JPS58205144A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本宛＃！Ａｌよ、自實の劣化が少なく、安定した写真％
性１ｒ得られるようにしｔノ・Ωグン化鈑写真感光劇料
に関する。さらに詳しぐは、ハロゲン化銀写眞感九伯科
に対して極めて有効な特性を与えるメロノア二ン糸色素
を修景かつ光分に用いても、写Ｉａｗ−葎の画論の劣化
を抑−」することができるハロクン化銀写真感光材料に
関する。

近時、ハロゲン化銀写真感光材料の性舵に関【７ては、
ますます複雑多岐に亘る要求がなされており、特に写真
性能が安定した高８ＷＬ乃至超＾感１のハロゲン化銀写
真感光材料が要求されている−特に、Ｘｋ用感光材料に
於ては人体に対するＸ線の被爆量を少なくするためより
少ないｘＩＩｌ！ｉｌ！電で多くの情報が得られるよう
な＾感１にして、かつカプリの発生が少なく、シかも高
画實の写真感光飼料が要求されている。

従来、ハロゲン化銀写真感光＠料の感１ｔ−尚める１つ
の方法として、メロ７アニン糸色集をハロゲン化銀写真
感光乳剤の製造時ＶＣおいて、／％Ｃｌクン化銀の乳剤
に添加し、へロケン化鈑写真“感光飼料の感１１高める
ことが知られている。

また、メロンアニン糸色素は、ハロゲン化ｆｉＭ写真感
光材料に対して極めて有効な特性を与える化せ物である
が、その１更用にあたっては大きな制約がある。即ち、
一定の限界を越えｅｉｉｔ用いてハロゲン化銀写＆感光
材料の感度會＾めると、ム良ｌ１１１１１僅の画質を劣
化せしめる性質を有しており、写真特性ｔｓしく悪化せ
しめることである。中でも特Ｋ前記一般式［１］で示さ
れる化付物は、増感効果か非常にすぐれている反面、１
ｊｉｌｔｔ−劣化させたり、カプリの上昇などを起こす
という問題点を（、つでいる。

特に、Ｘ線用感光材料などは、迅速処理の要論の上、−
像形成処ｇｒｃおいて、ｉ％６いｐＨ値テ３０〜４０℃
の高い纒駁で、２０〜３０秒の短時間視像処理がｈなわ
れることから、１すまず写真１Ｉｉｉ像の一筐の劣化ｔ
きたす結果となってきている。

この漬、ハロクン化銀写真感光材料の１ＩｌｉＩ像形成
Ｖ為のＩ％ＩＩＯＩＭ迅速境像処理などの旬酷な条件に
耐えうる方法に関しては、匠来よシ数多くの報告がなき
ｉｌている、このような＾渥連速現像処理に耐えうる一
一實のハロクン化銀写真感光材料を得る為の代表的な方
法としてＦよ、′８真感光拐科のゼラテン（バインダー
）ｔ−鹸化させる「竣Ｖ！嗣Ｊｔ−ｆ用ｒる方法か知ら
れている。例えば、クロム明けんのような無機化合物や
ホルムアルデヒド、クルタルアルテヒドのよりなアルテ
ヒド化付物、米ｍ％許第３．２８＆７５５号鴫Ｉｋ＋４
沓などに記載ざねている如き活性ハロゲン′を有する化
合物、米１８軸旧第ａ６３５，７１３号明細１書などに
記載さｔしている如き反応性のエチレン性不飽和結＠倉
もつ化合物、米国特許第３．０９１．５３７号明細誓に
記載さｈている如きエポキシ化合物、ムコクロル酸のよ
うなハａグンカルポキンアルテヒド等の有機化＠−が知
られている。

しかし、このような＆！Ｉｌ！ＪｉＩｉＪ／Ｉｉハａク
ン１シ銀写真感光材料の高湛迅速現像処理に耐えるのｒ
ｃ充分な程に添加量を増すと、ハロゲン（１’錬写真感
光材靭の性質に悪影響（例えば、カプリの増大、＃Ｉｍ
の低下、階調の変化、最＾＃Ｉｋ綻の低下等）をおよば
したシ、「ｌｋ硬−」と称する硬化作用の長期ｕ時変化
をひきおこしたりするなどの欠点を持っている。

