JPS58206639A - 金属・熱硬化性樹脂複合材料 - Google Patents
金属・熱硬化性樹脂複合材料Info
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- JPS58206639A JPS58206639A JP8807482A JP8807482A JPS58206639A JP S58206639 A JPS58206639 A JP S58206639A JP 8807482 A JP8807482 A JP 8807482A JP 8807482 A JP8807482 A JP 8807482A JP S58206639 A JPS58206639 A JP S58206639A
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- Japan
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- thermosetting resin
- parts
- molding
- heat
- metal powder
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
を有する新規な金塊・熱硬化性樹脂の複合材料に関する
。
。
その目的とするところは、熱硬化性樹脂の脆さを改質し
、取扱い作業が容易で、成形性、耐熱性、高剛性および
強靭性に優れ、かつ伝熱性を有する成形用複合材料を提
供するにある。
、取扱い作業が容易で、成形性、耐熱性、高剛性および
強靭性に優れ、かつ伝熱性を有する成形用複合材料を提
供するにある。
近年軽量化、製造工程の合理化、コストダウン等のため
、金属のプラスチック制料への代替が活発に進められて
いる。これを背景として、特に耐熱性が要求される分野
では、熱硬化性樹脂をベースにした複合材料が各種提案
されている。
、金属のプラスチック制料への代替が活発に進められて
いる。これを背景として、特に耐熱性が要求される分野
では、熱硬化性樹脂をベースにした複合材料が各種提案
されている。
従来熱硬化性樹脂成形拐料に耐熱性で、かつ強靭性を付
与する方法として、一般にカラス極細、アスベスト等の
無機質繊維を、また特殊な場合には、芳香族ポリアミド
のような非常に高価な耐熱性の有機質繊維を配合するこ
とが知られている。
与する方法として、一般にカラス極細、アスベスト等の
無機質繊維を、また特殊な場合には、芳香族ポリアミド
のような非常に高価な耐熱性の有機質繊維を配合するこ
とが知られている。
ガラス繊維を使用する場合は、成形品中に長い繊維が残
存する工程を経れば良好な強靭性は得られるが、製造法
、成形法に大きな制約を受け、[7かも単純な形状の成
形品しかつくれない。しかも、繊維の方向によって、強
度が不均一になり、伝熱性が悪いので、発熱体の近辺に
使用すると、蓄熱によって、成形品の熱劣化が促進され
る。
存する工程を経れば良好な強靭性は得られるが、製造法
、成形法に大きな制約を受け、[7かも単純な形状の成
形品しかつくれない。しかも、繊維の方向によって、強
度が不均一になり、伝熱性が悪いので、発熱体の近辺に
使用すると、蓄熱によって、成形品の熱劣化が促進され
る。
一方成形品中に長い繊維が残らない工程を経れば、作業
性、成形性は向上し、複雑な形状の成形品もつくれる。
性、成形性は向上し、複雑な形状の成形品もつくれる。
しかし剛性、靭性ともに不十分である。
他の補強材についても、ガラス繊維の場合と同様ないく
つかの欠点を有し、耐熱性、高剛性で、かつ強靭性を有
する経済性のある成形用複合材料はまだ得られていない
。
つかの欠点を有し、耐熱性、高剛性で、かつ強靭性を有
する経済性のある成形用複合材料はまだ得られていない
。
導電性を付与するため、銀粉、銅粉等の金属粉末をプラ
スチックに混入させることは、導電塗料等の分野で実用
されている。しかしこれらの革なる金塊粉入りプラスチ
ックは、そのま\成形品にしても、靭性、その他の機械
強度が弱く、耐熱性、高剛性でかつ強靭性を有する成形
用複合材料として不適である。
スチックに混入させることは、導電塗料等の分野で実用
されている。しかしこれらの革なる金塊粉入りプラスチ
ックは、そのま\成形品にしても、靭性、その他の機械
強度が弱く、耐熱性、高剛性でかつ強靭性を有する成形
用複合材料として不適である。
本発明者らは熱硬化性樹脂の脆さを改質し、取扱い作業
