JPS58204039A - ポリ塩化ビニルをベ−スとする高透明性の耐衝撃性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 耐衝撃性及び一定の透明性を有する変性ポリ１化ビニル
成形材料は文献に既に記載された。

例えば、西ドイツ国特許公告第２００３３３１号四細傷
では、透明性及び耐衝撃性について優れた性電を有する
グラフト畝合体を塩化ビニルと塩素化ポリエチレンから
製造する（目ＩＪ記文献第１−１１〜２５行）。しかし
、後記の比較実験から明らかなように、このグラフト嵐
合体は透明性及び耐衝′Ｉｂｉ注に関して十分に改良す
るに値する。

西ドイツ国特許公告第２０１３０２０秒明細−にはグラ
フト共重合体が記載されており、それを製造するに当り
、初めに架橋作用コモノマーの存在においてスチレン又
はα−メー）　ルスｆレンからの４ｉ一体ｔＭ台物をブ
チル−又は２−エチルへキンルアクリレート凪合体にグ
フフト蝋合させ、次にそのようにして生成したグラフト
東合体の存在において層化ビニルの懸ｍ液也合を行なう
。

後記の比較実験から明ら、かであるように、透明性及び
耐衝撃性に関してなお満足することのできない、ぜす塩
化ビニル成形材料が製造される４）例えば西ド・イン国
待計第２６２１５２２号明細誓のような他の文献には１
．ぜり堪１しビールと、それぞれ少なくとも３成分から
成りかつ多工程ｄｉ合により製造することができるグラ
フト嫌合体及び共重合体とを混合することにより製造さ
れる透明で耐衝撃性のポリ塩化ビニル成形材料が記載さ
れている。この美人な経費のかかる製法につい−（、そ
の製置に比較的低い経費を必要とするに過虻ない高い耐
衝撃性及び透明性のＪり塩化ビニル成形材料を開示する
ということが四−となる。

ところで、ポリ塩化ビニル又は少なくとも７０唾臘％が
塩化ビニル≠位より成る共重合体をベースとする高透明
性の耐僑撃性成；し材料が判明し驚異的であった。これ
は耐衝撃性化する成分として次の式： 〔式中Ｒはエーテル酸素原子１〜２個により遮断さＪｌ
ていてもよい炭素原子３〜８個を有する１Ｍ−状又は分
枝−状アルキレン基を表わし、その際直−分は炭素原子
少なくとも３個を５白゛する〕を有する単一体のｔＲ合
体を庁仔する。

耐衝Ｙ性化−タる成分は平均分子ｍζ、（、，１０’〜
５・１０８．殊に５−１０’〜５・１０７を有するっ尚
透明性で耐衝撃性成形材料は耐直撃性化り。

る成分をポリ塩化ビニルもしくは塩化ビュル峡龜合体と
耐＃Ｊ′ａｉ性化する成分とのｒＭ合物に対し２゛（１
〜３０嶽社％、殊に３〜１５嶽−％の四で計４＝１する
。

耐衝撃性化する成分は、アルコール残基中に疾素摩子壬
〜１２＋固をイＩする脂肪族アクリル酸エステル０−３
０１−％を金白する。耐衝撃性化′４る成分は栗＋ｋｌ
ｌ：用化み吻の存在に求５いて製造することもでき又は
その配合前に架橋作用化合物と反応させることもできる
。

塩化ビニルの取合は常法で行なうことができる４、その
場合、任意に塊状東金、乳液取合又は＠ｔｍｔ＊也合の
ｈ−法ご４１ｔＪ　ｒることかでき、例えばカイナー（
Ｋａｉｎｔ！ｒ）著、論文”ポリゴム１しビニル反び層
比ビニ・し峡東合体″、１〜５９鉦（１９６５年）、シ
ュプリンガー７ェアラーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　　Ｖｅ
ｒｌａｇ　＋ベルリン／ハイデルベルク、／ニューヨー
ク在）に記載されている。

耐ｍ撃性化する成分は例えば次の嚇緻体の点合体である
： ３−フェニル−ｎ−！ロール−アクリレート：４−フェ
ニル−ｎ−ブチル−アクリレート：（３−−−−ｙエシ
ル−３−メチル）−プロピル−アクリレート： Ｈ５ （３−フェニル−２−メチル）−フロビルーアクリレー
ト： （３−フェニル−１−メチル）−フロピルーアクリレー
ト： ＣＨ５ ５−フェニル−し−ペンチル−アクリレート；６−フェ
ニル−ｎ−へキシル−アクリレート＝（５−−ｙｘニル
−２−エチル）−へキシルアクリレー−一ト： ＣＨ２ ＣＨ。

ベンジル−オキシイソプロビル−アクリレートＨ５ ２−フェニルエチルーオキンエチルーアクリレート：。

３−フェニルプロビルーオキシメチル−アクリレー−一
ト： ３−フェニルイソ！四〇レーオキシメナルーアクリＬ、
−一ト： ＣＨ３ ベンジル−オキシプロピル−アクリレート＝２−フェニ
ルエチル−オキシメチル−アクリレート： 例えば、既に記載されている次の方坂によりベースとな
るγル」−ルを製義することができる： ｌ　δ−フェニルゾロノｅノールー１はスチレンにホル
ムアルデヒド２モルを付加し、次いで本素化することに
より製造することができる（Ｏｒｇａｎｉｃ　８ｙｎｔ
ｈｅｓｅｓ　”　、　■巻、７８６／７８７責及び７９
８／７９９良）。

２．４−フェニルシタノール−１はβ−７エネチルマグ
ネシウム！ロミドとエチレンオキシドとから製造するこ
とができる〔Ｊ、　Ａｍ　Ｃｈｅｍ。

Ｓａｃ、”、４６巻、２４２頁］。

３．１−メチル−３−フェニルーゾロノ９ノール−１は
メチル−（フェニルエチル）−ケトンを１冗することに
より得られる〔Ｃｏ１１ｅｃｔ。

Ｃｚｅ＋ｃｈ　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏｍｍｕｎ、　”　＋　
４１巻（８）、’２２６仙ｉｍ（１９７６年）〕０ ４、　３−フェニル−３−メチル−ゾロ７９ノール−１
は予め金属転位した後でエチルベンゼンのα−ナトリウ
ム化合物をエチレンオキシドと反応させることにより得
られる（特開昭４８−７５５５１号公報）。

