JPS58201843A - ウォータートリーイング抵抗性を有するエチレン系重合体組成物 - Google Patents
ウォータートリーイング抵抗性を有するエチレン系重合体組成物Info
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- JPS58201843A JPS58201843A JP58052821A JP5282183A JPS58201843A JP S58201843 A JPS58201843 A JP S58201843A JP 58052821 A JP58052821 A JP 58052821A JP 5282183 A JP5282183 A JP 5282183A JP S58201843 A JPS58201843 A JP S58201843A
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
型光は、炭化水素置換ジフェニルアミンと高分子量ポリ
エチレングリコールよりなるウォータートリー抑制剤及
び重合体組成物、例えばエチレン重合体を基材とする組
成物に添加剤として使用することに関する。得られた組
成物は、ウォータートリーイング抵抗性である絶縁体を
表面に備えた電気導体の押出物として有用である。
エチレングリコールよりなるウォータートリー抑制剤及
び重合体組成物、例えばエチレン重合体を基材とする組
成物に添加剤として使用することに関する。得られた組
成物は、ウォータートリーイング抵抗性である絶縁体を
表面に備えた電気導体の押出物として有用である。
発明の背景
絶縁型カケープルの有効寿命は、ウォータートリーイン
グと称する破壊現象によって短縮されることが知られて
いる。
グと称する破壊現象によって短縮されることが知られて
いる。
その結果、重合体組成物、例えばエチレン重合体組成物
を基材とした絶縁体は、ウォータートリーイング抵抗性
を特徴とする絶縁体を提供する目的で各種の添加剤を添
加することによって変性された。ウォータートリーは、
絶縁体が水が存在する環境にある一方で長期間にわたっ
て電界に置かれたときに起る。ウォータートリーは、枝
のある木に似ているためにそのように呼ばれる。実際に
は、ウォータートリーは、水で満されたときに明らかに
白色であるが乾燥したとぎに見えなくなる微小な通路又
は空隙である。観察するためには、ウォータートリーを
有する試験片は水中で煮沸し又は乾燥されねばならない
。
を基材とした絶縁体は、ウォータートリーイング抵抗性
を特徴とする絶縁体を提供する目的で各種の添加剤を添
加することによって変性された。ウォータートリーは、
絶縁体が水が存在する環境にある一方で長期間にわたっ
て電界に置かれたときに起る。ウォータートリーは、枝
のある木に似ているためにそのように呼ばれる。実際に
は、ウォータートリーは、水で満されたときに明らかに
白色であるが乾燥したとぎに見えなくなる微小な通路又
は空隙である。観察するためには、ウォータートリーを
有する試験片は水中で煮沸し又は乾燥されねばならない
。
ウォータートリーは絶縁体中で電圧応力の点で成長し始
める。応力の点け、空隙、汚染物又は不規則部、例えば
絶縁体と半導電性層との間の界面における不規則部が存
在する絶縁体中の場所であり得る。空隙又は汚染物の場
合には、ウォータートリーは、トリーの点（核）の対向
した側に成長する傾向があり、そしてやがてはちょうネ
クタイに類るように成長する。界面で開始したトリーは
ブツシュの杉で一方向に成長し、そしてこれは通気形ト
リーと称される。これら２種のウォータートリー、即ち
ちょうネクタイ及び通気形トリーは試験されたウォータ
ートリ抑制剤の多くに対する異なった応答により示され
るように、異なった機構により開始し成長するものと思
われる。
める。応力の点け、空隙、汚染物又は不規則部、例えば
絶縁体と半導電性層との間の界面における不規則部が存
在する絶縁体中の場所であり得る。空隙又は汚染物の場
合には、ウォータートリーは、トリーの点（核）の対向
した側に成長する傾向があり、そしてやがてはちょうネ
クタイに類るように成長する。界面で開始したトリーは
ブツシュの杉で一方向に成長し、そしてこれは通気形ト
リーと称される。これら２種のウォータートリー、即ち
ちょうネクタイ及び通気形トリーは試験されたウォータ
ートリ抑制剤の多くに対する異なった応答により示され
るように、異なった機構により開始し成長するものと思
われる。
現地点までのところでは、重合体組成物に添加したとき
に、長期間におけるちょうネクタイ形トリー及び通気形
ウォータートリー形成抵抗性も含めて商業的に満足でき
る調和した性質を有する組成物を生ずる単一ウォーター
ドリー抑制剤系は開発されなかった。
に、長期間におけるちょうネクタイ形トリー及び通気形
ウォータートリー形成抵抗性も含めて商業的に満足でき
る調和した性質を有する組成物を生ずる単一ウォーター
ドリー抑制剤系は開発されなかった。
本発明は、エチレン重合体のような重合体材料に添加し
たときに、ちょうネクタイ形ウォータートリー及び通気
形ウォータートリー形成抵抗性を含めて商業的に満足で
きる調和した性質を有する組成物を提供するところの炭
化水素置換ジフェニルアミンと高分子量ポリエチレング
リコールよりなるウォータートリー抑制組成物を提供す
る。本発明の組成物は、これらを周囲に押出成形する絶
縁電気導体の通常の作動又は使用温度において、物理的
又は電気的性質の望ましくない低下を受けることなく、
長期間にわたってウォータートリーイング抵抗性を保持
する。さらに、本発明の組成物は、適当な架橋増進剤の
添加によって、架橋剤、即ち有機過酸化物の通常濃度を
それほど増大させることなく、ウォータートリー抵抗性
の架橋生成物に硬化させることができる。
たときに、ちょうネクタイ形ウォータートリー及び通気
形ウォータートリー形成抵抗性を含めて商業的に満足で
きる調和した性質を有する組成物を提供するところの炭
化水素置換ジフェニルアミンと高分子量ポリエチレング