が容易で、成形性、耐熱性、高齢性および強靭性に優れ
、かつ伝熱性を有する成形用複合材料を得るために鋭意
検討した結果、金属・熱硬化性樹脂の新規な複合材料を
見出しだ。
が容易で、成形性、耐熱性、高齢性および強靭性に優れ
、かつ伝熱性を有する成形用複合材料を得るために鋭意
検討した結果、金属・熱硬化性樹脂の新規な複合材料を
見出しだ。
本発明は熱硬化性樹脂100部、粒子径が90%以上、
300μm以下で、融点300℃以上の金属粉末5〜4
00部および該金属粉末100部に対して、粒子径が9
0%以上05μm以下の金属超微粉末01部以上、を含
有する成形用混合物を、加熱加圧成形、又は加熱加圧成
形後、史に加熱処理してなることを特徴とするものであ
る。熱硬化性樹脂は耐熱性に優れているものが望ましく
、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリニスデル
樹脂、ジアリルフタ【・−ト樹脂、シリコン樹脂、ポリ
イミド樹脂又はこれらの変性樹脂等が使用できる。
300μm以下で、融点300℃以上の金属粉末5〜4
00部および該金属粉末100部に対して、粒子径が9
0%以上05μm以下の金属超微粉末01部以上、を含
有する成形用混合物を、加熱加圧成形、又は加熱加圧成
形後、史に加熱処理してなることを特徴とするものであ
る。熱硬化性樹脂は耐熱性に優れているものが望ましく
、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリニスデル
樹脂、ジアリルフタ【・−ト樹脂、シリコン樹脂、ポリ
イミド樹脂又はこれらの変性樹脂等が使用できる。
更に好ましくは、熱処理による寸法変化率および重量変
化率の小さいもの、例えばノボラック型フェノール樹脂
(これはキシレン樹脂、キシリレングリコールジメチル
エーテル尋による芳香族炭化水素類、メラミン、ベンゾ
グアナミン等のトリアジン類、若しくはアルキルフェノ
ール類による変性ノボラック型フゴノーA樹脂であって
もか−tワナい)、耐熱性エポキシ樹脂(これはフェノ
・−ル類ノボラック型、ヴトラフェニルエタンボリグリ
シジルエーテル型、芳香族アミン型、若しくは脂環式の
エポキシ樹脂等である)、ジアリルフタレート系樹脂又
は、ビスマレイミド系ポリイミド樹脂を主構成成分とす
るものが良い、勿論これらには通常の硬化剤および必要
に応じて硬化促進剤が用いられる。これらの中でも、特
に芳合族多カルボン酸無水物、例えば無水トリメリット
酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノン−テトラカル
ボン酸無水物(BTDA) 、若しくはエチレングリコ
ールビストリメリテー) (TMEG)等を硬化剤とす
るフェノール類ノボラック型エポキシ樹脂又は、ビスマ
レイミド系ポリイミド樹脂は、寸法変化率および重量変
化率が非常に手筋く、金属との接着性にも優れているの
で、最も好ましいものの例である。融点300℃以上の
金属粉末(以下金属粉末という)としては、加熱処理、
即ち焼結時に金属超微粉末粒子が該金属粉末粒子に凝着
、拡散し易いものか、好ましく、銅、鉄、ニッケル、亜
鉛、アルミニウム又はその合金等が使用できる。
化率の小さいもの、例えばノボラック型フェノール樹脂
(これはキシレン樹脂、キシリレングリコールジメチル
エーテル尋による芳香族炭化水素類、メラミン、ベンゾ
グアナミン等のトリアジン類、若しくはアルキルフェノ
ール類による変性ノボラック型フゴノーA樹脂であって
もか−tワナい)、耐熱性エポキシ樹脂(これはフェノ
・−ル類ノボラック型、ヴトラフェニルエタンボリグリ
シジルエーテル型、芳香族アミン型、若しくは脂環式の
エポキシ樹脂等である)、ジアリルフタレート系樹脂又
は、ビスマレイミド系ポリイミド樹脂を主構成成分とす
るものが良い、勿論これらには通常の硬化剤および必要
に応じて硬化促進剤が用いられる。これらの中でも、特
に芳合族多カルボン酸無水物、例えば無水トリメリット
酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノン−テトラカル
ボン酸無水物(BTDA) 、若しくはエチレングリコ
ールビストリメリテー) (TMEG)等を硬化剤とす
るフェノール類ノボラック型エポキシ樹脂又は、ビスマ
レイミド系ポリイミド樹脂は、寸法変化率および重量変
化率が非常に手筋く、金属との接着性にも優れているの