５、　２−メチル−３−フェニルゾロノＲ７−ルー１は
ペンジルマ四ン酸ジエチルエステルのナトリウム塩をア
フナー）　（Ａｌａｎａｔ）　　還元することにより碍
られる（”Ｃｈｅ＋ｎ、　Ｂａｒ、”、１０３巻、３７
７１直（１９７０年）〕。

６、　　エチレングリコールモノフェネチルエーテルは
２−フェニルエタノールとエチレンオキシドとから酸触
媒下に潜られるじＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｃｈｅｕ＋。

′°、８巻、１７０−１８５１＆（１９４１年）〕。

耐衝撃性化する成分は式： 〔式中Ｒは場合によりエーテル酸素原子により遮断され
ている炭素原子３〜４１１！を有するＩｊＬｍ状又は分
枝鎖状のアルキレン基を表わし、その際直鎮分が炭素原
子少なくとも３個を含有し、かつＸは数値２０〜５・１
０５である〕の７エ二ルアルキルアクリル酸エステルの
一合体である。

Ｘが数値５０〜５０００であると有利である。

前記のフェニル１ｄ挟されたアクリル酸エステルからの
一合体のうちＲ＝−ｅ−ＣＨ２＋、　（ｙ　＝　５〜δ
）であるもの並びにその製凸は既に米国特許第３７５１
４４９号明細−に記載されている。

それは該文献で感圧性接着剤として使用されているが、
ＰｖＣ物質との関連におけるその意義は知られていなか
った。

一合体は、リトル（Ｒｉｄｄｌθ）著、論文″曝臘体゛
ｒクリル酸エステル（Ｍｏｎｏ＋ａｅｒｉｃ　Ａｃｒｙ
ｌｉｃＷｓｔｅｒｓ）”、３７〜５６ｊｉｆ（１９５４
年）、ラインホールＰφノぐゾリツンング・コーポレイ
ション（）（ｅｘｎｈｏｌｄ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　
Ｃａｒｐ、）あるいはホルン（Ｈｏｒｎ）　４１論文１
アクリル樹脂（Ａｃｒｙｌｉｃｈｓｓｌｎｓ）”　、２
６〜２９ｍ（１９６０年）、ラインホールド・ノセブリ
ツシング・コーポレイションに記載されているような方
法で、前記の単に体から′Ｍ法で塊状、溶液、乳液又は
懸濁液で一合することにより製造することができる。

−合体を乳液重合により製造することは特に有利である
。

乳化剤としては公知のタイプのものを使用することがで
きる。特にイオン性のものが該当し、例えばカシリン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン鍮ナト
リウム、ノにルミテン酸ナトリ１ンムのようなカル、２
ン酸のｊ皇である。

史に、第−文び第二゛ｒルギルサルフエー　トの鳩、例
えば力ノリル硫酸ナトリウム、ラウリル億【愛ナトリウ
ム、ミリメチルａｌｌナトリウム及びオレ・ｒル硫酸ナ
トリソムが好適である。同様に、エステル比された。１
ヒリオキシ化＆？Ｉのサルフェート、例えばモノ脂肪酸
グリセリン誠酸エステル、ｉ−、ｘび第一アルキルスル
ホネートの境、例えばナトリウムメチルスルホネート、
ナトリウムスナアリルスルホ不一ト、ナトリウムオレイ
ルスルホネート、枕ｓｔ的分佑のスルホン噛楠及び連鯛
長さＣｐｓ〜Ｃ＋７をイイするｎ−アルカンスルホネ−
ト寺がｄく当Ｊ−る。アルキルｆリールスル小トート、
Ｌ匈えばｌｌ’ｉｌ　　ｔ’デシルペンぜ二・スルホン
岐のｋＪａ　１３４を使用することもできる。

史に、乳化剤の混合物も該当する。前記の乳化剤にυ■
え°ＣｆＪ叩旧に助剤、例えばラウリルアル」−ルσ）
ヨうな°ｆアルール、ソルビットモノフウレ−１＝崎ぴ
カッｌ＝　＋１ζン＠／リコー、ルＪ−スＴルのような
エステルを添加することもできる。

礼（し刑のＴｓ麿はｌ轍体に対して０．１〜３ｍｍ％、
珠に０．５〜２，０重ｉｔ％である。

：ＩＩ！ｌｌ媒としては乳液重合の際に嫌常使われる水
浴１・主化＆物、例えば水浴性ベルサルフェート、例え
ば嚇ａにより水浴性處＃！硫酸塩、ヒドロ亜懺酸虐、ヒ
ドラクン、チオサルフェート、ホルムｆルＩヒドスＭホ
キシレートのような還元性成分と組合せた過硫酸Ｎａ又
は過硫酸に；−並値ｒＩＩ＆塩、ヒドラクン、ヒＰロ午
ンルアミン又は’／Ｘコルビン酸のような還元性成分と
組合せた幀Δ酸化水素；史にＭｍ化水素と、アルカリ性
媒体中でピロリン酸塩のような細体ピルダーと御粘に使
用ツベき銅塩のような活性化成分と組合せた水浴性ベル
サルフェートが該当する。これは１６用の一度で使用す
る。

成金温度は５〜１２０℃、殊に４０〜９０℃Ｃある。−
役に、喧合体は後記の実施例で詳説４′るように、広範
な分子−分布を有する。ゲルＪｉｉｍり１コ゛？トグラ
フイ（Ｇｐｃ　）により測定した分子−平均急にわい′
にの広範な分子濾分布が明らかであり、つまり数平均分
子は５・１０５〜５・１０４及び以砿平均分子に５・１
０５〜ｂ・１０８が可能である。末４μとしては公知方
法で導入されたＭ媒浅猛が生じる。一合体は−ｆタクチ
ックである。