リコールよりなるウォータートリー抑制組成物を提供す
る。本発明の組成物は、これらを周囲に押出成形する絶
縁電気導体の通常の作動又は使用温度において、物理的
又は電気的性質の望ましくない低下を受けることなく、
長期間にわたってウォータートリーイング抵抗性を保持
する。さらに、本発明の組成物は、適当な架橋増進剤の
添加によって、架橋剤、即ち有機過酸化物の通常濃度を
それほど増大させることなく、ウォータートリー抵抗性
の架橋生成物に硬化させることができる。
上述したように、本発明のウォータートリー抑制剤は、
炭化水素置換ジフェニルアミンと高分子量ポリエチレン
グリコールとの組合せからなる。
炭化水素置換ジフェニルアミンと高分子量ポリエチレン
グリコールとの組合せからなる。
本発明の目的に対して好適である、芳香族環上に１個以
上の炭化水素基が置換しているジフェニルアミンとして
は、次式 （ここで、各Ｒは、同−又は異なっていてよく、水素又
はアミ７基に対してパラ及び（又は）オルト位置に置換
しているアルキル又はアラールキル基のような炭化水素
基である。ただし、Ｒは少なくとも１個は炭化水素基で
ある） を有するものがあげられる。
上の炭化水素基が置換しているジフェニルアミンとして
は、次式 （ここで、各Ｒは、同−又は異なっていてよく、水素又
はアミ７基に対してパラ及び（又は）オルト位置に置換
しているアルキル又はアラールキル基のような炭化水素
基である。ただし、Ｒは少なくとも１個は炭化水素基で
ある） を有するものがあげられる。
原則として、各Ｒは５〜１８個の炭素原子、好ましくは
８〜９個の炭素原子を有する。このような基の例は、ｎ
−ヘキセン、ｎ−ヘプテン、ｎ−オクテン、ｎ−７ネン
などのようなα−オレフィンから導かれるもの並びにス
チレン、α−メチルスチレンなどから導かれる基である
。
８〜９個の炭素原子を有する。このような基の例は、ｎ
−ヘキセン、ｎ−ヘプテン、ｎ−オクテン、ｎ−７ネン
などのようなα−オレフィンから導かれるもの並びにス
チレン、α−メチルスチレンなどから導かれる基である
。
本発明の目的に対して特に望ましいものは、スチレン又
はオクチレンでアルキル化シタジ７工二ルアミンのよう
な液状ジフェニルアミンである。
はオクチレンでアルキル化シタジ７工二ルアミンのよう
な液状ジフェニルアミンである。
スチレンでアルキル化された液状ジフェニルアミンであ
って、グツドイヤー・タイヤ＆ラバー社よりＷｉｎｇｍ
ｔａｙ ２９の商品名で市販されているものが、このよ
うな化合物の一例である。この化合物は、下記の理想式
に従い、フリーデル・クラフト触媒を使用するアルキル
化条件下でジフェニルアミンとスチレンを反応させるこ
とによって得られる。
って、グツドイヤー・タイヤ＆ラバー社よりＷｉｎｇｍ
ｔａｙ ２９の商品名で市販されているものが、このよ
うな化合物の一例である。この化合物は、下記の理想式
に従い、フリーデル・クラフト触媒を使用するアルキル
化条件下でジフェニルアミンとスチレンを反応させるこ
とによって得られる。
実際には、この化合物はモノ置換体とジ置換体との混合
物であるものと思われる。
物であるものと思われる。
液状炭化水素置換ジフェニルアミンを高分子針ポリエチ
レングリコールと組合せて含有する組成物は、前記した
性質を特徴とすること以外に、「ブルーミング」（表面
溶出を説明するのに用いられる用語）を比較的示さない
。
レングリコールと組合せて含有する組成物は、前記した
性質を特徴とすること以外に、「ブルーミング」（表面
溶出を説明するのに用いられる用語）を比較的示さない
。
その他の好適なジフェニルアミンは以下に記載する。
本発明の目的に対して好適なポリエチレングリコールは
、約１． ＯＯＯ〜約２０． ＯＯＯの分子量を有する
ものである。特に望ましいポリエチレングリコールは、
少なくとも３０、好ましくは少なくとも８０の炭素数、
即ち炭素原子数を有する。本発明に対して好適な市場で
入手できるポリエチレングリコールは、商品名「Ｃａｒ
ｂｏｗａｘＪ、呼称２０Ｍとしてユニオン・カーバイド
社より市販されている。これらの材料は、ユニオン・カ
ーバイド社のパンフレット屋Ｆ−”４７７２Ｉ、１／７
８、「名称二カーボワックス、ポリエチレングリコール
」に記載されている。
、約１． ＯＯＯ〜約２０． ＯＯＯの分子量を有する
ものである。特に望ましいポリエチレングリコールは、
少なくとも３０、好ましくは少なくとも８０の炭素数、
即ち炭素原子数を有する。本発明に対して好適な市場で
入手できるポリエチレングリコールは、商品名「Ｃａｒ
ｂｏｗａｘＪ、呼称２０Ｍとしてユニオン・カーバイド
社より市販されている。これらの材料は、ユニオン・カ
ーバイド社のパンフレット屋Ｆ−”４７７２Ｉ、１／７
８、「名称二カーボワックス、ポリエチレングリコール
」に記載されている。
ジフェニルアミンに対するポリエチレングリコールの量
は、重合体に添加したときに、向上したウォータートリ
ーイング抵抗性を有する重合体組成物を生ずる組成物を
提供するのに十分なものである。
は、重合体に添加したときに、向上したウォータートリ
ーイング抵抗性を有する重合体組成物を生ずる組成物を
提供するのに十分なものである。
好ましくは、炭化水素置換ジフェニルアミンに対するポ
リエチレングリコールの量は、ジフェニルアミン１重量
部につき約０．２〜約１重量部である。
リエチレングリコールの量は、ジフェニルアミン１重量
部につき約０．２〜約１重量部である。
ウォータートリー抵抗性の組成物を提供するために前記
のウォータートリ抑制剤組成物を添加できる好適な重合
体材料には、通常固体のエチレンホモ重合体、エチレン
−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン
−ジエン単量体の共重合体のようなエチレン重合体があ
る。好適な共重合性の単量体は、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１などのよりなα−オレフィン：ブタジ
ェン、イソプレンなどのようなジエン単量体であり、そ