ま几、他の方法としては、へ〇グン化銀冠真感光Ｎ科の
銀量に対するゼラテン（バインダー）の−を多くする方
法が知られているが、この方法は感差の邑トにおこしｆ
Ｃシ、現像、定着、水洗等のＶｌｐ埋注の低下ｔおこし
たりする欠点を持っている。

−そこで、一般式［＋］でボさｔするメロシアニン本色
素をに賛かつ充分に用いても尚−迅速現像処理シ（酊え
うる尚−實のハロクン化銀写真感光材料を侍る為の技術
の出現か強く要望されているのが現状である。

本発明の第１の目的は、ハロクンイド銀写真感光４、」
杓Ｖこズ」して極めて、有効な特性を与えるメａシｒニ
ン糸色木ｔｙ要〃・つ光分子（柑いても、写真画は０６
Ｍの劣化を抑制することができるハログン比鹸４真感′
）Ｙ゛材料提供−「ることである。

木兄Ｌ４）ＪＣ／）第２の１的は、特に増感効果の高い
−Ｎ’Ａｒｌ〕のｌａシアニン糸色素を含有するハロク
゛ンｉｔ、ｍ写真乳Ｉ＠を用い斤ハ【１グン化銀写真感
光＋ｊＨ＆で於て、写真Ｍｉｌｌ像の１竃の劣化を抑制
する添加−を該感光Ｉ科の嬉成歎基中に含Ｍせしめたハ
＋ＩクンイＬ嫁写１を感光材料を提供することである。

本究明の第３の目的は、迅速処理の賛績の下、関ｐＨ，
鍋編凝で迅速視像処理しても、写真−像の１ｉｉｉｌ［
の劣化を抑制することができる筒−實の）＼ロケ／化銀
写真感光材料を提供することである。

本発明の上記目的は、支持体の−ｔｈまたＦｉｍａに、
少なくとも１層の／％Ｏクン化銀乳１Ｗ１４１層を含む
親水性コロイド層ｔ−億設してなり、該ノ・ａクン化銀
礼嗣層の少なくとも１層が下記一般式〔１〕で示される
化合物を含有するノ・ａクン化銀太良悪丸材料において
、親水性コロイド層の少なくとも１層が、該ハロゲン化
銀乳嗣層ｔｍ設した支持体ｌ側における親水性コロイド
層の曾計バインダー１ｇ当り０．００１〜２ｑの下記一
般式（Ｉｔ）で享δれる化合物を含有することｔ−％像
とするノ・ロケ／化銀写真感光材料によって達成される
。

一般式Ｃ１） 名犬中ＡＦｉ、ヘアロ壌を形成−するのに必要な非：６
ｉ緬原子群を表わし、Ｂはイオ９原子、鈑素原子Ｒ５は
それぞれ置換または未置換のアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基等）、ｆリール基（例えば
、フェニル基、トリル基等）、アリル基（エチレン基、
ブチレン基等）を表わす。

ｚＦｉイオワ原子またはセレン原子を表わす。Ｙ１νよ
びＹｚ　ｕ各々ヘアロｍを形成するのに必要な非電ｌ子
群を表わし、Ｉｈ陰イオンを表わす。

本発明ケよ、上記一般式［１３で示されるメロシア二ン
糸色素（以下、化合物［Ａ）という。）と上記一般式〔
ｌｌ）で承される化付物（以下、化付物［Ｂ　）という
。）とｔハロゲン化銀写真感光材料の構成費木層中に組
み台わせて含有せしめることを％像とｒるか、これら２
種類の化せ物會組み甘わぜ含有せしめる態様は、少なく
と％１１つの鶴戚賛累層中にそれぞれ少なくともｉａ１
類丁り言上ぜ［７めて４艮いし、これら２種類の化付物
の少ｌくとも１つずつを独立した２つの楕ｂｌ傭層中に
別々に含有せしめても、前述の本発明の目的′に達成す
ることができる。本発明の好ましい実軸態様は、上記化
合物［Ａｌｔハロクン化銀乳酬虐中ＶＣ銑加し、上記化
ｐ物［Ｂ）を乳嗣層および／または非感光性層中に含有
することであって、含有量は前記化合物〔Ｂ〕【親水性
コロイド層の少なくとも１層が、該親水性コロイド層を
一般した文持体血情における親水性コロイド層の付耐バ
インタ゛−Ｉｇ当多０．００１〜２ｑとなるように−ｒ
る。このとき、０．ＵＯ１ｑ未満では添加効果＃′ｉ弱
く、２ａｖｔ越える麟加量では、自實低下の躬因となる
蓋であって、本発明の目的は達成できない。