で、最も好ましいものの例である。融点300℃以上の
金属粉末(以下金属粉末という)としては、加熱処理、
即ち焼結時に金属超微粉末粒子が該金属粉末粒子に凝着
、拡散し易いものか、好ましく、銅、鉄、ニッケル、亜
鉛、アルミニウム又はその合金等が使用できる。
粉末の粒子径は90%以上が300μm以下、好ましく
は200μm以下のものがよい。細かい方が熱硬化性樹
脂との一体化、均質化に好都合であるが、高価なため、
経済的な制約を受ける。
は200μm以下のものがよい。細かい方が熱硬化性樹
脂との一体化、均質化に好都合であるが、高価なため、
経済的な制約を受ける。
金属粉末の配合量は、硬化剤を含む熱硬化性樹脂100
部に対して、5〜400部、好ましくは10〜300部
が良い。少な過ぎると剛性、強靭性、伝熱性が向上せず
、また多過ぎても成形時の流動性が悪く、成形不良や強
度の不均一が多くなり、しかも高比重になる。
部に対して、5〜400部、好ましくは10〜300部
が良い。少な過ぎると剛性、強靭性、伝熱性が向上せず
、また多過ぎても成形時の流動性が悪く、成形不良や強
度の不均一が多くなり、しかも高比重になる。
金属超微粉末は、その粒子径が90%以上が05μm以
下のもので、細かい種金属粉末粒子に凝着、拡散じ易く
、低温焼結が可屈になるので好ましい。
下のもので、細かい種金属粉末粒子に凝着、拡散じ易く
、低温焼結が可屈になるので好ましい。
例えば鋼、鉄、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、スズ、
鉛、銀又はその合金などが使用できる。
鉛、銀又はその合金などが使用できる。
金属超微粉末の配合量は、金属粉末100部に対して0
1部以上、好ましくは05部以上が良い。少な過きると
成形品は脆く、剛性が向上せず、機械強度、耐熱性が逆
に低下する。多い方は特に、制限はないが、非常に高価
なため経済的な制約を受ける。
1部以上、好ましくは05部以上が良い。少な過きると
成形品は脆く、剛性が向上せず、機械強度、耐熱性が逆
に低下する。多い方は特に、制限はないが、非常に高価
なため経済的な制約を受ける。
金属超微粉末は前もって、金塊粉末とよく混合しておく
ことが好ましい。
ことが好ましい。
上記の熱硬化性樹脂−金属の配合には、更に充てん材、
例えばガラス繊維、石こう繊維、炭*M維、炭化けい素
繊維、アルミナ繊維等の無機**給、芳香族ポリアミド
等の耐熱性有1fI&′JiM稙維、シリカ、アルミナ
、マイカ、炭カル、クレー等の無機質粉末、シラスバル
ーン、バ÷ライト等の無機質中空粉末など、その他離型
剤、表面処理剤、着色剤叫を添加してもよい。
例えばガラス繊維、石こう繊維、炭*M維、炭化けい素
繊維、アルミナ繊維等の無機**給、芳香族ポリアミド
等の耐熱性有1fI&′JiM稙維、シリカ、アルミナ
、マイカ、炭カル、クレー等の無機質粉末、シラスバル
ーン、バ÷ライト等の無機質中空粉末など、その他離型
剤、表面処理剤、着色剤叫を添加してもよい。
本発明の配合物は、通常の熱硬化性樹脂成形材料と同碌
の方法で混合又は混練、し成形用混合物とな1−1通常
の加熱加圧成形によって所望の成形品に成形される。成
形後、史に加熱処理、即ち焼結すると剛性、強靭性およ
びその他の機械強度が大巾に向上する。伝熱性、導電性
も向上する。
の方法で混合又は混練、し成形用混合物とな1−1通常
の加熱加圧成形によって所望の成形品に成形される。成
形後、史に加熱処理、即ち焼結すると剛性、強靭性およ
びその他の機械強度が大巾に向上する。伝熱性、導電性
も向上する。
この加熱処理は、180〜250℃、打着しくは、21
)(1〜250℃の温度で10分〜24時間、好ましく
は30分〜8時間実施すると良い。なお成形後の加熱処
理を省く場合は、加熱加圧の成形時間を通常より長く、
少なくとも10分以上かけることが望ましい0 本発明の複合材料は、取扱い作業が容易で、成形性、耐
熱性、高剛性および強靭性に優れ、かつ体熱性、導電性
を有する。これらの優れた緒特性ケ同時に兼備できたの
は、熱硬化性樹脂の三次元網目構造に分散していた金属
粉末粒子が各々結合し1、新規な金属・熱硬化性樹脂の
相互貫通網目(JPN)の生成によるものである。
)(1〜250℃の温度で10分〜24時間、好ましく
は30分〜8時間実施すると良い。なお成形後の加熱処
理を省く場合は、加熱加圧の成形時間を通常より長く、
少なくとも10分以上かけることが望ましい0 本発明の複合材料は、取扱い作業が容易で、成形性、耐