してこの場合に重合体は少なくとも約７０重量％のエチ
レンを含有する。
のウォータートリ抑制剤組成物を添加できる好適な重合
体材料には、通常固体のエチレンホモ重合体、エチレン
−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン
−ジエン単量体の共重合体のようなエチレン重合体があ
る。好適な共重合性の単量体は、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１などのよりなα−オレフィン：ブタジ
ェン、イソプレンなどのようなジエン単量体であり、そ
してこの場合に重合体は少なくとも約７０重量％のエチ
レンを含有する。
好ましい共重合体は、エチレン−プルピレン共重合体、
エチレン−ブテン共重合体などである。
エチレン−ブテン共重合体などである。
これらの共重合体は、１９７７年３月８日に発行された
米国特許第４．０１１．５８２号に開示されているよう
に、チタン変性酸化りｐム触媒を用いて約１５０〜約３
０Ｏｐａｔの低圧下で製造することができる。
米国特許第４．０１１．５８２号に開示されているよう
に、チタン変性酸化りｐム触媒を用いて約１５０〜約３
０Ｏｐａｔの低圧下で製造することができる。
所Ｗならば、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プルピレン−ジエンゴムなどのような他
の重合体を本発明のエチレン重合体組成物に添加するこ
とができる。
ム、エチレン−プルピレン−ジエンゴムなどのような他
の重合体を本発明のエチレン重合体組成物に添加するこ
とができる。
本発明の組成物は、立体障害フェアへ２１・及びアミン
、重合した２、 ２．４−テトラメチルヒドロキノン、
４．４′〜チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、チオジエチレンビス（ａＳ−を−ブチル−４
−ヒドロキシ）ヒドロキシシンナメート、ジステアリル
チオジブｐビオネートなどのような酸化防止剤を含有す
ることができる。
、重合した２、 ２．４−テトラメチルヒドロキノン、
４．４′〜チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、チオジエチレンビス（ａＳ−を−ブチル−４
−ヒドロキシ）ヒドロキシシンナメート、ジステアリル
チオジブｐビオネートなどのような酸化防止剤を含有す
ることができる。
また、本発明の組成物は、これを熱可塑性組成物として
よりもむしろ加硫又は架橋生成物とじて用いようとする
ときには、架橋剤も含有することができる。加硫又は架
橋剤は当業界で周知であり、１９６７年１月３日に発行
された米国特許第４２９５．１８９号に記載のような有
機過酸化物が含まれる。これらの化合物は、単独で、互
の混合物として、又は架橋増進剤と共に用いることがで
きる。
よりもむしろ加硫又は架橋生成物とじて用いようとする
ときには、架橋剤も含有することができる。加硫又は架
橋剤は当業界で周知であり、１９６７年１月３日に発行
された米国特許第４２９５．１８９号に記載のような有
機過酸化物が含まれる。これらの化合物は、単独で、互
の混合物として、又は架橋増進剤と共に用いることがで
きる。
本発明の目的に対して特に望ましい硬化性組成物は、エ
チレン重合体、液状の炭化水素置換ジフェニルアミン、
高分子量ポリエチレングリフール、有機過酸化物及び次
の平均式 （ここでＲ１及びＲ２は、同−又は異なっていてよく、
一般に６〜１８個の炭素原子、好ましくは１２〜１４個
の炭素原子を有する炭化水素基であり、ｎは４〜２０、
好ましく゛は４〜１６の値を有する整数である） を有するシラン架橋増進剤又は次の平均式（ここでＲ１
及びＲ２は前記したものと同じであり、Ｘ及びｙは同−
又は異なっていてよく、４〜８の値を有する整数である
） を有するシラン架橋増進剤を含む。
チレン重合体、液状の炭化水素置換ジフェニルアミン、
高分子量ポリエチレングリフール、有機過酸化物及び次
の平均式 （ここでＲ１及びＲ２は、同−又は異なっていてよく、
一般に６〜１８個の炭素原子、好ましくは１２〜１４個
の炭素原子を有する炭化水素基であり、ｎは４〜２０、
好ましく゛は４〜１６の値を有する整数である） を有するシラン架橋増進剤又は次の平均式（ここでＲ１
及びＲ２は前記したものと同じであり、Ｘ及びｙは同−
又は異なっていてよく、４〜８の値を有する整数である
） を有するシラン架橋増進剤を含む。
Ｒ１及びＲ２の好適な基の例は、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、ステアリルなどのような
アルキル基である。
シル、ウンデシル、ドデシル、ステアリルなどのような
アルキル基である。
式■及び■の範囲内に入るシランの製造は、メチルビニ
ルジクロルシラン又はメチルビニルジクロルシランとジ
メチルジクロルシランとの混合物を水及び脂肪族アルコ
ール又は脂肪族アルコール混合物と反応させ、次いで酸
性残留物を平衡化させ、中和させることによって具合よ
く製造することができる。水とアルコールのモル比は、
下記の化学量論的方程式（簡単にするために反応体はメ
チルビニルジクロルシラン、水及びドデシルアルコール
であるものとして示す）があてはまるように二官能性り
四ルシランの１モルごとについテ変えることができる。
ルジクロルシラン又はメチルビニルジクロルシランとジ
メチルジクロルシランとの混合物を水及び脂肪族アルコ
ール又は脂肪族アルコール混合物と反応させ、次いで酸
性残留物を平衡化させ、中和させることによって具合よ
く製造することができる。水とアルコールのモル比は、
下記の化学量論的方程式（簡単にするために反応体はメ
チルビニルジクロルシラン、水及びドデシルアルコール
であるものとして示す）があてはまるように二官能性り
四ルシランの１モルごとについテ変えることができる。
ＣＨ＝ＣＨ。
ｎ Ｃ１−８１−Ｃ１＋ （ｎ−１） Ｈ＊０ ＋ ２
Ｃ１ｚＨｚｓＯＨ−→占Ｈ３ 式■の範囲内に入るシランを製造するにあたっでは、メ