以下、本発明を詳細に１８！明する。

まず、化付物（Ａ）について説明すると、化付物［Ａ）
で表わされる化付物のへア０虐に形成する（／、ＶＣＣ
散散非電Ｊ！ｍｌ腺子群Ａは、そＬ’Ｈ寸□〔但し、山
は２．３父は４を表わす。〕でボされるものが特に望暑
しい。化合物［Ａ］の代表的具体例としでトｍｌの化合
物があけらｈる。

〔１シ台物［Ａ］の例示化付物〕 ［Ａ−２Ｊ Ａ−３Ｊ ［ム−４」 ｇ　　　　ＣＨ２Ｕｔｉ５ ＣＡ−６） ［Ａ−７３ ［Ａ−８〕 〔ム−９］　　　□１ ０　　　　　　　　ＵｔＬ２Ｌ：Ｈ２Ｓ（ｊ５Ｎａ［Ａ
−１０］ ＬＡ−１１） ［Ａ＝、１２〕 （Ａ−１３つ Ｈ２ＣＨ５ ＣＡ−１４３ 上記に例示した化合物〔Ａ〕は、員米〃・６知られてい
る方法で甘酸することかできる。ずｌわち次に表わさｔ
する一般式 （Ｒｌｔｉ一般式［７１で指足したものと同じである。

Ｒ５はアルキル基また社Ｙリール基、、　ＸＣ−＞は鈑
アニオンを表わす。） と、仄の一般式で表わされるケトメナレン化合物２ （Ｘ、Ｒｚ＆ｉ一般式〔１〕で指に（７＾ものとｌｏｌ
じである。） よつ１、例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｍｅｒｌｌ　−ザ・
シンＯダイズ・エンド争リレーテッドーオンＩ（ズ”　
　（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎ＠Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅｌ
ａｔｅｄＣｇｍｐｏｕｎｄｍ　　）ショーン・ウィリー
・γンド・サンズ（Ｊｏｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
　　）社、５Ｒ５１１負またｔま米国特許第２，４９３
，７４８号、同第４５１９゜００１号各ｆ＃４ＩＩＦＩ
Ｉ書を参照すれは苔易に甘成するこできる。

Ｃ１化会物〔８３について説明すると、化付物ＣＨ３で
表わさｈる化合物のヘテａｍｔ形成するのＫｌ賛な非金
＃ｉ原子群Ｙｌおよび／またはＹ２が＋Ｃ ｌ ルキル基、ｍＦｉ２又ｉｊ３を表わす。〕で示されるが
望ましい。化合物［Ｂ］の代表的具体例とよ−Ｆ記の（
１″、付物があげられる。

二曾物［８１の色水化合−〕 ［Ｂ− Ｃ歇Ｏ 晶５ 上記に例示した化合物（Ｂ）ｉｆ久のような方法で合成
することができる。

曾ｋｌｔＩＮ１（例示化合物ＣＢ−１〕の合成例）２−
メチルチオベンシナアゾール５０ｇとエテ□ レンゲｏ　ミド６０ｇを１．６０１：で５時間加熱反応
させ、冷却後析出し九結晶ｔｍ取し、エタノールを用い
再結晶させ、融点２５８℃の針状結晶の目的物５０ｇ【
得た。

＠数例２（例示化合物（８−２３０付成働）２−メチル
チオベンシナアゾール５０ｇと１，３−シプロモプａパ
ン８０ｆｔ−１６０℃で５時間加熱反応させ、冷却後析
出した結晶全濾取し、エタノールを用い再結晶させ融点
２６１℃の針状結ムの目的物２２ｇ金得た。

