＡと混合して
用いることにより衝噌Ａと布上Ｂとが共架橋して良好な
加橋発泡体が得られる点、 （２）　　樹・Ｉｉｌの側鎖二重、債合は、加傭発泡後
も架橋発泡体に残存する為、その反応Ｆ！に生かし之各
種の改質ができる点、 （３）　　特に、電子線架橋全検素含有雰囲気で行って
輿遣し友架橋発泡体は、接着１１塗装性、印刷性などの
表＠特性が優れている点、 などを挙げることができ、得られ九発泡体は建秦土木用
品や自動車用品などの工業用品、寂寞用品、玩具などの
分野で防音、断熱、緩膏包袈部材などに好適であり、浮
揚材としても利用できる。

実験例 まず、本発明に用いる不飽和共重合体樹霜について、そ
の製造例をいくつか示す。

ａＮ旨Ａの製造例１　プロピレンとメチルへキサジエン
との共重合体 （樹脂Ａ−１） １０Ｊのオートクレーブ内に、ｎ−へブタン２．５ノ、
ジエチルアルミニウムクロリド５．Ｏｆ。

および三塩化キタン組成物（丸紅ノルベー化学社製Ｔｙ
ｐｅ　　０１　）　１．Ｏｆを加え、プロピレンガスを
圧入して全圧がＩＫｇ／−になるように、１７〜２０℃
で１５分間予備重合を行ったのち、メチルへキサジエン
（４−メチル−１，４−へキサジエンと５−メチル−１
，４−へキサジエンとの８＝２混合物）２．５ノ、水素
ガスを標準状ゆで１ノ加え、プロピレンガス全圧入して
全圧を６噂／−に保って６０℃で６時間重合して固体共
重合体（樹脂Ａ−１）２．２Ｋｐを得た。この８１１は
、赤外吸収スペクトル法でメチルへキサジエンを１７重
量％きミ、沸とうｎ−へブタン抽出残が９３．０重ｔ％
、Ｘ−線回折法による結晶化度が４６％、ＪＩＳ−に−
６７５８に準拠して２３０Ｃで測定したＭＦＲが１．７
５１Ｊ／１０分、ＪＩＳ−に−７２０３に準拠して測定
しｔ三点曲げ弾性率が８．９７０＋ｗ／ｆｆｌであつ友
。

なお、赤外吸収スペクトルによるメチルへキサジエン含
量測定法は次の方法によった。

ジエチルアルミニウムクロリドと上記三塩化チタン組成
物を用いてメチルへキサジエンをホモ重合させて得られ
るゴム状のポリメチルへ千サジエンとプロピレンの単独
重合体（三菱油化社製ＴＡ−５）とを所定量ブレンドし
、厚さ２ｍのプレスシートを成形する。この７一ト金赤
外吸収分光器で測定して、７７９　ｃｓ”の吸光匪とポ
リメチルへキキジエン含量との検量線全作製する。

測定試料である樹脂の厚さ２ｍのレート全作製し１、赤
外吸収スペクトルの７７０　ｍ−１の吸光度と上記検量
線とからメチルへキサシェフ　含ｉｔ　ｋ求める。

樹脂入の製造例２　エチレンとメチルへキサジエンとの
共重合体 （Ｉｆ脂Ａ−２） （１）　　担持触媒の調製 市販の無水塩化マグネシウム２Ｏｆと無水塩化アルミニ
ウム１ｆとの共粉砕物１０ｇ’ｉｎ−へブタン５０ｍ１
のスラリーにし、テトラ−ｎ−ブトキ７チタンＬＯｆｆ
加えて７０’Ｃで３０分間攪拌した。この混合物に攪拌
下ｎ−ブタノール７．３＊ｉ膚下後、無水塩化アルミニ
ウム１．５ｆ、四塩化チタン２．２Ｍｔ、およびメチル
ヒドロジェノポリシロキサン（２５Ｃでの粘度２５セン
チストークス）９−を加え、９５ｃで２時間反応させて
、チタン含量９．４重量上の担持触媒を傳之。

（２）共重合体の製造 １０！オートクレーブに、ｎ−ヘプタン２．５！、メチ
ルへキサジエン２．５ノ、トリエチルアルミニウムｉｇ
、および上記担持咄媒５３．２ダ金加え、水素分圧が１
・！／−、エチレン分圧が４．５８；ｇ　／　、−＋Ｊ
となるようにして８５Ｃで１．５時間重合して、メチル
へキサジエン含量が１２．３重凌多（赤外吸収スペクト
ル法）のエチレンとメチルへキサジエンとの共重合体（
樹１旨Ａ−２）１．３・（ｆｋ得た。この共重合体は、
Ｘ線回折法による＠４化度が６０％、Ｊ　Ｉｓ−に−６
７６０に準拠し九ＭＦＲが１．５ｆ／１０ｅ、ＪＩ８−
に−７２０３に準拠した三点曲げ弾性率が２．５００ｉ
ｃｙ／−であった。

なお、赤外吸収スペクトルによるメチルへキサジエン含
量測定法は次の方法によつｔ０４１２ｆ４０の製造例１
記載の方法において、ポリプロピレンをポリエチレン（
メチルヘキサ７エン金用いないで樹脂Ａ−２と同様操作
で得た）に代え、赤外吸収スペクトルの７７９ｃｍ’　
を１（ｉ７Ｑｅｓ−’に変える外は全く同様の方法でエ
チレンとメチルへキサジエンとの共重合体のメチルへキ
サジエン含量を測定する。