チルビニルジクロルシランのｆｆｉ （りとジメチルク
ロルシランの量優）の合計は、次の化学量論的方程式に
従って、ｎに等しい。
Ｃ１ｚＨｚｓＯＨ−→占Ｈ３ 式■の範囲内に入るシランを製造するにあたっでは、メ
チルビニルジクロルシランのｆｆｉ （りとジメチルク
ロルシランの量優）の合計は、次の化学量論的方程式に
従って、ｎに等しい。
ＣＨ，Ｃａｓ
反応の詳細を下記の操作で示す。
シラン１
次の平均式
を有するものとしてゲル浸透クロマトグラフィー及び核
磁気共鳴により特徴づけられた。
磁気共鳴により特徴づけられた。
シラン１は下記のように製造された。
滴下ロート、機械的攪拌機、湿度計及び市累バイパスで
保設した受器付蒸留ヘッドを備えた２ｔの三日のフラス
コにａ ４ Ｉｓ、 Ｏｔｉ （６，ｏモル）のメチル
ビニルジクロルシランを加えた。滴下ロートからフラス
コに２９４．７ ｔ （ｔ ｓモル）のドデカノールを
緩かな速度で、かぎまぜながら加えた。
保設した受器付蒸留ヘッドを備えた２ｔの三日のフラス
コにａ ４ Ｉｓ、 Ｏｔｉ （６，ｏモル）のメチル
ビニルジクロルシランを加えた。滴下ロートからフラス
コに２９４．７ ｔ （ｔ ｓモル）のドデカノールを
緩かな速度で、かぎまぜながら加えた。
フラスコの温度はＨＣＩの発生のために＜１０℃に低下
した。デカノールを添加した後、フラスコの温度を外部
水浴により１ｏ±５℃に保持しなから８９． ｙ ｙ
（ｓ、 ｏモル、即ち化学Ｍ出会酌量の９５％）の水を
滴下０− ）からゆっくりと装入した。
した。デカノールを添加した後、フラスコの温度を外部
水浴により１ｏ±５℃に保持しなから８９． ｙ ｙ
（ｓ、 ｏモル、即ち化学Ｍ出会酌量の９５％）の水を
滴下０− ）からゆっくりと装入した。
水を添加した後、フラスコをかきまぜながら１５±５℃
で３時間保持した（ＨＣＩ平衡化工程）。
で３時間保持した（ＨＣＩ平衡化工程）。
滴下ロートをＮ２−スバージ管で代え、フラスコの内容
物を９０℃にゆっくりと加熱し、フラスコからＩ（ＣＩ
を連続的に除去した。３０分後にフラスコからとった試
料を分析したが、試料１ｖにつき０．１１ｍｅｑＣ１−
を含有することがわかった。水の残量（４，５Ｆ、［１
２５モル）を飽和ＮａＩＣ０１溶液として添加した。加
熱を８０℃でさらに３０分間再開し、そしてＮ２スパー
ジを続けた。残留酸塩化物を湿ったＮ ａ ＨＣＯ３で
中和した。生成物を濾過して、ａ ０１ｍ５ｑ ／ ｆ
（（）、 ０４％）のｉｎ Ｍｅ含有飯を有する粘度
１６．５ ｃｓｔｋの透明無色流動体７５９０ｆ（理論
量７９２．５ ｆ、即ぢ理論量の９６％）を得た。
物を９０℃にゆっくりと加熱し、フラスコからＩ（ＣＩ
を連続的に除去した。３０分後にフラスコからとった試
料を分析したが、試料１ｖにつき０．１１ｍｅｑＣ１−
を含有することがわかった。水の残量（４，５Ｆ、［１
２５モル）を飽和ＮａＩＣ０１溶液として添加した。加
熱を８０℃でさらに３０分間再開し、そしてＮ２スパー
ジを続けた。残留酸塩化物を湿ったＮ ａ ＨＣＯ３で
中和した。生成物を濾過して、ａ ０１ｍ５ｑ ／ ｆ
（（）、 ０４％）のｉｎ Ｍｅ含有飯を有する粘度
１６．５ ｃｓｔｋの透明無色流動体７５９０ｆ（理論
量７９２．５ ｆ、即ぢ理論量の９６％）を得た。
ここに記載のシランの製造に用いたドデカノールは、ブ
ロクター＆ギャンブル社製のｃｏ−１２１４Ｆａｔｔｙ
Ａｌｃｏｈｏｌ （ドデカノールと少量のＣ１４アル
コールを含有する混合物の商品名）であった。
ロクター＆ギャンブル社製のｃｏ−１２１４Ｆａｔｔｙ
Ａｌｃｏｈｏｌ （ドデカノールと少量のＣ１４アル
コールを含有する混合物の商品名）であった。
シラン２
次の平均式
を有するものとしてゲル滲透クロマトグラフィー及び核
磁気共鳴により特徴づけられた。これは次のように製造
した。
磁気共鳴により特徴づけられた。これは次のように製造
した。
滴下ロート、凝縮器、機械的攪拌機、温度計を備え、そ
して窒素バイパス管で保護した１ｔの三日のフラスコに
２８２． Ｏｆ （２，０モル）のメチルビニルジクロ
ルシランを加えた。温度を１０〜１５℃に保ちながらゆ
っくりとがきまぜて、滴下ｏ −） カら９ａ、２ｓｒ
（ｏ、ｓモル）のドデカノールを添加した。ドデカ／−
ルを添加した後、反応容器の温度を水浴により１０〜１
５℃にがきまぜながら保持して２８．４ ｆ （１５８
モル、１７５モルの化学量論的量に必要な９０％）の水
を添加した。フラスコの内容物を１０〜１５℃の温度で
３時間かきまぜた。滴下ｏ −）を液体反応混合物中に
挿入した管で置き換え、窒素を混合物中に通じる一方で
、かきまぜながら９０’Ｃの温度に加熱してフラスコか
ら塩化水素を除去した。９０℃の温度で０．５時間後に
、水の残ｆｆ１（′！、、１ｆ）を飽和Ｎ ａ ２ Ｃ
Ｏｓ溶液として添加した。次いで全ての残留塩化水素を
シラン１の製造にあたり記載したようにして中和した。
して窒素バイパス管で保護した１ｔの三日のフラスコに
２８２． Ｏｆ （２，０モル）のメチルビニルジクロ
ルシランを加えた。温度を１０〜１５℃に保ちながらゆ
っくりとがきまぜて、滴下ｏ −） カら９ａ、２ｓｒ
（ｏ、ｓモル）のドデカノールを添加した。ドデカ／−
ルを添加した後、反応容器の温度を水浴により１０〜１
５℃にがきまぜながら保持して２８．４ ｆ （１５８
モル、１７５モルの化学量論的量に必要な９０％）の水
を添加した。フラスコの内容物を１０〜１５℃の温度で
３時間かきまぜた。滴下ｏ −）を液体反応混合物中に
挿入した管で置き換え、窒素を混合物中に通じる一方で
、かきまぜながら９０’Ｃの温度に加熱してフラスコか
ら塩化水素を除去した。９０℃の温度で０．５時間後に
、水の残ｆｆ１（′！、、１ｆ）を飽和Ｎ ａ ２ Ｃ
Ｏｓ溶液として添加した。次いで全ての残留塩化水素を
シラン１の製造にあたり記載したようにして中和した。
濾過ｔ５た後、粘度が１８．４ ｅｓｔｋ（２５℃）で
ある２５０ｆの透明無色流動体が得られた。
ある２５０ｆの透明無色流動体が得られた。
シラン３
次の平均式
を有するものとしてゲル滲透りｐマドグラフィー及び核