熱性、高剛性および強靭性に優れ、かつ体熱性、導電性
を有する。これらの優れた緒特性ケ同時に兼備できたの
は、熱硬化性樹脂の三次元網目構造に分散していた金属
粉末粒子が各々結合し1、新規な金属・熱硬化性樹脂の
相互貫通網目(JPN)の生成によるものである。
本発明の複合材料は、耐熱性、高強度、高剛性を要する
金属代替用の成形材料分野の他に、導電性を要する電子
機器、接着剤等にも非常に有用である。
金属代替用の成形材料分野の他に、導電性を要する電子
機器、接着剤等にも非常に有用である。
次に実施例をあげて具体的に説明する。
実施例1
ノボラン、り型エポキシ樹脂69部、エチレングリコー
ルビストリメリテート(TMEG) 31部、トリスジ
メチルアミノフェノール04部、アミノシラン処理した
ガラス繊維50部、およびステアリン酸亜鉛3部に、前
もって予備混合したアルミニウム粉(平均粒子径:20
μm)/アルミニウム超微粉(平均粒子径:0.1μm
) = 100 / 2−のものを100部添加してよ
く混合し、ロール混練して成形材料を得た。
ルビストリメリテート(TMEG) 31部、トリスジ
メチルアミノフェノール04部、アミノシラン処理した
ガラス繊維50部、およびステアリン酸亜鉛3部に、前
もって予備混合したアルミニウム粉(平均粒子径:20
μm)/アルミニウム超微粉(平均粒子径:0.1μm
) = 100 / 2−のものを100部添加してよ
く混合し、ロール混練して成形材料を得た。
比較例
ノホラック型エポキシ樹脂69部、エチレングリコール
ビストリメリテート(’IMEG) 31部、トリスジ
メチルアミノフェノール04部、アミノシラン処理した
ガラス繊維50部およびステアリン酸亜鉛3部に、アミ
ノシラン処理したシリカ粉末100部を添加してよく混
合し、ロール混練して成形材料を得た。
ビストリメリテート(’IMEG) 31部、トリスジ
メチルアミノフェノール04部、アミノシラン処理した
ガラス繊維50部およびステアリン酸亜鉛3部に、アミ
ノシラン処理したシリカ粉末100部を添加してよく混
合し、ロール混練して成形材料を得た。
実施例2
ノボラック型エポキシ樹脂78部、無水トリメリット#
22部、トリスジメチルアミノフェノール0.4部およ
びステアリン酸亜鉛2部に、前もって予備混合した銅粉
(平均粒子径: 1fJOμff1) /銅超微粉(平
均粒子& : 0.05μyyx) = 100 /
lのものtl−200部添加してよく混合し、ロール混
練して成形材料を得た。
22部、トリスジメチルアミノフェノール0.4部およ
びステアリン酸亜鉛2部に、前もって予備混合した銅粉
(平均粒子径: 1fJOμff1) /銅超微粉(平
均粒子& : 0.05μyyx) = 100 /
lのものtl−200部添加してよく混合し、ロール混
練して成形材料を得た。
実施例3
ノボラック型フェノール樹脂9)部、ヘキサメナレ/テ
トラミン10部、ガラス繊維50部、シラスズくルーフ
50部、γ−メタアクリロキシグロビルトリメトキシシ
ラン1部およびステアリン酸3部に、前もって予備混合
した銅粉(平均粒子径:50μm)/亜鉛超微粉(平均
粒子径:003μff1)=100/2のものを100
部添加してよく混合し、ロール混練して成形材料を得た
。
トラミン10部、ガラス繊維50部、シラスズくルーフ
50部、γ−メタアクリロキシグロビルトリメトキシシ
ラン1部およびステアリン酸3部に、前もって予備混合
した銅粉(平均粒子径:50μm)/亜鉛超微粉(平均
粒子径:003μff1)=100/2のものを100
部添加してよく混合し、ロール混練して成形材料を得た
。
実施例4
ビスマレイミド系ポリイミド樹脂(ルーフ・ブーラン社
製、ケルイミド)100部、2−メチルイミダゾール2
部およびステアリン酸2部に、前もって予備混合した鉄
粉(平均粒子径°30μ??il) /ニッケル超微粉
(平均粒子径: 0.03μm) = 10(1/ 1
のものを200部添加してよく混合し、ロール混練して
成形材料を得た。
製、ケルイミド)100部、2−メチルイミダゾール2
部およびステアリン酸2部に、前もって予備混合した鉄
粉(平均粒子径°30μ??il) /ニッケル超微粉
(平均粒子径: 0.03μm) = 10(1/ 1
のものを200部添加してよく混合し、ロール混練して
成形材料を得た。
なお、実施例1〜4および比較例の桐料を加熱加圧成形
し、その性能を第1表に示した。