溶Ｉ＆東合の際には、例えば次の溶剤を使用することが
できるニドｌレニン、キシレン等のような芳香族炭化水
素、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル専のような
エーテル。

触媒としては例えば次のものが該当する：有機ペルオキ
シド１例えば（アゾイルー（ルオキシド、スクシニルく
ル４キシド、う１クロイル・（ルオキシド等；（ルカー
ホネート、例えばイソゾロビル（ルカーｒ＋Ｚ本−ト、
シクロヘキシルペルカー、Ｉンネー　ト；・くルオキシ
ジ力一〆ネ一ト、例えば、クセチルペルオキシノカー４
Ｚネート；アゾ化合物、１−ｊえばア７戸ノイソゾチロ
ニトリル等。

眞合偏暖は２０−１２０℃である。

塊状東金の緑には例えば次の触媒を使用することができ
る、有機ペルオキシド、例えばベンゾイル−くルオキシ
げ、スクシニルペルオキシｒ１ラウロイルペルオキシｒ
；ペルカー１ｙネート、例えばイソノロビルペルカーｄ
？ネート、シクロヘキシルベルカー肩ネート；ペルオキ
シジカーボネート、例えばジセチルペルオキシジカー２
ネー　ト；アゾ化合物、例えばアゾジイソブチロニトリ
ル等。

凪合湿１髪は２０〜１８０℃である。

懸濁液組合では懸濁安定剤として次のものを使用するこ
とができる二市販のヒドロキシゾロビルセルロース、ヒ
ドロギンエチルセルロース、部分けん化させたポリ酢酸
ビニル、ポリビニルビ″ロリドン、メチルセルロース、
ゼラチン又はこれら安定剤の混合物。

例えば、触媒としては次のものが該当する：４４機ペル
オキシド、例えばベンゾイルペルオキシド、スクシニル
ペルオキシド、ラウロイルペル４キシド；ペルカーぜネ
ート、例えばイソゾロビル−（ルカーｄ？ネート、シク
ロヘキシルペルカーゼネート；ペルオキシシカ−ぜネー
ト、例えばジセチルペルオキシジ力−１２ネート；アノ
化合物、例えばアゾジイソブチロニトリル等。

１合濡度は２０−１２０℃である。

炭素原子４〜１２個を存する脂肪族アクリル岐エステル
３０重−％までを含有する共龜合体の製造は前記の方法
により行なう。アルコール分生に炭素原子４〜１２個を
佇する脂肪族アクリル酸エステルとしてはｎ−ブチルア
クリレート、イソゾナルγクリレート、ｎ−へキシルア
クリレート、イソへキシルアクリレート、ｎ−オクチル
ｆクリレー）、２−エチルーヘキンルｆクリレート、Ω
−デシルアクリレート、イソデシル゛ｒクリレート、ｎ
−）’デシルアクリレート、イツト°デシルアクリレー
トを使用することができる。

耐衝撃性化する成分のＪり塩化ビニル中への導入はすべ
ての公知の変性法により、例えば塩化ビニルを耐Ｉ＆Ｉ
撃性化する成分にグラフト部会さυるか又はポリｌ−化
ビニルを耐衝撃性化する成分と圧腫の方法で混合する、
例えば固体状態でロー　ラミキサ−、ノ７ンノ々リーミ
キサー、プラス）グラフ、コン・セウンド押出＋ｌ！Ａ
４で４合することにより実施することかできる。場合に
より、成分をす！型ミキサー又はヘンシェルミキサーを
用いてｍｍ合することもできる。−り一化ビ。

ニルと耐ｌ１ｌｉｓ性化する成分をラテックス形で相住
に混合し、次いで常法で、例えば噴−乾燥させることも
できる。

平均分子−鐘１００００〜５・１０８、殊に２００００
〜５０００００の耐−一性化する成分をその、ままでポ
リ塩化ビニル中に装入することができるが、架橋作用化
合物の存在において一合させるか又は予め架橋作用化合
物と反応させることもできる。架橋作用化合物としては
次のものが該当する： ノビニルベンゼン、ジビニルアジペートのような二塩基
性及び三塩基性酸のジビニルニスチル、多官能性酸のジ
アリルエステル（ジアリル７１　レ−）　）、多価アル
コールのジビニルエ−チル（エチレングリコールのジビ
ニルエーテル）、多価アルコールのジー及びトリーメタ
クリレート及び−・アクリレート、最後に挙げた市販の
ものが特に好適である。それというのもそれはアクリル
酸ニスデルと良好に共眞合ｔｊＪ能でありかつ鰻後混合
物に良好な熱的安定性を付４するからである。例えば次
のものが挙げられる：エチレングリコール・ジメタクリ
レート、プロピレングリコールジメタクリレート、１１
３−ゾチレングリコールジメタクリレート、１．４−ゾ
チレングリフールジメタクリレーＦ並びに相応するジア
クリレート。處合体σ５架橋反応は常法で１Ｍ度７０〜
１８０℃、殊に４０〜９０℃で重合体に対して架橋剤０
．１〜５．０　＝　ｗ　％を用いて実施することができ
る。

耐衝撃性化する成分を混合するポＩＪ　ｆｆｌ化ビニル
に安定剤、ｑｆｔＩｉ剤、滑剤、顔料、填料等のよりな
′材用の添加物を加えることができる。有利に、これら
の鰺加吻をポリ塙化ビニルに耐衝撃１・を比する１表分
を混合する際に同時に一緒に混入することもできる。