磁気共鳴により特徴づけられた。
磁気共鳴により特徴づけられた。
シラン３は、シラン１について記載した方法に従って、
２８２．０ｆ（２モル）のメチルビニルジクロルシラン
、４６．６ｆ（［１Ｌ２５モル）のドデカメール及び３
５７５ Ｆ （１，８７５モル）のＨ，Ｏを反応させて
１７８．５１Ｆの透明無色流動体を生じさせることによ
り製造した。
２８２．０ｆ（２モル）のメチルビニルジクロルシラン
、４６．６ｆ（［１Ｌ２５モル）のドデカメール及び３
５７５ Ｆ （１，８７５モル）のＨ，Ｏを反応させて
１７８．５１Ｆの透明無色流動体を生じさせることによ
り製造した。
シラン４
次の平均式
を有するものとしてゲル滲透りｐマドグラフィー及び核
磁気共鳴により特徴づけられた。
磁気共鳴により特徴づけられた。
シラン４は、シラン１について記載した方法に従って、
１４１． Ｏｆ （１，０モル）のメチルビニルジクロ
ルシラン、１２９１ｆ（１０モル）のジメチルジク四ル
シラン、９３．２ｆ（ＣＬ５モル）のドデカノール及び
Ｓ ｔ ５ ｆ （１，７５モル）の水を反応させてｊ
９１！Ｍ’の透明無色流動体を生じさせることにより製
造した。
１４１． Ｏｆ （１，０モル）のメチルビニルジクロ
ルシラン、１２９１ｆ（１０モル）のジメチルジク四ル
シラン、９３．２ｆ（ＣＬ５モル）のドデカノール及び
Ｓ ｔ ５ ｆ （１，７５モル）の水を反応させてｊ
９１！Ｍ’の透明無色流動体を生じさせることにより製
造した。
本発明の組成物を処方するにあたっては、炭化水素置換
ジフェニルアミン、高分子量ポリエチレングリコール、
有機過酸化物及びシラン架橋増進剤の量（組成物の全重
量を基にして）は次の通りである。
ジフェニルアミン、高分子量ポリエチレングリコール、
有機過酸化物及びシラン架橋増進剤の量（組成物の全重
量を基にして）は次の通りである。
ジフェニルアミンは、高分子量ポリエチレングリコール
と共に、組成物のウォータートリー抵抗性を向上させる
のに十分な量で、一般に約０．２〜約２重量％、好まし
くは約０．５〜約１重景％の置で存在する。
と共に、組成物のウォータートリー抵抗性を向上させる
のに十分な量で、一般に約０．２〜約２重量％、好まし
くは約０．５〜約１重景％の置で存在する。
高分子量ポリエチレングリコールは、ジフェニルアミン
と共に、組成物のウォータートリー抵抗性を向上させる
のに十分な量で、一般に約０．２〜約１重量％、好まし
くは約α２〜約Ｑ、５重量％の量で存在する。
と共に、組成物のウォータートリー抵抗性を向上させる
のに十分な量で、一般に約０．２〜約１重量％、好まし
くは約α２〜約Ｑ、５重量％の量で存在する。
有機過酸化物は、組成物を架橋生成物に硬化させるのに
十分な量で、一般に約１〜約３ｆｆｉｉ％、好ましくは
約１５〜約２重量％の量で存在する。
十分な量で、一般に約１〜約３ｆｆｉｉ％、好ましくは
約１５〜約２重量％の量で存在する。
架橋増進剤は、約１５〜約２重景％、好ましくは約０．
５〜約１５重量％の量で存在する。
５〜約１５重量％の量で存在する。
本明細書に記載の成分の混合物を望むならばこれを使用
できるものである。
できるものである。
以下に表■及び表■に記載の実施例及び対照例を実施す
るのに用いた材料を説明する。
るのに用いた材料を説明する。
重合体
重合体Ａ ： ０．７のメルト・インデックス及び０９
２の密度を有するエチレンとｎ−ブテンとの共重合体 重合体Ｂ：２のメルトインデックス及び０．９２の密度
を有するポリエチレン 重合体Ｃ： ０．２のメルトインデックス及び０．９２
の密度を有するポリエチレン ■：スチレンでアルキル化したジフェニルアミン（Ｗｌ
ｎｇｓｔａｙ ２９、グツドイヤー社）−液状■ニジ
イソブチレンでアルキル化したジフェニルアミン（Ｎａ
ｖｇａｌｕｂｅ ４５８ Ｌ 、ユニロイヤル社）−液
状 ■：オクチレンでアルキル化したジフェニルアミ＞ （
５ｔａｌｉｔｅ −Ｒ，Ｖ、 、パンデルビルト社）−
液状 ■：α−メチルスチレンでアルキル化したジフェニルア
ミン（Ｎａｕｇａｒｄ ４４５、ユニロイヤル社）一固
体 ■：オクチレンでアルキル化したジフェニルアミン（５
ｔａｌｉｔａ −Ｓ −Ｒ，Ｖ、 、パンデルビルト社
）一固体 ＡＱ −１７４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−５
−メチルフェノール） ＡＱ−２：ジステアリルチオジプロピオネートＡＱ−１
：チオジエチレンビス（４５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
トルキシ）ヒドロシンナメート ポリエチレングリコール ポリエチレングリコール 分子量約４，０００−ユニオ
ンカーバイド社より商品名「ＣａｒｂｏｗａｘＪとして
市販 ポリエチレングリコール −分子量約２ｏ、ｏｏｏ−ユ
ニオンカーバイド社より商品名２０Ｍとして市販 表Ｉに記載の組成物を処方し試験するのに用いた方法を
次に説明する。
２の密度を有するエチレンとｎ−ブテンとの共重合体 重合体Ｂ：２のメルトインデックス及び０．９２の密度
を有するポリエチレン 重合体Ｃ： ０．２のメルトインデックス及び０．９２
の密度を有するポリエチレン ■：スチレンでアルキル化したジフェニルアミン（Ｗｌ
ｎｇｓｔａｙ ２９、グツドイヤー社）−液状■ニジ
イソブチレンでアルキル化したジフェニルアミン（Ｎａ
ｖｇａｌｕｂｅ ４５８ Ｌ 、ユニロイヤル社）−液
状 ■：オクチレンでアルキル化したジフェニルアミ＞ （
５ｔａｌｉｔｅ −Ｒ，Ｖ、 、パンデルビルト社）−
液状 ■：α−メチルスチレンでアルキル化したジフェニルア
ミン（Ｎａｕｇａｒｄ ４４５、ユニロイヤル社）一固
体 ■：オクチレンでアルキル化したジフェニルアミン（５
ｔａｌｉｔａ −Ｓ −Ｒ，Ｖ、 、パンデルビルト社
）一固体 ＡＱ −１７４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−５
−メチルフェノール） ＡＱ−２：ジステアリルチオジプロピオネートＡＱ−１
