JPS58206667A - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

樹脂組成物の製造方法

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JPS58206667A
JPS58206667A JP9097582A JP9097582A JPS58206667A JP S58206667 A JPS58206667 A JP S58206667A JP 9097582 A JP9097582 A JP 9097582A JP 9097582 A JP9097582 A JP 9097582A JP S58206667 A JPS58206667 A JP S58206667A
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JP
Japan
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supplied
polyolefin
extruder
impact
polyamide resin
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Pending
Application number
JP9097582A
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English (en)
Inventor
Minoru Kishida
稔 岸田
Teijiro Arai
荒井 悌二郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 製造方法に関するものである。詳しくは製造工程の簡略
化により,安定かつ優れた特性を有する耐伽撃ナイロン
樹脂組成物をより少ないエネルギーで安訓に製造する方
法を提供するものである。
ボリアミド樹脂は.機械特性,熱特性,摩擦・摩耗材性
に凌れ各槙機能部品として広く使用されて4,・リ.さ
らに変性ポリオレフィンまだは変性オレフイン系ニジス
トマーを含有するポリアミド樹脂組成物は耐衝撃ナイロ
ンと呼ばれ、上記記載のポリアミド樹脂の各特性を損わ
ずして耐衝撃強度が著しく改良される。その活用分野は
広く保護具。
rlf動工具、自動車・自転車部品、各柚機械部品。
由:気部品の曲、低温耐衝撃特性を活したスキ一部品等
のスポーツ分野にも使用されている。
従来、耐衝撃ナイロン組成物は別工程で′!M造された
変性ポリオレフィン′または変性オレフィン糸口C5ス
トマーペレットとポリアミド°ベレットの溶融、混きペ
レット化によって製造されているため。
少なくとも2・りの工程を要し、各原料のベレット化、
乾燥、包装等の作業が繰返され、無駄なエネルギー消費
および人件費のためにその製造原価は高価なものとなら
ざるを得なかった。そのために。
各種用途に特性的適合性がありながらその用途が阻壕れ
る場合があった。−また□変性ポリオレフィンまたは変
性オレフィン系エラストマーのベレットを輔造する場合
にそれらのストランドが軟らかすぎてペレット化に除し
てカッティングに支障をきだす場合があり、ベレット化
作業性の改善のために耐衝撃強度の低下を伴う添加剤等
の添加を余儀なくされていた。またガラス繊i、IE、
無機質微粉末。
顔料、滑剤等を、ポリアミドと変性ポリオレフィンまた
は変性オレフィン系エラストマーと同時に11U給し溶
融混練後、複合耐衝撃ナイロンを製造した場合はこれら
の配゛合物のために期待通りのアロイ化が丙られず、目
的とする111iJ撃強度が十分得られない場合もあり
、耐衝撃ナイロン製造後さらに別工程で複合化する必要
があり、このために高価な材料とならざる全得なかった
本発明者らは一ヒ記実状に鑑み、鋭意研究の結果。
これらの欠点を改良しうる新しい耐衝撃ナイロンの製造
方法を見出すに到った。すなわち、1.押出力向に少な
くとも2以上の供給口を有する単軸及び2軸スクリユ一
式押出機におい−C9第1供給E]にポリオレノインま
たはオレフィン系ニジストマー、不飽、10カルボン岐
またはその誘導体および南m過酸化吻からなる均一混合
物を一定車度で供給し、該供給E−」より押出方向側に
設けた。第2以降の1以七の供給[]からポリアミド樹
脂を定破供給し9回−押出機内で溶融混練することを特
徴と−lる樹脂組成物の製造方法である。まだ1曲の方
法としてスクリュ一式押出機を用いて、第1供給口にポ
リアミド樹脂を一定速度で供給し、押出方向側に設けた