次に、本発明を実施例により詳説する。

Ａ）　フェニル置換されたアクリル酸エステル□−−−
−１□−□□呻皓□−苧−−トー■■―−・―■■■□
−１１２１１２１１１“１１１“１１１１１１９−−１
−１−♂□□−―■−−−−−−−−ｔ；−□□１闘１
−−鹸−−噌■■〜トーー替伽需ｎ−のｌｌ１７ｉ！！ 例１ 肴拌機、還流冷却機、水分１１１１ｍ、滴下漏斗及びＩ
Ｉｕ熱装置を備えた４１−三首フラスコ中に次のものを
予め装入する： ３−フェニルプロノぜノール−１ ４３部（２１５（１） トルエン　　　　　１０　部（５００ｇ）トルエンスル
ホン酸　０．４部（２０，９）ヒＰロキノン　　　　０
．０２部　（１ｇ）−下漏斗中にはアクリル！１７．３
ｍ（８６５ｙ）が存在する。

＾ド漏斗から攪拌下にアクリル酸０．５部（２５ｇ）を
予め装入した反応混合物中に加え力１つノラスコ内容物
を１５０〜１７０℃に加熱する。

水分艦礪に最初の水が沈降した時に残りのアクリル酸を
約３時間で滴加しかつ理論的に予想される水−の〉なく
とも９５％が達成されるまでその都１ぽ沈降４−る水を
少ばｒつ除去する。

後処理するために、冷却した生成物をＮａＨＣ（Ｊ４ｍ
液及び水で洗い、水相を分液漏斗中で分喘しかつ有鋼泪
を蒸留ｒる。トルエンを約１００ミリノ々−ルで画表後
、”アクリル酸エステル及びアルコールを塔を介して分
離する。

３−’フェニルゾロノにノール−１の沸点１０９　℃／
　６　ミ　リ　パール ３−フェニルプロ／ゼノールー１−Ｙクリル噛エステル
の沸点　　１２０℃／６ミリバール例２ 例１に記載したように予め装入する二 重−フェニルゾタノール−１ ４７部（２３５０り トルエン　　　　　　１０部　　（５００ｇ）トルエン
スルホン潰　　０．４部　（２０ｇ）じドロギノン　　
　　　０．０２部　（１ｙ）Ｃ曲Ｆ漏ミド中にアクリル
酸１７．５部（８６５，９が存在ず−る。

反応及び後処理は例１に記載したように行なう。　　　
　　゛ ４−フェニルブタノール−１の沸点 １１６　℃７６　ミ　リ　・々−ル 牛−フェニル！タノールー１−アクリル酸エステルの沸
点　　　１２６℃７６ミリ・々−ル例３ 例１に記載したように予め装入する； ３−フェニル−３−メチルーゾロノにノール＝１　　　
　　　４７　部（２３５０ｇ）トルエン　　　　　１０
　部　（５００ｇ）トルエンスルホンｆ＊０．４部　　
（２（１’）とｒロキノン　　　　０．０２部　　（１
ｇ）ｔ＾トド漏斗中はアクリルｆ１！１７．３部（６６
５ｙ）が存在する。

反応及び後処理は例１に記載したように行なう。

３−フェニル−３−メチルーゾロノｑノール−１の　−
一　点　　　　　　　　　　　　　　　１１４　℃　／
　６　ミ　　リ　ノア　−ル３−フェニル−３−メチル
ーゾ口パノールー１−アクリル酸エステルの沸点 １２３　℃／　６　ミ　リ　ノ々−ル 例牛 例１に記載したようにチめ装入する＝ ３−フェニル−２−メチルーグロノ９ノール−１４７部
（２３５０ｙ） トルエン　　　　　１０　部　（５００ｇ’）トルエン
スルホン酸　０．４部　　（２０１ヒト”ロキノン　　
　　０．０２部　　（１ｇ）滴下漏斗中にアクリ／Ｌｌ
！？］、７．３Ｍ（８６５ｇ）が存在する。

反応及び後処理は例１に記載した方法で行なう。

３−フェニル−２−メチル−グロノ９ノールの沸点　　
　　　　　　　　　　　　　１１４　℃／６　ミ　リ　
パー・′ル３−フェニルー２−メナルーゾロノｔノール
−アクリル酸ニスデルの沸点 １２３　℃７６　ミ　リ　ノζ−７１ 例５ 例１に記載し７たＥうに予め装入する：３−フェニルー
１−メチルーゾロツノ−ルー１　　　　　　　４７　　
部（２３５（１）トルエン　　　　　１０　部　（５０
０，９）トルエンスルホン酸　０．４部　　（２（１）
ヒドロキノン　　　　０．０２部　　（１ｇ）滴下漏斗
中にアクリル＋１１７．３部（８６５Ｎ）が存在する。

反応及び後処理は例１に記載したように行なう。

３−フェニル−１−メチルーグロノぐノール−１の沸点
　　　　　１１４’１．；／６ミリ・々−ル３−フェニ
ルー１−メチルーゾロノ９ノール−１−アクリル酸ニス
アルの沸点 １２３　℃　７６　ミ　リ　・セ　−−ル例６ 例１に記載したようにして予め装入する：エチレングリ
コールモノ７エネチルエーテル５０　部（２５００ｇ＞ トルエン　　　　　１０　部　（５００９）トルエンス
ルホン酸　０．４＠！　　　（２０ｇ）ヒトロキ／　ン
０．０２部（１，！Ｔ’）滴下漏斗中にアクリル酸１７
．３部（８６５，？）が存在する。

反応位び咬処理は例１に記載したように行なう。

エチレングリコールモノ７エネチルエーテルの叶点　　
　　　　　１２２℃／６ミリ・々−ルエチレングリ」−
ルモノフェネチルエーテルーｒクリル酸エステルの沸点 １３２　℃７６　ミ　リ　・々　−−７１例゛ｒ −拌機、温１１ｔ′調紬部並びに排気、Ｎ２Ｉス洪袷、
反応成分の充填及び配＋ｊ用の水用の装置を１−えた２
ｅ−鋼オートクレープ（製造者例えばドａ。