：チオジエチレンビス（４５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
トルキシ）ヒドロシンナメート ポリエチレングリコール ポリエチレングリコール 分子量約４，０００−ユニオ
ンカーバイド社より商品名「ＣａｒｂｏｗａｘＪとして
市販 ポリエチレングリコール −分子量約２ｏ、ｏｏｏ−ユ
ニオンカーバイド社より商品名２０Ｍとして市販 表Ｉに記載の組成物を処方し試験するのに用いた方法を
次に説明する。
エチレン重合体、アルキルジフェニルアミン及び高分子
量ポリエチレングリコールをプラベンダーミキサーに装
入し、約１５０℃の溶融温度まで配合した。生じた組成
物を粒状化し、１６０℃の・温度で試験片に圧縮成形し
た。
量ポリエチレングリコールをプラベンダーミキサーに装
入し、約１５０℃の溶融温度まで配合した。生じた組成
物を粒状化し、１６０℃の・温度で試験片に圧縮成形し
た。
通気形ウォータートリー：ウォータートリー成長速度（
ＷＴＧＲ）として測定。１９８１年４月２１日に発行さ
れた米国特許第４．２６３．１５８号に詳述されている
ようにして決定。ＷＴＧＲは、次の条件”ｅ Ｉ ＫＨ
ｚ １５ ＫＶ １７２時間で決定した。
ＷＴＧＲ）として測定。１９８１年４月２１日に発行さ
れた米国特許第４．２６３．１５８号に詳述されている
ようにして決定。ＷＴＧＲは、次の条件”ｅ Ｉ ＫＨ
ｚ １５ ＫＶ １７２時間で決定した。
定義によって、ウォータートリー抵抗性添加剤を添加し
なかって組成物のＷＴＧＲは１．０である（表■の対照
例６、表■の対照例Ａ）。
なかって組成物のＷＴＧＲは１．０である（表■の対照
例６、表■の対照例Ａ）。
ちょうネクタイ形つォータートリー：ＷＴＧＲ試験につ
いて記載したように製造した試験片を顕微鏡（倍率４０
×）で観察し、ちょうネクタイ形トリーの数及び大きさ
を記録することによって決定、各試験片は、０（ちょう
ネクタイ形ウォータートリーが存在しない）から４（多
くのちょうネクタイ形ウォータートリーが存在）までの
尺度で定性的に評価した。
いて記載したように製造した試験片を顕微鏡（倍率４０
×）で観察し、ちょうネクタイ形トリーの数及び大きさ
を記録することによって決定、各試験片は、０（ちょう
ネクタイ形ウォータートリーが存在しない）から４（多
くのちょうネクタイ形ウォータートリーが存在）までの
尺度で定性的に評価した。
ブルーミング： １ ｉｎ厚の１／１００試験片を成形
し、試験片を室温で１ケ月放置させ、試験片表面を滲出
について検査し、定性的評価を行うことによって決定。
し、試験片を室温で１ケ月放置させ、試験片表面を滲出
について検査し、定性的評価を行うことによって決定。
商業的観点からは、水中で露呈されるべき電気導体を取
り巻く絶縁体として使用すべき組成物についての主な目
的は、 ＷＩＧＲがα２に等しいか又はａ２より小さく、ちょう
ネクタイ形ウォータートリー評点が４より小さく、 プルーミングが表面滲出のレベルが低いことである。
り巻く絶縁体として使用すべき組成物についての主な目
的は、 ＷＩＧＲがα２に等しいか又はａ２より小さく、ちょう
ネクタイ形ウォータートリー評点が４より小さく、 プルーミングが表面滲出のレベルが低いことである。
表■及び表■の例は、本発明を例示するもので、その範
囲を何ら制限しない。
囲を何ら制限しない。
表に記載の表は重量部である。
表 １
重合体Ａ ９８．７５ ９９．２５ ９８．７
５ ９９．５重合体Ｃ−−−−−−−−−−−−−−−
ＤＰＡ Ｉ Ｏ，７５０，７５−−−−−−−ＤＰ
Ａ Ｉｔ ＤＰＡ ＩＩＩ Ｏ，７５０，５ＰＡ
ＩＶ ＤＰＡ Ｖ −−−−−−− ４０００−−−−−−−−−一−−− ポリエチレングリコール 化合物２０Ｍ α５ 、−−− ０．５ＡＱ
−１’ Ｑ−３ ＷＴＧＲ０，１６［１１７３０，０９０，４ブルーミン
グ 少逼〜中程度 大量 少量 少量ち
ょうネクタイ形つォー タートリーの評点 ２ ４ ２
４例３ 対照例３ 対照例４ 対照例５ 対照例
６ 対照例７９９．０ ９９．５ ９８，９
９９．５ −−− ９９９−一−−−−−
−−−、−−９９，９−一−０，５［１，５ 一−−−−−−−− ０．５ −−−
−−−−−− −−−１．０ −
−− −−− −−−０．５ −−− −−− −−、 −−−
０．１−−− −−− ０．１ −−
− −−− ０．１０．１５ ０，２６
０．２９ ０．４４ １．０ １．０少量
大量 少量 少量 少量 少量１
４ ０ ４ −−− ４
表■の架橋組成物は、各成分をブラベンダーミキサーに
装入し、生じた混合物を約１２０℃の溶融温度まで配合
することによって製造した。各組成物を粒状化し、１２
５℃の温度で試験片に圧縮成形した。試験片を１８０℃
の温度で型内で硬化させた。ＷＩＧＲについて試験する
前に、各硬化試験片を１１５℃の温度にしたオーブンで
１５分間アニーリングし、その後試験片を８５°Ｃの温
度の真空オーブンで７日間加熱することによって過酸化
物残留物を除去した。
５ ９９．５重合体Ｃ−−−−−−−−−−−−−−−
ＤＰＡ Ｉ Ｏ，７５０，７５−−−−−−−ＤＰ
Ａ Ｉｔ ＤＰＡ ＩＩＩ Ｏ，７５０，５ＰＡ
ＩＶ ＤＰＡ Ｖ −−−−−−− ４０００−−−−−−−−−一−−− ポリエチレングリコール 化合物２０Ｍ α５ 、−−− ０．５ＡＱ
−１’ Ｑ−３ ＷＴＧＲ０，１６［１１７３０，０９０，４ブルーミン
グ 少逼〜中程度 大量 少量 少量ち
ょうネクタイ形つォー タートリーの評点 ２ ４ ２
４例３ 対照例３ 対照例４ 対照例５ 対照例
６ 対照例７９９．０ ９９．５ ９８，９
９９．５ −−− ９９９−一−−−−−
−−−、−−９９，９−一−０，５［１，５ 一−−−−−−−− ０．５ −−−
−−−−−− −−−１．０ −
−− −−− −−−０．５ −−− −−− −−、 −−−
０．１−−− −−− ０．１ −−
− −−− ０．１０．１５ ０，２６
０．２９ ０．４４ １．０ １．０少量
大量 少量 少量 少量 少量１
４ ０ ４ −−− ４
表■の架橋組成物は、各成分をブラベンダーミキサーに