第2以降の1以上の供給口から、もう一つのスクリュ一
式押出機でポリオレフィンまたはオレフィン糸玉ラスト
マー、不飽和カルボン(検またはその誘導体および有機
過酸化物を溶融混合して、実質的に変性ポリオレフィン
または変性オレフィン系エラストマーに化′f−質化せ
しめた浴融ポリマーを一定速度で供給し、連続工程でポ
リアミド4M1l脂と混練する方法を含み、さらに該押
出機の押出方向1111に設けた第2以降の1以上の供
給口からガラス繊維、無機質微粉末、滑剤、顔料吟の強
化剤、添加剤を定1供給することを含む。
本発明の製造方法を用いれば、耐衝撃ナイロンの製造工
程を簡略化することができ、それによってエネルギー及
びコストの低減が計れる。また。
変性オレフィンのペレット化を容易にするために衝撃強
度の低下を惹起する添加剤等の添カロも必要なく、変性
ポリオレフィンまたは変性オレフィン系エラストマーの
特性を最大限に活用1でき、従って衝撃Ii!Ii度の
高い耐衝撃ナイロンカ;得られる。また押出方向側に設
けた第2以降の供給口の一つ力iら、ガラス繊維、無機
質微粉末等の補強剤、顔料。
滑剤等の添加剤を加えることによって高度な衝撃強度を
有し、コストの低減を計りながら、安定力・つ優れた特
性を有する強化耐衝撃ナイロン、着色耐衝撃ナイロン及
び加工性の良好なる耐衝撃ナイロンを1工程で製造する
ことができる。
本発明で使用される単軸または2軸押用機はシリンダー
の押出方向に2以上の材料供給口を有するものであれば
特に限定するもの−Cはないカt、ポリオレフィンまた
はオレフィン系エラストマーを小飽和カルボン酸または
その′誘導体と々°機過酸化物によつ−C9変性ポリオ
レフィンまた(よ変性オレフィン系エラストマーに化学
変化−亡しめる変1生工程において30秒以上3分以下
の溶融Z昆練時間力;1υられれば反い。浴融混練時間
30秒以−ドでは不飽和カルボン酸またはその誘導体の
グラフト率が低下し、満足な衝撃強度を有する耐衝撃ナ
イロンを得ることが困難であり、また3分以上の化学変
化時間を与えてもそれ以上衝撃強度を向上させる幼果は
ない。
本発明のポリアミド成分は分子i 10000以上をも
つ一般にナイロンという商品名で呼ばれている樹脂で、
炭素&!i2〜2oの飽和二塩基酸と炭素数2〜20の
アルキル基のジアミンとの等モル輪台によって作られる
もので、たとえばナイロン66゜ナイロン6・10.ナ
イロン6T CT :テレフタル酸)などのホモポリマ
ーまたはこれらの二元または三元共重合体である。さら
にラクタム類やアミノ酸の自己縮合により生成されるナ
イロン−6、ナイロン12などを含み主鎖にアミド結合
−coN+t−を有する線状高分子を意味する。
本発明でいうポリオレフィンまたはオレフィン系エラス
トマーはポリエチレン、ポリプロピレン。
ホリブテンー1などのオレフィン類の単独重合体−まだ
はエチレン−ゾルピレン共重合体、エチレン−ブチ/−
1共重合体、プロピレンーブテンー1共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共!F合体などの異種ノオレフィン類まだはオレフィ
ン類との異独単に体との共重合体であり、その共重合体
の様式はランダム共重合体、ブロック共重1体、グラフ
ト共重合体、交互共重合体のいずれのものでもよい。そ
して、特にエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン−1共重合体、エチレンー酢酸ビニル共亜合体、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体などが好ましい
。なお、ポリオレフィンは二独以上全混合して用いるこ
とができる。
本発明における不飽Auカルボン酸まだはその誘導体と
は、具体的にマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、/ト
ラコン醒、ナジック酵、アクリル酸。
メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無、水シ
トラコン酸、無水・ナジック酸、無水エンディック酸、
無水イタコン酸などであり、さらにこれらのエステルお
よび金属塩を1種以上併用してもよい。とくに酸無水物
を用いるのが好ましく、無水マレイ/酸、無水エンディ
ック酸が最も適している。
本発明における有機過酸化物としては、ケト/オキナイ
ド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキザ
イド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタ
ール類等がある。本発明における有機過酸化物はジアル
キルバーオキサイド類が適しているが、ベンゾイルパー
オキサイド。
パラクロロベンゾイルパーオキサイド、2.4−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイド等ジアシルバーオキザイド
類でもよい。
本発明におけるポリオレフィンまたはオレフィン系エラ
ストマー、不飽和カルボン酸またはその誘導体および有
機過酸化物の割合については、ポリオレフィンまたはオ
レフィン系エラストマー1000重は部に対し、不飽オ
(lカルボンtiR−iだはその誘導体3〜50重駄部
、有機過酸化物1〜201V醍部が好ましい。ポリオレ
フィンまたはオレフィン系ニジストマーに対する不飽和
カルボン酸−またはその、誘導体および/または有機過
酸化物の添加喰が少ない場合は不飽和カルボン酸または
その誘導体のグラフト率が低く、満足な衝撃強度を有す
る耐尚撃ナイロンは得られない。また、必要以−1,に
小υ11シても組成物の耐衝撃性をそれ以11向−ヒさ
lhることはできない。
本>i明におけるポリアミドと変性ポリオレフィンまた
は変性オレフィン系エラストマー成分の割合−は目的と
する組成物の性11ヒによって決定されるが、ポリアミ
1°50〜99屯城部、変性ポリオレフィン゛または変
性オレフィン系エラストマー50〜1重欧部において本
発明の効果が認められ、ポリアミド50〜80重置部、
変曲ポリオレフィン捷たは変性オレフィン系エラストマ
ー成分50〜20重量部のhlJi¥において特に優れ
た耐伽塞性を有する樹)1旨艇↓を戊1勿が得られる。
+発明において、ガラス繊維、無磯買微粉末等の補強剤
及び顔料、滑剤等の添加剤を同一工程で配ハJ−る場ば
は少なくともポリオレフィン寸たはオレフィン系エラス
トマーの酸変性ゾーン以降の供給口から定駄供給し、好
−ましくけポリアミドと変性ポリオレフィンまたは変性
オレフィン系エラストマー成分が合流した後に添加する
とよい。この場合ガラスロービングの形で連続供給する
仁ともuf能である。
従来02段階製法においては第1工程で製造された変性
ポリオレフィンまだは変性オレフィン系エラストマー、
ポリアミドペレットおよび各柚幌加剤をブレンドし再溶
融混合した場合1組成物本来の衝撃特性が発揮されない
場合があり、この時3段階工程を要する場合があるが9
本発明においては、1工程で安定した性能がイυられる
次に実施例について本発明をさらに具体的に説明するが
1本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1〜4および比較例1 押出方向に2つの供給口と1つの脱気口を有するスクリ
ュー径29朝、長さ(,750mの同方向回転2軸押出
機(池貝鉄工所製PCM 30−25 )の第1及び第
2洪給口にスクリュ一式ペレット定置供給装置をつけ、
脱気口は開放にした。
押出機のスクリューは50mmピッチの3条ネジで相互
の噛合い35.Mの同方向回転する2本のスクリューか
らなり、シリンダーに設けられた各開口から押出方向に
添って順次溝を浅くシ、第2供給日直曲および脱気口直
前にスクリーー・シリンダー間0.5〜4■、スクリュ
ー・スクリュー間0.5閣の間隔を有する偏形ディスク
群が連続回転する混練部に−ディングディスク)を設け
た。
上記装置においてスクリュー回転数12 Or pm 
lシリンダ一温度第1供給ロ〜M2供給ロ220″C。
第2供給口以降240Cとし、第1供給口よりエチレン
含量72%のエチレン−プロピレン共重合体(以下EP
Rという) 1000重甘部とせンド−ビシクロ−[:
 2.2.1 ] −]5−ヘプテンー2.3無水ジカ
ルボン11!以下無水ジカルボン酸−Hと略称する)1
0.15.20重量部およびジターシャリ−ブチルパー
オキサイド2.4重量部とをそれぞれトライブレンドし
た混合物を3.0Ky/hrの速度で一定供給し、第2
供給口から7.0 Kg/h rの速度で重合度160
のナイロン6ペレットを一定供給して溶融混練押出後、
直径2■、長さ3mの円柱状の耐衝撃ナイロンペレット
を得だ。
第1供給ロ〜第2供給ロ間の平均面留時間は75秒であ
った。得られたペレットを乾燥し、シリンダー口径40
fl 、 L/D 15の射出成形6(8梢樹脂製ST
 −150型)を用いて、240℃で長さ2.5インチ
(63,5鴫) ・巾1/2インチ(12,7w1)・
厚み1/2インチ(12,7wm )の成形品を成形し