Ｓ　Ｆ’　Ｓ　／　ｂｕｓｃｈｌ　、　ＩＩｓ　Ｌａ　
ｒ　、　　スイス国）中にｒ″にのものを予め装入する
： ３−フェニルゾｕ−ぐノール−１−アクリル酸エステル
　　　　　　２０　部（２５（１）ｖｗｙ　　　　　　
　　７６　　部（９５０＆　）シラリン酸Ｎａ　　　　
　　　０．２４部（３ｇ）配置　拘１ｍの貯槽中に次の
ものを加える：ベルオクソニ硫酸アンモニウム ０．０１２部（０，１５ｇ） ＼７ｇ水　　　　　４　部　　（５（１）脱ガスしかつ
Ｎ２で浄化後、反応内容物をＮ２過＋＋ｇ　２　ヘ、−
ｈドニ８０　”Ｇ　ニＩＪＩＩ　ｍｂ　ｒ　ル０１１１
１熱する間にベル４クソニ硫酸アンモニウム浴、夜５ｍ
ｌを加え、残分を均一に１２００間で配置しかつ反応屈
；髪を８０゛Ｃに保持する。そ・の３０分後に反応は経
績していた。冷却さ＋ｔ　−Ｃ、白色の安定な、１？す
ｆクリシ・−トラテックスを／ｈ　＋Ｑする。

このｉセリアクリレ−トは非゛１イに広蛇な分子−分布
をｈ′する。この分布を詳細に特徴付けるためにゲル透
過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）をＪ用する。その際にそ
れぞれテトラヒドロフラン中のｔ１体の溶液を使用する
。このようにして分子−１１分布及び嶽合体の特徴０８
３で誓用の分子−平Ｉ−ＩＩａ！−−−ｔｉｔ乎均１ａ
　）ｌ　ｎ”　’ｒ　ｎｉ　”ｉ　／Σ。、及び−一・
トノリ値に、イ□−と。、Ｍ工２／Σｒ１１　Ｍ　１−
一を挙げることができる： Ｍ、＝８．１・１０’　　　Ｍｗ　＝１３．４・１０７
分子−分配曲線は第１図に図示する。

例７ａ 例７で使用した装置中でそこに記載のＨ法により架構作
用ｖ／Ｊ）ｉＭの存在におい゛ＣＣ会合せる。

３−フェニルゾｕ　ノぞノール−１−アクリル酸ニスデ
ル　　　　　２０　部（２５０’；ｌ’）Ｖｔ水　　　
　　　７６　部（９５０１）ジアリルフタレート　０．
２部　　（２５Ｆ）ラウリン酸Ｎａ　　　　　０．２４
部　（３，Ｏ，！１ｉｔ）配社装！５の貯槽中に次のも
のを装入する：（ルオクソ　−二硫酸アンモニウム ００１２都（０，１５Ｎ） Ｖｔ水　　　　　　４　部　　（５０，１白色の安定な
ポリアクリレートラテックスが潜られる。ＧＰＣによる
分子−分布（例７＃照うが碍られる。

Ｍｎ　＝２．４・１０　　　１．ＩＷ−２１−１０’分
子１分布は第２図に不ず。

例８〜１２ 例７で使用した装置及びそこに記載の方法で例２〜６に
より製造したアクリル酸エステルを砿ｄする。その際に
それぞれ次のものを使用（る： フェニル置換されたアクリル酸エステル２０　　部　　
（２５０１ ＶｔＣ水　　　　　　７６　　ｓ　（９５０ｇ）ラウリ
ン＠Ｎａ　　　　　　０．２４ｇ　　　（３ｇ　）配ｍ
装置の貯槽中に次のものを装入する：′くルオクソニ硫
酸アンモニウム ０．０１２部（０，１５ｇ） Ｖｔ水　　　　　４　部　　（５（１）それぞれ白色で
安定なポリアクリレートラテックスが潜られる。

ＧＰＣによる分子−分析により（例７参照）それぞれ次
のことが判明する； 例８　：　　Ｍｏ＝９．３・１０’　、　Ｍ、　＝１４
．４・１０７分子１ＩＩｉ分配曲線第３図参照 例９：　　Ｍ　　＝８．５’ｌＯ，Ｍ　　＝１３５−１
０’ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９分子に分配曲線第４図参照 例　１　０　　：　　　　　）、１．　−Ｊ、４　　・
　１　０５　　、　　）Ｊ　、？、　：１２．３　　・
　１０７分子―分配曲巌第５図参照 例　１　１　　：　　　　　）Ａ、、−８，２・　１０
　　、　曵　−１１，５・　１０７分子層分配曲−第６
図＃照 例　１　２　　：　　　　　Ｍ　　　＝−７，６−１０
３、ｈｙ　　−１２，１・　１０７＋１ 分子−分配曲線第７図参照 例８ａ−１２ａ 例２〜６により制置したアクリル酸エステルの例８〜１
２に記載した＊合を、ｉ１ｉ！僑作用吻實の存在におい
ても実施「る。それぞれ次のものを便用ｌる： フェニル１Ｉｌｔｋされたアクリル酸ニスデル２０　部
（２５０ｇ’） ｖｗ４＜　　　　　　　　　　　　７６　　　ｇ（９５
０＆）ノ　ア　　リ　　ル　°ノ　タ　　し−−）　　
　　　　ｏ、　　２　ｓ　　　　　　　　　（２，、ｓ
ｆ）フ・ン　　　リ　シ　酸　＋ｎａ　　　　　　　　
　　　　　０．　２　４　　部　　　　（，３，Ｏ１配
は装置の貯槽中に次のものを装入する：ベトオクソニ偵
ｃ酸アンモニウム ００１２部（０，１５り ＶＫ／ｋ　　　　　　　　４ｇ（５（１）それぞれ白色
で安定なポリアクリレートラテックスが得られる。