装入し、生じた混合物を約１２０℃の溶融温度まで配合
することによって製造した。各組成物を粒状化し、１２
５℃の温度で試験片に圧縮成形した。試験片を１８０℃
の温度で型内で硬化させた。ＷＩＧＲについて試験する
前に、各硬化試験片を１１５℃の温度にしたオーブンで
１５分間アニーリングし、その後試験片を８５°Ｃの温
度の真空オーブンで７日間加熱することによって過酸化
物残留物を除去した。
表■に記載の試験は、次のように実施した。
ＷＴＧＲ： ５ＫＶ、Ｉ ＫＨｚ 、 ７２時間で決定
。
。
各組成物の硬化度は、１９７７年４月１９日に発行され
た米国特許第４，０１８，８５２号に詳述されたモンサ
ント・レオメータ試験により決定し、そして１ｂ−ｉｎ
で記録した。
た米国特許第４，０１８，８５２号に詳述されたモンサ
ント・レオメータ試験により決定し、そして１ｂ−ｉｎ
で記録した。
物理的劣化に対する抵抗性：前記のように製造した硬化
試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に記載の方法に従
う伸びの残率を試験することにより決定。
試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に記載の方法に従
う伸びの残率を試験することにより決定。
ブルーミング：未硬化試験片を７℃〜６０℃の温度で１
ケ月放置し、試験片の表面を滲出について目視検査し、
定性評価を行なうことにより決定。
ケ月放置し、試験片の表面を滲出について目視検査し、
定性評価を行なうことにより決定。
ちょうネクタイ形つ揉−タートリー：各組成物について
、それぞれ１０２ｉｎ厚の２枚のシートを成形し、２枚
のシートの界面に少量の粉末状ＮａＣ１を置き、２枚の
シートを一緒にして１２５℃の温度で成形して試験片を
作成することにより決定。試験片は、１８０℃の温度で
型内で硬化させた。過酸化物残留物は、試験片を８５℃
の温度とした真空オーブン内で７日間加熱することによ
り除去した。
、それぞれ１０２ｉｎ厚の２枚のシートを成形し、２枚
のシートの界面に少量の粉末状ＮａＣ１を置き、２枚の
シートを一緒にして１２５℃の温度で成形して試験片を
作成することにより決定。試験片は、１８０℃の温度で
型内で硬化させた。過酸化物残留物は、試験片を８５℃
の温度とした真空オーブン内で７日間加熱することによ
り除去した。
添附の図面を参照するに、試験片（２）をガラス容器（
４）の中央開口部に入れて保持し、ガラス容器（４）を
二つの区画に分けた。試験片（２）をガラス容器（４）
に入れた０、１Ｎ塩化ナトリウム水溶液（６）と接触さ
せた。水溶液（６）を高電圧リード線（８）を介して電
源（図示してない）と接続し、そして接地ｍ （１０）
を介して接地させた。ＡＣ電圧、５ ＫＶ ％ Ｉ Ｋ
Ｈｚをリード線を介して２日間印加した。２日間後に、
試験片をメチレンブルー水溶液で染色させ、ウォーター
トリーを目視できるようにさせた。各試験片を顕微鏡（
倍率４０Ｘ）で目視検査し、０（ちょうネクタイ形ウォ
ータートリーが存在しない）から４（多くのちょうネク
タイ形ウォータートリーが存在）までの尺度で定性的に
評価した。
４）の中央開口部に入れて保持し、ガラス容器（４）を
二つの区画に分けた。試験片（２）をガラス容器（４）
に入れた０、１Ｎ塩化ナトリウム水溶液（６）と接触さ
せた。水溶液（６）を高電圧リード線（８）を介して電
源（図示してない）と接続し、そして接地ｍ （１０）
を介して接地させた。ＡＣ電圧、５ ＫＶ ％ Ｉ Ｋ
Ｈｚをリード線を介して２日間印加した。２日間後に、
試験片をメチレンブルー水溶液で染色させ、ウォーター
トリーを目視できるようにさせた。各試験片を顕微鏡（
倍率４０Ｘ）で目視検査し、０（ちょうネクタイ形ウォ
ータートリーが存在しない）から４（多くのちょうネク
タイ形ウォータートリーが存在）までの尺度で定性的に
評価した。
ＷＴＧＲ，ちょうネクタイ形ウォータートリーについて
の主な商業的目的は、先に記ｔ２シタ。
の主な商業的目的は、先に記ｔ２シタ。
硬化度についての主な商業的目的は、４８±４１ｂ −
ｉｎである。１５０℃で７日間の伸びの残率饅は７５％
以上である。
ｉｎである。１５０℃で７日間の伸びの残率饅は７５％
以上である。
本発明で用いたシラン増通剤は、）（ｅｒｂ＠ｒｔ Ｂ
。
。
Ｐｓ ｔ ｔｙの米国特許出願に記載されている。
本明細書で記載のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ試１
ｊ２Ｄ−１２３８で決定され、ｄｆ／ｍｉｎで表わされ
る。
ｊ２Ｄ−１２３８で決定され、ｄｆ／ｍｉｎで表わされ
る。
また、密度は、Ａ８ＴＭ試験Ｄ−１５０５で決電され、
ｔｙ−３で表わされる。
ｔｙ−３で表わされる。
添附の図面は、ちょうネクタイ形ウォータートリーを試
験片に成長させるのに用いる装Ｌ：の横−１血図である
。
験片に成長させるのに用いる装Ｌ：の横−１血図である
。
２は試験片、４はガラス容器、６は塩化ナトリウム水溶
液、８は高圧リード線。
液、８は高圧リード線。
手続補正書（方式）
昭和５８年７月４日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
事件の表示 昭和５８年 特願第 ５２８２１ 骨用
補正をする者
事件との関係 特許出願人名称
ユニオン・カーバイド・コーポレーション代理人 〒１０３ 住 所 東京都中央区Ｅ１本橋３丁目１３番１１号油
脂工業会館補正の対象 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）
ユニオン・カーバイド・コーポレーション代理人 〒１０３ 住 所 東京都中央区Ｅ１本橋３丁目１３番１１号油
脂工業会館補正の対象 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）炭化本案置換ジフェニルアミンと高分子量ポリエ
チレングリコールよりなる、重合体組成物のウォーター
トリーイング抵抗性を向上させるための組成物。 （２） 液状炭化水素置換ジフェニルアミンと、該ジ