し、その性能を第1表に示した。
5′・・
第 1 表
(村)曲げ試験での応カー歪み曲線から破壊に要するエ
ネルギーを算出した。
ネルギーを算出した。
(82) 230℃で、1時間熱処理した。
実施例1と比較例を比較すると、萌者は熱処理によって
曲げ強度、剛性(弾性率)破壊エネルギーおよび6に値
の大巾な向上が統められる。他の実施例2〜4において
も、同様に強度、剛性、強靭性の向上効果が顕著である
。
曲げ強度、剛性(弾性率)破壊エネルギーおよび6に値
の大巾な向上が統められる。他の実施例2〜4において
も、同様に強度、剛性、強靭性の向上効果が顕著である
。
なお、実施例1〜4の材料は導電性、伝熱性にも優れて
いる。
いる。
Claims (3)
- (1)熱硬化性樹脂100部、粒子径が、90チ以上3
00μm以下で、かつ融点300℃以上の金属粉末5〜
400部、および該金属粉末100部に対し、粒子径が
90%以上05μm以下の金属超微粉末をO1部以上会
有する成形用混合物を、加熱加圧成形又は加熱加圧成形
後、更に加熱処理してなることを特徴とする金塊・熱硬
化性樹脂100部 - (2)熱硬化性樹脂の主構成成分が、ノボラック型フェ
ノール樹脂、耐熱性エポキシ樹脂、ジアリルフタレート
系樹脂又はビスマレイミド系ポリイミド樹脂であり、粒
子径が90%以上300μm以下で、かつ融点300℃
以上の金属粉末が、銅、鉄、ニッケル、亜鉛、アルミニ
ウム又はその合金であり、金属超微粉末が、銅、鉄、ニ
ッケル、亜鉛、アルミニウム、スズ、鉛、銀又はその合
金である特許請求の範囲、第(1)項記載の金属・熱硬
化性樹脂複合材料 - (3)加熱処理が180〜250℃の温度で10分〜2
4時間である特許請求の範囲、第(1)項又は第(2)
項記載の金塊・熱硬化性樹脂複合材料
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8807482A JPS58206639A (ja) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | 金属・熱硬化性樹脂複合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8807482A JPS58206639A (ja) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | 金属・熱硬化性樹脂複合材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58206639A true JPS58206639A (ja) | 1983-12-01 |
Family
ID=13932705
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8807482A Pending JPS58206639A (ja) | 1982-05-26 | 1982-05-26 | 金属・熱硬化性樹脂複合材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58206639A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01304150A (ja) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 金属粉含有エポキシ樹脂組成物 |
JP2018135547A (ja) * | 2017-02-20 | 2018-08-30 | 住友ベークライト株式会社 | 表面処理金属粉の製造方法及び成形材料の製造方法 |
-
1982
- 1982-05-26 JP JP8807482A patent/JPS58206639A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01304150A (ja) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 金属粉含有エポキシ樹脂組成物 |
JP2018135547A (ja) * | 2017-02-20 | 2018-08-30 | 住友ベークライト株式会社 | 表面処理金属粉の製造方法及び成形材料の製造方法 |
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