ＧＰＣによる分子−分析（例７ａ照）で次の結果が得ら
れる： 例８　ａ　：　　ｔＡｎ＝３．１４・１０　　、Ｍｗ＝
３３．８・１０’分子＊分配曲ｉｌ！ｉＩ第８図参照 列９　ａ　：　　　Ｍｎ＝２．４５・１０’　、　Ｍｗ
＝２１．１・１０７分子鴫分配ｌｌｌ１線第９図譲照 例１０　ａ　：　Ｖｎ＝３．０５・１０．喝＝３３．２
・１０７分子−＋媛分配曲線第１０図鐘照 ｔ？’Ｊ　１１．　ａ　：　１Ａｎ−２，８・１０’　
、Ｍｗ−２６，３・１０７分子−一分配曲一第１１図参
照 例１２　ａ　：　Ｍｎ＝２．３・１０　　、ＭＷ＝２０
．３・１０７分子−１１分配曲ｉ！１１ｍ　ｌ　２　’
ｔＡ　譲Ｗｄ＠１３〜１８ 例′γに記載の装置を用いてフェニル置換されＣいる゛
γアクリル酸ニスデルγルキルアクリレートとの共電合
体をａｌｋすることもできる。例えば、このために次の
ものを使用する：例１〜６により製造したフェニル置換
されたアクリル酸エステル　１８　　＆ｌＳ（２２５ｇ
）′ｆアクリル酸ブチル　　２　部　（５０ｇ）ＶＥ水
　　　　　　７６　部（９５０ｇ）ツウリン酸Ｎａ　　
　　　　０．２４部　（３ｇ）配−装置の貯槽中に次の
ものを装入する：ベルオクソニ硫酸アンモニウム ０．０１２部　（−０，１５ｇ） ｖＥ水　　　　　４　部　　（５０ｇ）それぞれ白色で
安定なポリアクリレートラテックスが得られる。

ＧＰＣによる分子−分析により（例７参照）次の結果が
得られる： 例１３　：　　Ｍｕ　＝９．６・１０　　、ｋＡ　”１
４．８・１０７分子−分配曲梅第１３図参照 例１４　：　　ｋ４ｎ＝８．２１０　　、’ｋｌ、−１
３．３１０’分子−分配曲線第１４図参照 例１５：　　ト、咬、、−７，９・１０　、し鴨二１２
．６・１０７分子臘分配曲線第１５図論照 例　１６：　　　　　ｌＶイ［’）＝’γ、４　・　１
０　　　　、Ｍ　ｗ　−１１，３・　１０’分子−分配
曲線第１６図参照 例１７　：　　Ｍｎ＝８．９・１０３１１０３ｌ、１・
１０７分子緻分配曲Ｓ第１７図参照 例１８　：　　Ｍｎ＝８．０・１０’　、　Ｍ、＝１３
．６・１０７分子緻分配曲線！４１８図参照 例１３ａ−１８ａ 例１３〜１８に記載の龜合を架橋作用物置の存在におい
て実施する。このために、例えば次のものを使用する： 例１〜・６により製造したフェニル置換されたアクリル
酸ニスデル　１８　１ｍ（２２５ｇ）アクリル酸ブチル
　　　２　部　（５０ｇ）ｖｇ水　　　　　　　７６　
部（９５０ｇ＞２了りル７タレート　　０．２都　　（
２，５ｇ）ラウリン＃ＩＮａ　　　　　　Ｏ，’２４部
　（３，０１配置装置の貯槽中に次のものを装入する：
ベル４クソニ硫酸アンモニウム ０．０１２部　（０，１５，！ｉｌ） ｖｇ水　　　　４　部　　（５（１） その都度白色で安定なポリアクリレートラテックスが鵡
られる１゜ ＩＪ　Ｐ　Ｃによる分−ｆ−１ｍ分析により（例７譲照
）？欠の結果が碍られる： １シリ　１３ａ：　　　　ｈ＋　、１　＝３．１−１０
　　　　＋Ｍ　　＝２９．７・１０７ 分子−ｌｉｔ分配分配曲線第１一 １部４ｗ二２５．６・１０７ 分Ｆ−分配曲線第２０図参照 例１５ａ　：　　Ｍ．１−＝２．９６　・１０　　。

Ｍｗ　＝２４．９　・ｌ　Ｏ７ 分子−分配曲線第２１図参照 例１　６ａ：　　ｕｎ−２．７６１０　　。

Ｍｗ　”３０．８　・１　０７ 分子−分配曲線第２２図参照 例１　７ａ　：　　１４１１　＝２．１　・１０’　。

Ｋ〜＝２９．４・１０７ 分子−分配曲線第２３図参照 例　１８ａ：　　　　Ｍｎ−２．８１０　　　　。

ＭＷ＝３０．１・１０７ 分子緻分配曲線第２４図−照 例１９〜３２ Ｂ）に記載した１＃造の２１−一Ｍオートクレー　！中
に予め次のものを装入する： 例７．７ａ，８，８ａ，１２，１２ａ．１３、１３ａ，
１４．１４ａ，１５．１５ａ．１８、１８ａにより製造
したポリアクリレートラテックス（それぞれ固体重合体
４０，Ｖ及び水１６０．！ｉ＋に相当する）５０部（２
００ｇ）ＶＥ水　　　　　　１６０部（６４（１）ソル
ビットモノラウレート ０、０３部（０．１２ｇ） ラウロイルペルオキシド ０、０８部（０．３２＆） ジセチル（ルオキシジカー，２早−ト ０、０６部（０．２４９） この予め装入した混合物から睨がスしかつ窒素で洗った
後で、２００〜３０　Ｏｒｐｍ　の攪拌ドに 塩化ビニル　　　　　　、９０＆ＩＳ　　（３６０ｇ）
１１−）クレープ中に圧入し、次いで攪拌回転数を３５
Ｏｒｐｍ　に高める。その後、ｖｉｅ水　　　　　　　
５０％　　（２００，！Ｔｌ）中に溶解した ヒドロキシエチルセルロース ０．４部　（１，６ｇ） を添加しかつＮ２圧２・々−ルをかける。