フェニルアミン１重量部につき約０．２〜約１重量部の
置の約１，０００〜約２Ｇ、０［１０の分子量を有スル
ホリエチレングリフールよりなる特許請求の範囲第１項
記載のウォータートリー抑制添加剤。 （３） アミンがスチレンでアルキル化されたジフェ
ニルアミンである特許請求の範囲第１項記載のウォータ
ートリー抑制添加剤。 （４） アミンがオクチレンでアルキル化されたジフ
ェニルアミンである特許請求の範囲第１項記載のウォー
タートリー抑制添加剤。 （５） アミンがα−メチルスチレンでアルキル化さ
れたジフェニルアミンである特許請求の範囲第１項記載
のウォータートリー抑制添加剤。 （６） グリコールが約４．０００の分子量を有する
特許請求の範囲第１項記載のウォータートリー抑制添加
剤。 （７） グリコールが約２０．０００の分子量を有す
る特許請求の範囲第１項記載のウォーター） ＩＪ−抑
制添加剤。 （８） 炭化水素置換ジフェニルアミン、約ｉ、 ｏ
ｏ 。 〜約２０．０００の分子量を有するポリエチレングリコ
ール、有機過酸化物及び架橋増進剤よりなるウォーター
トリーイング抵抗性を向上させ且つ重合体組成物を架橋
させるのに好適な組成物。 （９）架楡増進剤が次式 （ここで Ｒ１及びＲ２は炭化水素基であり、ｎは４〜
１６の値を有する整数である） を有する特許請求の範囲第８項記載の組成物。 （１０）シラン架橋増進剤が次式 （ここで、Ｒ１及びＲ２は炭化水素基であり、Ｘ及びｙ
は４〜８の値を有する整数である）を有する特許請求の
範囲第８項記載の組成物。 （１１）架橋増進剤がＣ１鵞炭化水素で末端ブロックさ
れたメチルビニルシロキサンであり、そしてｎが８の値
を有する特許請求の範囲第９項記載の組成物。
′□ （１２）炭化水素置換ジフェニルアミンと高分子量ポリ
エチレングリコールを含有し、そして該アミン及びグリ
コールがウォータートリーイング抵抗性を向上させるの
に十分な嵐で存在する、向上したウォータートリーイン
グ抵抗性を有する重合体組成物。 （１３）エチレン重合体、約０．２〜約２重量％の量の
炭化水素置換ジフェニルアミン及び約０．２〜約１重量
％の量の約ｔｏ００〜約２ ｏ、 ｏ ｏ ｏの分子量
を有するポリエチレングリコールよりなる、向上したウ
ォータートリーイング抵抗性を有する特許請求の範囲第
１２項記載の組成物。 （１４） エチレン重合体がポリエチレンである特Ｆ
Ｆ’ｌ’ ％ｆ４求の範囲第１３項記載の組成物。 （１５）エチレン重合体がエチレン共重合体である特許
請求の範囲第１３項記載の組成物。 （１６）共重合体がエチレン−ブテン共重合体である特
許請求の範囲第１５項記載の組成物。 （１７） アミンがスチレンでアルキル化されたジフ
ェニルアミンである′□特許請求の範囲第１３項記載の
組成物。 （１８）アミンがオクチレンでアルキル化されたジフェ
ニルアミンである特許請求の範囲第１３項記載の組成物
。 （１９） アミンがα−メチルスチレンでアルキル化
されたジフェニルアミンである特許請求の範囲第１６項
記載の組成物。 （２０）グリフールが約４．０００の分子量を有する特
許請求の範囲第１３項記載の組成物。 （２１）グリコールが約２０．０００の分子量を有する
特許請求の範囲Ｍ１３項記載の組成物。 （２２）有機過酸化物を含有する特許請求の範囲第１３
項記載の組成物。 （２、特許請求の範囲第２２項記載の組成物の架橋生成
物。 （２４）有機過酸化物と架橋増進剤を含有する特許請求
の範囲第１３項記載の組成物。 （２５）増進剤が次式 （ここでＲ１及びＲ２は炭化水素基であり、ｎは４〜１
６の値を有する整数である） を有する特許請求の範囲第２４項記載の組成物。 （２６）シラン増進剤が次式 （ここでＲ１及びＲ２は炭化水素基であり、Ｘ及びｙは
それぞれ４〜８の値を有する整数である）を有する特許
請求の範囲第２４項記載の組成物。 （２７）シランがＣ１２炭化水素で末端ブロックされた
メチルビニルシロキサンであり、そしてｎが８の値を有
する特許請求の範囲第２５項記載の組成物。 （２、特許請求の範囲第２４項記載の組成物の架橋生成
物。 （２９）シランがＣ１，炭化水素で末端ブロックされた
メチルビニルシロキサンであり、そしてｎが１６の値を
有する特許請求の範囲第２５項記載の組成物。 （３Ｏ） シランがＣ１２炭化水素で末端ブロックさ
れており、そしてＸ及びｙがそれぞれ４の値を有する特
許請求の範囲第２６項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US36295982A | 1982-03-31 | 1982-03-31 | |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201843A true JPS58201843A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH0119691B2 JPH0119691B2 (ja) | 1989-04-12 |
Family
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Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58052821A Granted JPS58201843A (ja) | 1982-03-31 | 1983-03-30 | ウォータートリーイング抵抗性を有するエチレン系重合体組成物 |
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| JP62316388A Pending JPS63178151A (ja) | 1982-03-31 | 1987-12-16 | エチレン系重合体組成物用ウオータートリー抑制添加剤組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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