また例えば［Ｂ−７］、ＣＢ−８３および〔Ｂ−９〕の
化合物は、ケミカルΦアグストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ａｂｓｔｒｕｃｔｓ　　）　７２巻の３１６６＊（
１９７０年）に記載の方法で合成することができる。

本発明において使用する、化合物［Ａ）をハロゲン化銀
写真乳剤に添加するには、増感色素を水ト任意に混和し
得るメタノール、エタノール、アセト／およびメデルセ
ルンルグナトのＮｌ！ｌｌＮ４に＃！解した上、必要量
を写真乳剤中に添加すれに良い。増感色素を添加する時
機は、乳綱調製工程中のいかなる段階であっても良いが
、一般的には化学熱ＦＭ、時、殊に化学熟成終了後が好
ましい。また増感色素の添加量は、化合物の種類、ハロ
ゲン化銀写真乳剤のタイプの違いおよび使用目的などに
よって異るが、通常ハロゲン化銀写真乳剤中のハロク°
ン化ｆｉｌ１モル当シ０．０１〜０．５ｇの量が好まし
い。をらに必要に応じて、本発明の化合物［Ａ）′ｆｒ
０２種以上組合せて併用添加しても差支えなく、あるい
は他のシアニン色素などと組合せて使用してｐｔｒｕ超
色増感を行うこともできる。

筐た本発明の化合物ＣＢ］Ｆｉ、通常、水またはメタノ
ール等の溶削に０．１〜１優になる様に溶解した上、必
要量を写真乳剤中に添加すれば良い。

１几象加する時期社、乳嗣調製工程中のいかなる段階で
あっても良いが、一般的には化学熟成終了後が好ましい
。また、添加量はハロゲン化銀写真感光材料の親水性コ
ロイド層の合計バインダー１ｇ当り０００１〜２ｗＩの
範囲であり、特に０．０１〜１ｑが望ましい。

本発明の化合物［８）は、従来では特公昭４７−４１１
１９５号、１６１４８−３９１６９号、同４９−４８１
７２号各公報に蛋白實の硬化方法、ゼラナ／の鹸化像の
作成法φるいはビニル糸ポリマ−の硬化方法に用いる化
付物として知られているか、これら各公報には本発明に
ついての示唆は全くなされていない。即ち、本発明はゼ
ラチン等バインダーの硬化作用を利用しているものでは
なく、この点において本発＃４社従来技術とは明確に異
なるものである。本発明によればゼラチン等バインダー
の硬化作用を利用する方法Ｗこよりては到＆得られない
安定し九本真性ａｔ保持することができるのが特徴であ
る。

この点について更に述べれば、本発明の化合物ＣＢ）の
使用量は処理される通常のハロケン化銀写真感光材料に
台筐れるゼラチン勢のバインダー１ｇ当シ２ｑ以下であ
り、ｃの量はバインダーを硬化させない量である。この
添加量であｆ１＃ｉ、本発明の化合物［８）を添加した
感光材料の融点は上昇せず、硬襖させる作用を生ずるこ
となく本発明の目的を達成することができる。

本発明において使用されるハロクン化銀写真乳嗣は公知
の慣用方法、例えはミース氏着［ザ・セオリー・オフ・
ザ・７ｆトクラフイツク・フロセセズ」、マクミラン社
刊、あるいはグラフイキテス氏著「フオトクラフインク
・ケミストリー」、ファンテンプレス社刊などの記載に
従って作ることができる。使用されるハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、臭化鎖、塩臭化銀、塩沃臭化銀および沃
臭化銀のいずれでも艮く、粒径の大小や結晶形の如何を
問わず利用することができる。

−・ａケン化銀写真乳ｊｌｉｌＪは通常用いられる化学
増感、例えば、金増感、イオウ増感、還元増感や、本発
明以外の分光増感色素などこれらの組合せによる各種の
増感法を適用してもよい。