反応器の内容物を６０℃に加熱しかつこの温度で圧力が
３・々−ル低Ｆするまで約６時間で置台させる。

冷却し、？！Ｕ留ＶＣを脱がスし、濾過し、洗浄しかつ
乾燥させた説で、平均粒径１００〜１５０μｌｎ　　で
ある流動性粉末が得られる。

耐衝ｔ１１性及び透明性に関する測定値は表１から明ら
かである。

例３３ Ｂ）に記載した構造の２６−鋼オートクレーブ中に予め
次のものを装入する：　、 ５−フェニルペンチルアクリレート から製造したポリ−５−フェニルペ ンチルアクリレートラテックス、重 合体２０％含有（固体重合体４０Ｆ と水１６０１に相当）５０部（２００５’）ＶＫ水　　
　　　　　　　　　　　１６ＯＮ（６４０？）ソルビッ
トモノラウレート　　　　　　　０．０３ｍ（０，１４
０シウロイルベルオキシド　　　　　　　０．０８部（
０，３２ｉ）ジセチルペルオキシジカーゼネ−）　　　
０．０６部（０，２４Ｐ）この予め装入した混合物の脱
ガスをし、窒素１洗った後−１’、２００〜３００　ｒ
ｐｍで攪拌下に塩化ビニル　　　　　　　　　　　　　
　９０部（３６（１）をオートクレーブ中に圧入し、次
い１攪拌回転数を３５０　ｒｐｍ　Ｋ高める。その後１
、ｖｇ水　　　　　　　　　　　　　５０部（２００Ｆ
）中に溶解した ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　０．４１１１
　　（１，６））を絵加しかつ＋ｑ２圧２・々−ルな適
用する。

反応内容物を６ＱＣに加熱し、かっこの温度で圧力が３
パール低下−ｒるま−ご約６時間重合させる。

冷却し、残留ＶＣ脱ガスし、濾過し、洗いかつ乾燥させ
た後干、平均粒径１００−１５０μｍ１である流動性粉
末が得られる。１ 側備Ｓ強さ及び透明性に関する測定１市は表１から明ら
かである。

例３４〜４８ ′Ｊｋ験室用ミキリーー中ｔ ｈｉ−ｐｖＣ（例えば西ドイツ画％計公開第１５２０５
９５−Ｎ明細誉により製造）１００ｆ、（５及び ム計体２０ｊｋｌｌｉチな含有−ｆるポリアクリレ−ト
ラフックス（例７．７ａ、８．８ａ。

１２．１２ａ　、１３．１３ａ、１４．１４ａ　、１５
．１５ａ　、１８．１８ａにより製造品びに例３３′ｔ
％使用したラテックス）　　　　５５部を混訃しかつ５
０Ｃ１’１２時１０１真空乾燥する、もは〜・流動性−
〇はない、例えばローラ上で加ＶＬＩＪ能な粉末が得ら
れる。

廟ｊ伽撃性及び透明性に関する測定（直は表１から明ら
かｔある。

ｅＪ　　ポリアクリル酸エステル（ＰＡ）と懸濁液・ｌ
ｅり塩化ビニル（Ｓ　−Ｐ　’Ｖ　Ｃ“）との混合−一
一畳一→−圃−１．ユ　　　　　　　　＋軸、１１．ヤ
１．１７１□１ヤ例４９−６３ 夾験室用ミキナー中で Ｓ　−Ｐ　Ｖ　Ｃ（例えば四ド・インＬ！！１％約公開
給１５９５４３１号ＩＮ＋Ｗ、によりＨａ）　　　　　
　１００部ＰＡソブンクス（例７．７ａ、８．８ａ。

１２．１２ａ、１３．１３ａ　、１４．１４ａ　、１５
．１５ａ　、１８．１８ａにより製造並びに例３３”？
使用したラテックス）　　　　５５部を混合しかつ＾輩
中５００で乾燥させる。

もは＋流動性ではない、例えばローラ上で加１、か口」
舵な粉末が得られる。

１餉撃性及び透ゆ」性に関する側ｗ時は表１カ・ら明ら
かＣ七１イ１．。

混ムー レ１１６４−６８ １”〜’　Ｃ４，５六をよ・６−、ｔ；　４；　Ｅ−）
″ＶＣラウツクス（例えば西ド・ｆツ国％ト公囲第２５
３１７８０’４明細ｔ１４ＣＬ’）　装Ａ　）　　　　
　　　　　Ｌｏｏｍ（５，００（ＪＷ　＞１′ハ、〕１
ンクス（１ム体割合２０皇−−例゛γａ、８ａ、１２ａ
、１３ａ、１４ａＶこより製糸）　　　　　　　　　　
　　　　２２．５部（１，１２５ｙ）を−Ｎにヌビロー
　リ（Ｎｕｂｌｌｏｓａ　）実験室用Ｉ！ＡＮ乾燥装置
中−（％鳴裏乾燥する。駆足的に流動性の粉末が旬らｉ
する。。

崗ｊ＠撃性及び透ルｊ性に関−ｆ′る測定値は表１から
り１］らかである。

リ　本発明によるンエニＡｌ＆挨さｔビ〔いイ、アク１
４ル絃−しスンールの重合体−こＰＶＬ：との加熱置自 例０１：ｌ・〜７３ 初　山パ　鉦、　、　　　ｆ／喝」　γ　：ｈ　　　、
　　　３　　　＋　　、　　　１　　２　　１　　、　
　ｌ　　３　　え１　．１４＋により製造（−だ、Ｊビ
リアクリレートラテックスτ純粋な電ａ“体が在住する
ように後処理する。