実施例１〜３ 樹脂Ａとして前記樹脂Ａ−１金、また、情弓旨Ｂトシテ
エチレン含量が４．５重量％のプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体（樹４１Ｂ−ｔ、三菱油化社製　王菱ノ
ーブレンＦＸ４Ａ）ｔ−所定量、発泡剤としてアゾシカ
−ボンアミド１ｒ：ｍｑ旨Ａと有脂Ｂとの和１００重量
部に対して１５重量部、およびフェノール系酸化防止剤
を１ｆＩＩｌと＃脂Ｂとの和１００重電部に対して０．
５重量部をスーパーミキサーでブレンドしｆｔ　％、４
０　覗径押出機を用いて１７０℃で混線、厚さ２−のシ
ー）ｋ成形し友。

このシートに加速゛電圧２ＭｅＶ、加速電流５ｍＡの加
速成子Ｊ’ｒ室温、空気ブロー下で線量が２：Ｖｌｒ　
ａｄ　になるまで１亀射しｆｃ。

照射物を一辺が５ｃｍの試験片に打ち抜き、２２０℃の
熔融塩肩中に７０秒浸漬し−ところ、いずれの試験片か
らも均一微細な気泡全有する厚み約４−の発泡体が得ら
れ友。

この発泡体の見掛けぞｌとゲル５＋率を第１表に示す。

な督、ゲル分率と！？％光泡本を沸とうキシレンで１０
時間抽出しｔ残渣の発泡体に対する重肴憾である。

参考例１ 実施例１〜３において、雨噌Ｂ−１＠用いない外は全て
同じ方法をくり返した。艮好な発泡体が得られた。見掛
は密度とゲル分率全４１表に示す。

崖虜ノロ 実施例１〜３において、樹脂Ａ−１ｉ用いない外は全て
同じ方法をく妙返し友。ゲル分率はＯチで、発泡体が得
られなかっただけでなく、劣化が激しく実用性に乏しい
ものであつｔ０ 実施例１〜３と参考例１および比較例１との比較から、
電子線では架橋しない樹脂Ｂ−１が、樹、１ｌＡ−１と
併用することにより共架橋して良好な発泡体が得られる
ことが分かる。

実施例４〜６ 実施例１〜３において、樹脂Ａ−１の代りに樹脂Ａ−２
′ｆｔ：用いる外は同じ方法全くり返し友〇いずれから
も良好な発泡体が得られた。見掛は密度とゲル分率を第
１表に示す。

（以下余白） □□−門 □１ （ １ ｍｌ　７′Ｉ：ＩＭとメチ−キナカン（１７重量％）と
の共重合体１２屯ハｘｉｌノチνり咋）αン（１四亀量
僑）との共重合体１１３　プロピレンとエチレン（４，
５１１ｍ８）ｂＤ共陛き本＄４発泡体が得られず 実施例７ 樹ａＡ−１，２５重ＵＳ、樹＃Ｂ−１，７５重ｉｉ部、
アゾシカ−ボンアミドを１５重量部、フェノール系酸化
防止剤６ｏ、ｓ重量部およびジクミルペルオキシド０．
５重量部をスーパーミキサーでブレンド後、４０−径押
出機金用いて１７０℃で混線、厚さ２ｍのシートを成形
した。

このシートから一片が５ｅｍの試験片を打抜き、１８０
℃のプレス成形機で５分間加熱して架橋した後、２２０
ｔ：に昇温させ４分間加熱圧締して、脱圧し冷却し九〇
均一微細な気泡を有する見掛は密度０．０５４ｆｌ／ｄ
、ゲル分率３２重量％の良好な発泡体が得られ友。

比較例２ 実施例７において、樹脂Ａ−１ｉ用いない外は同じ方法
ヲ＜抄返し友が、発泡体は得られずゲル分率は０重量％
であつ友。

実施例７と比較例２との比較から、化学架橋に於ても樹
Ｊ￥ｌＢ−を単独では架橋しないが、樹脂Ａ−１を併用
することにより共架橋して良好な発泡体が得られること
が分かる。

特許出願人　　三菱油化株式会社 代理人　弁理士　古　川　秀　利 代理人　弁理士　畏　谷　正　久

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素数２〜１２のα−オレフィンの少くとも一種と、式
   ■で表わされる非共役ジエン類（こ＼で、ｎは１−１０
   の整数、Ｒ’、　ｆおよびＲ３は水素原子または炭素数
   ８以下のアルキル基をそれぞれ表わす）の少くとも一種
   とからなり、非共役ジエン類含量０．１〜３０重量慢で
   かつＪ　ＩＳ−に−７２０３による弾性率が５（１０〜
   ３０，０００呟／−である不飽和共重合停樹脂（樹脂Ａ
   ）１〜９９重量部、ラジカル分解型熱可塑性樹脂（樹脂
   Ｂ）９９〜１重量部および前記樹Ｂ′ｆＩＡと樹脂Ｂと
   の合計量１００重量部に対して０．０５〜５０重量部の
   化学発泡剤を含有する組成物を架橋しｔ後ま几は架橋と
   同時に、該発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡させる
   ことを特徴とする発泡体の製造方法。