さらに各種の添加鋼、例えば、安定嗣、カプリ防止網、
硬ＩＩＩ嗣および各種の―布助鋼などを含有させること
吃できるーバインダーとしてはゼラチンが一般的であり
、そのほかに、アシル化ゼラチンのような誘導化ゼラチ
ン、カゼイン、セルローズ誘導体、ホリピニ□ルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン勢の天然ｉたは合成の親水
性高分子化合物を組甘ぜて使用することができる。この
ほかさらに物性を改善するために１可書嗣、ラテックス
ポリマーおよびマットｌａ勢を、ハロゲン化銀写真乳剤
中に添加−として含有させることもできる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、ハロクン化
銀写真乳嗣を、必ＩＩ！により下引層、中間層等を介し
、バライタ紙、ポリエチレン被傍紙、ポリプロピレン甘
成紙、ガラス紙、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレート、ポリビニルアセタール、ボリプクピレン、
たとえばホリエテレンテレ７タレート勢のポリエステル
フィルム、ポリスチレン等Ｏ叉持体上に公知の方法によ
）塗布してＩＩＩｔＭＬされる。

本発明の化合物（Ａ）と化合物［８３１ｍ合ぜ用いたハ
ロケン化銀写真感光材料社、次のような優れた効果を示
す。即ち、増感蔽の高い化合物〔Ａ〕の感光［ｔ−低下
させることなく、この色素の欠点であったｊｉｉｌｔの
劣化、カブリの増加、粒装置の劣化などを改善し得るこ
と、ｉた、保存中の感皺低下およびその他の劣化がなく
安定性がきわめて良好であること、である。

本発明に係るハａクン化＠Ｅ真感光材料は各種ある。即
ち白黒用写真感光材料としては、一般用ＶＣ用いられる
もののはか、Ｘ線撮影用感光材料、放１．ｌ１ｍ用感光
材料、直接ボン用感光材料、波数転写用感光材料、マイ
クロ用感光材料、高解像力用感光材料および印刷用感光
材料などがある。また、カプラーを含有する各種の多層
カラー写真感光材料、直接ポジカラー用感光材料、ウラ
−Ｘ線用感光材料およびカラー波数転写用感光材料など
であってもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は通常の露光の
ほか短時間乃至閃光露光されてもよく、通常の方法で写
真処理かできる。基本的な処理工程Ｆｉ現像工程と定着
工程でＬＪ）、この２つの工程は同時に行なって本よい
。

以下実細例によシ本発明を例証するが、これによって本
発明の実織の１１様がこれらに限定されることにない。

夾練秒Ｉ１１ 乳嗣ｌＫｆ中に平均粒径１．３ａで沃化銀２．３モル鳴
を含むレントゲン用高感１沃臭化銀５０ｇ、ゼラテンｔ
−４５ｇ含有する乳１１ｉ４ｊを、硫黄および金増感を
した。第１表に紀した化付物［Ａ］を、雀及び硫黄増感
鋼と同時に添加した。また第１表に配しｔ化合物（Ｂａ
ｔ−塗１６ＩＩ前に添加した。カブ１）安定鋼としてテ
トラザインテン糸化付物ヲ、鶴荀助削としてγボニンを
それぞれ加えたあと、こｔｌらを分割し、各々セルロー
ズアセテートフィルムベース上に塗布して試料を作成し
た。化合物〔１へ〕および化付物［Ｂ）の添加量はｗＪ
１表に示す通りであシ、比較試料として化合物［Ａ）お
よび１１４台物（ＢＥの両刃もしくは片刃を除去した献
ａｔ−作成した。

これらの各試料をアルミニウムウェッジを通して下記無
光方法によシ篇光した。

〔露光方法〕

極光ＦＳＸｆｄ増感紙（発光極、、奇４２１０　ｎｍ　
。

大日本塗料株式会社製）ｔ−使用し管電圧６０　ＫＶｐ
、管電１１１２００ｍＡにおいて０．５秒間Ｘｌ１ｉｌ
ＷＩ４射。

これらについて下記組成０現体液にて現像を行なった。

［３ＪＩｍ！液組成〕 現像後の各試料について相対感度、ガンマ−１力１すを
求め＠１表に示したＡただし相対感ｆは試料鳩１の感１
ｊ’１ｌＵＯとする相対悪毅で表わし友。また、ｔＪｐ
Ｊ１表に示し友画質性は濃度０．８における現像銀粒子
の荒れ具合を目視判定したものであシ、０は良好、Δけ
ｉ通、Ｘは使用に耐えない程Ｉｔ、１ｍい事を示したも
のであ夛、これらの記号を２つ併記したもの社、各記号
の中間評価を示す。