こ〕）ノこりに、それぞれ前記の揉すアクリレ−トンｆ
ノクス２５Ｏｆに攪拌下にメタノール１００を及び５ｑ
ｂ　　［緻ｉｉａ水溶液１ｏｏｋを加エル。

このようシこして沈殿させたポリアクリＶ−トなノリン
１−上で濾取し、メタノール及びＶＥ水で洗いか−〕１
０℃で・２４時間＾梨乾燥゛すイ）、その、＆ＩＳ度、
このようにして得られた重合体１０都（４０ｍを、−ｆ
べての加工に関して仮配の加ニー及び安矩化助剤の使用
１・に１しＰＶ（？（例えば凸ドｔ　：；／　ｍ特ｊ’
ｌ”ｔＪＱ詔第１３９５４３１　ｋ’ｒ明細ｔ　（Ｃよ
りｂ迄）９ＯＮＳ（３６０５’）とローラ上７１８ξ）
℃で５〜１５分間混合イる１、粗シートが得もわ、史に
これを常法で圧縮成形板に加工する。

ｌ１ｌｌＩ伽＠性及び込ゆ」性に関−４Ｚ、徊：ｊ定呟
は表］が【）ゆＩしス）・で磨、７．）。

表　　１ １；験を実艶′するに当り次の一製処力を適ＪＩ　した
： ポリ塩化ビニル（もしくは変性ポリ 塩化ビニル）　　　　　　　　　　　　　　　１ｏｏ１
に１部ｉ　ａ　−ｔ’：　ｄ　−安定剤　　　　　　　
　　　　　２５重り部、」ビリエＬレン＋１１を則　　
　　　　　　　　　　　０．１５ｍｋ１１８ポ′リメチ
ルメタクリＬ／　　）力任助剤　　　　　　　１．２菖
ｉｔ部液体のグリセリンの部分脂肪酸エステル　　　０
．４］１１１１部固体の中性グリセリンエステル「」ウ
　　　　　　０．４−ムｉｉｓ試験体の製造に際し、初
めに粗シートなローラ温度１６５℃及びローラ掛は時間
５分間で製造し７た１、厚さ２ｍｍもしくは４關の板に
圧縮成彩後、表１に記載の透過率もしくはメンチ衝撃強
さの測定な竹なった、 透明性について測定する際には、ポリ塩化ビニ／ｌが他
の熱１ＪＪＦｌｉ性グラスチツクに比べて加工工程で分
解−する傾向を治しているの−ご特別な方法で安定化し
なければならないということを配慮ＩべきＱ　ｈる５、
このために他の熱口」塑性ノフベブツクに比べ゛Ｃｉ！
１明性は不良とな７．ｌ。最も純粋ム：ｊ（’り塩化ビ
ニルとしての塊状ポリ塩化ビニルがこの熱可塑性シラス
チック１可能な極めて高（・透明性を示す。それ故、耐
衝撃性の、つまり変性ポリ塩化ビニルが純粋な塊状ポリ
塩先ビニルの透明性に殆んど匹敵する透明性を有−する
場合、この透明性はこの分野″１％口■能な殆んど最＾
のもの−Ｃある。しかし本発明の実施例１立１さＪ（た
ように、変性ポリ塩化ビニルが塊状ポリ塩化ビニルより
も明らかに良好な透ＩＪＪ性を南゛４−ることか明らか
−Ｃあ゛す、まさにａＸ的な作用効果が関係し又いる。

史にその際に、透明性が塊状ポリ塩化ビニへの場合にも
そのａ匿の処方、−］まり加工には必須′Ｃある滑剤、
安定剤叫の銑加量に左右され、全く回−の処方と明らか
に同一の層厚に関してたり比較し得ることを配慮し７な
ければならない。

火に、本発明！変性された・辻り塩化ビニルの特に、−
い耐衝撃強さを挙げることがｔきる。

【図面の簡単な説明】

伽伺図面は各実施例マ得られた本発明による、＋５　Ｉ
Ｊアクリレートジ１ソクスの分子量の頻度分配曲線図を
／Ｊくシ、それぞれ第１図は例７の、第２図は例７ｄの
、第３図は例８の、第昏図は例９の、第５図は例１０の
、第６図は例１１の、第７図は例１２の、第８図は例８
ａの、第９図は例９ａの、第１Ｏ図は例１０ａの、８１
１図は例１１ａの、紀１２図は例１２ａの、第１３図は
例１３の、第１４図は例１４の、絶１５図は例１５の、
第１６図は例１６の、第１７図は例１７の、第１８図は
例１８の、第１９図は例１３ａの、第２０図は例１４ａ
の、第２１図は例１５ａの、第２２図は例１６ａの、繭
２３図は例１７ａの、第２４図は例１８ａの分子蓋分配
曲線図°である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、耐衝撃性化する成分として式： 〔式中Ｒはエーテル酸素原子１〜２個により遮断されて
   いてもよい直鎖状又は分枝鎖状の炭素摩子３〜８１固を
   有するアルキレン基を表オ〕シ、その際直１分は炭素原
   子少なくとも３Ｉ−を含有する〕の４１臘体の重合体を
   含有する１、ぼり塩化ビニルには少なくとも７０ｍｍ％
   が塩化ビニル嚇位より咬る共産合体をベースとする４ｂ
   透明性の耐衝微性成形材料。 ２、耐衝微性化する成分が平均分子１１１ＬＭｗ＝１０
   ４〜５・１０　を特徴とする特許請求の範囲第１　Ｊｇ
   記載の成形材料。 ３、　耐衝撃性化する成分をポリ塩化ビニルもしくは塩
   化ビニル共喧合体と耐衝撃性化する成分とからの混合物
   に対して１〜３０１１１１ｉ１％の皺で含有する特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の成形材料。 ４、　耐衝撃性化する成分がアルコール洩塙に炭撲原子
   舎〜１２個を有する脂肪族アクリル醗エステル０−３０
   ４．７％を含有する特許請求の範囲第１項〜第３項のい
   ｒれか１項に記載の成形材料。 ５、耐４ｊｉＳ性化する成分を架橋作用化合物の存在に
   おいて鯛造したか又は材料中に配合する前に架橋作用化
   合物と反応させた特許請求の範囲第１項〜第Φ項のいｒ
   れか１項に記載の成形材料。