、 ASTM D 256に従ってノツチ付Izod 
@撃強度を測定した。
比較のため、第λ供給口からナイロン6ペレットを供給
しない他は全て実施例2と同一条件で製造された変性ポ
リオレフィンペレット(ペレットA)を乾燥し、ナイロ
ン6ペレットに対し3対7の割合でブレンドして再び同
一装置で溶融押出した材料についても同様の評価を行っ
た。結果をともに表1に示す。
表1 実施例5および比較例2 実施例1と同じ装置(押出機1と称す)を用いて、第1
供給口に実施例1で用いたナイロン6ペレットを70 
Ky/hrの速度で定量供給し、別にスクリュー径40
m 、 L/D 18のフルフライトスクリュータイプ
の押出機(日本製鋼新製、押出機2と称す)のホッパー
に実施例1と同じエチレン−プロピレン共重合体100
0重社部、無水マレイン酸15重瞳部とベンゾイルパー
オキサイド5重量部の均一混合物を供給し、溶融混練し
て3.OK7/hrの速度で前記押出機lの42供給口
に溶融状態で供給せしめ混練押出の後、耐衝撃ナイロン
ペレットを得た。
比較のために押出機2の先端にダイスを取り付は押出ペ
レット化した変性ポリオレフィン(ペレット1()を乾
燥し、°ナイロン6ペレット7に対し30割合でブレン
ドして押出機1の第1供給口V(。
10、Ly/hrの速度で供給し、再溶融ペレットした
それらについて実施例1と同様に評価した。結果をとも
に表2に示す。
実施例6および比較例3 実施例1の装置を用いて実施例1と同様に押出しを行い
、脱気口から先のシリンダ一温度270℃にして脱気口
から178インチカットガラスチョツプドストランドを
4.3に、y/hrの速度で定量供給し。
ガラス強化耐衝撃ナイロンペレットを1工程で製造した
。また、比較例3として比較例1で得られた変性ポリオ
レフィン(ペレットB)21重量部。
ナイロン6ペレット49重量部および1/8インチカッ
トガラスチM、ツブトストランド30重量部を混合し、
実施例1の装置の第1供給口に供給し溶融混合ペレット
化した。実施例1と同様に265℃で成形した試験片に
ついて評価を行った。結果をともに表3に示す。
表 2 表 3 手  続  補  正  書 昭和57年9J12?+、+ 特a′f庁長官 若杉和人 殿 l、事件の表示 特願昭57−90975号 2、発明の名称 樹脂組成物の製造方法 3、補止をする者 事件との関係  特許出願人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、押出方向に少なくとも2以上の供給口を有する単軸
    または2軸スクリユ一式押出機において、第1供給口に
    +11ポリオレフィン−またはオレフィン系エラストマ
    ー、(2)不飽和カルボンtitまたはその誘導体およ
    び(3)有機過酸化物からなる均−混鋭物を一定速度で
    供給し、該供給口より押出方向側に設けた第2以降の1
    以上の供給口からポリアミド樹脂を定址供給し、同一押
    出機内で溶融混練することを特徴とする樹脂組成物の製
    造方法。 2、押出方向に少なくとも2以上の供給口を有する単軸
    または2軸スクリユ一式押出機において、第1供給口に
    ポリアミド樹脂を一定速度で供給し、該供給口より押出
    方向側に設けた第2□ 以降の1以上の供給口から、他
    のスクリュ一式理出磯でポリオレフィンまたはオレフィ
    ン系エラストマー、不飽和カルボン酸またはその誘導体
    および有機過酸化物を溶融混合して、実質的に変性ポリ
    オレフィンまたは変性オレフィン系エラストマーに化学
    変化せしめた溶融ポリマーを一定速度で供給し、−ポリ
    アミド樹脂と混練することを特徴とする樹脂組成物の製
    造方法。 3、押出方向側に設けた第2以降の1以上の供給口から
    、ガラス繊維、無+i&實微粉末、滑剤。 顔料の少なくとも一つを含む材料および添加剤を定に供
    給することを特徴とする特許請求範囲第1項、第2項6
    己載の製造方法。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6013845A (ja) * 1983-06-24 1985-01-24 インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・パブリツク・リミテイド・カンパニ− 熱不凍液組成物に耐性のポリアミド製品
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