第１表から明らかな如く、化付物〔Ａ〕による一實の劣
化は、化合物［Ｂ）によって効果的に改良６れており、
しかも写真特性に急影響を及ぼしていないことがわかる
。

実＃ｉｆｉ例２ 乳剤１麺中に沃臭化銀（３，５モル鳴沃化銀含有）を４
０ｇ１ゼラナンｔ４５ｇ含有し、例示化合物ｒＡ−ｘ３
ｋｆＡ加した彼、硫黄増感および金増感を打った＾感匿
ネガ用乳剤ｔ−調整し、および化付物［Ａ−１，ｌｉ添
加しないブランク乳４１も上記と同様に調製した。ｃｒ
ｔらを各々４０℃に加熱さぜた懐、１８に分割し、第２
表に示した例示化合物［ａ−１，［１−ｔ）、［−２３
，ｃＨ−３］、［Ｃ−１，）を同表に示した量だけ添加
し、嗅厚か４μになるようにセルローストリアセテート
フィルムベース上にｍ布、乾燥した。このようｅこシて
狗られた各試料の融点ｔ−０，２Ｎ水酸化ナトリウム水
浴液中にて＃Ｉ建した。父、ＪＩＳ法に基さＫＳ−１ｇ
センントメーター（小西六写真工業株式会社製）ｅこよ
り、白色真先を与えたのち現像、電着、水洗及び乾燥を
一貫して行なうことかできる連ｌｌ６ｃｏ−ラー搬送式
自動現像機にて処理した。

同、使用した現像液やｔｉｔｉ實性のＦＦ価法は実踊例
１と同じである。

各試料を湿度２３℃、湿度６５暢ＲＨ下３日間放置した
のち、実ｍｆｌｌｌと［銅じ評価方法で、センントメト
リー結果を第２表に示した。但し、感表は前記のＸ線セ
ンシトメトリ法で測定した相対感毅である。

以−ド余白 ４　世しｒ　Ｈ−ｔ　Ｊ　、　ｒ　＋ｔ−２３、［Ｈ−
３）は咬ＩＩ　４Ｊ　を表わし、 〔ロー　＞３４よ　　＜ＣＨＯ）２　、（）ｆ−２）は ｒＨ−３］は　ｃｔ−ｃ−ｃｏｏＨ １ ｃｔ−Ｃ−ＣＨＯ θ化合物乞表わす。

父、［ｅ−１１１よ抑市１ｊ削で、 第２表力・ら明らかな如く、本発ＢＡは、カプリ、尋鍵
及び−電性が優ね、しかも融点（硬襖）がよ好し−ＣＩ
／１１Ｌ／１拳がわ〃・る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の一面または一面に、少なくとも１層のハロケン
   化銀乳嗣層を含む親水性コロイド層を懲役してなり、該
   ハΩグン化銀乳輌層の少なくとも１層が下記一般式〔Ｉ
   〕で示される化合物を含南するハロゲン化銀五真感光劇
   科においで、親水性コロイド層の少なくと奄１層が、該
   ハロケン化鍜乳削層′ｆｔ塗設した支持体面側における
   親水性コロイド層の合計バインダー１ｇ当りＯ，ＯＵ１
   〜２１１ｖの下記一般式［ｆｉ）で示される化合物を含
   有すｔ。 ことを特徴とするハロケン化銀写真感光材料６一般式〔
   ｌ 〔式中、ムはヘテｃＩ壌ｔ−形成するのに叱責な非電ｍ
   原子群を表わし、Ｂはイオウ原子、酸素原子、１ｔ５Ｆ
   ｉ、それぞれ置換ま友は未置換のアルキル基、Ｔリール
   基、アリル基を表わす。〕一般式〔關〕 ＼　　Ｎ３　ノ ーー／■−一 〔式中、２はイオウ原子またはセレン原子を表わし、Ｙ
   、及びＹ２は各々へテａ壌倉形底するのに２喪な非金Ｓ
   ｍｆ群を表わし、ｊら隘イオンを表わす。〕