JPS58201739A - 第二―水素原子を有する過弗化ビニルエーテルおよびその製造方法 - Google Patents
第二―水素原子を有する過弗化ビニルエーテルおよびその製造方法Info
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- JPS58201739A JPS58201739A JP58030242A JP3024283A JPS58201739A JP S58201739 A JPS58201739 A JP S58201739A JP 58030242 A JP58030242 A JP 58030242A JP 3024283 A JP3024283 A JP 3024283A JP S58201739 A JPS58201739 A JP S58201739A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/62—Preparation of carboxylic acid halides by reactions not involving the carboxylic acid halide group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
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- C07C59/135—Saturated compounds having only one carboxyl group and containing ether groups, groups, groups, or groups containing halogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
過弗化ビニルエーテルは過弗化有機基に結合（５）
した−ｏ−ｃｙ＝ａｙ２基を有する化合物である。これ
ら、は、大抵は単一重合または（好ましくは同様□な゛
過弗化の不飽和単量体との）共重合によって価値ある用
途工業的性質を有する重合・体に加工される。
ら、は、大抵は単一重合または（好ましくは同様□な゛
過弗化の不飽和単量体との）共重合によって価値ある用
途工業的性質を有する重合・体に加工される。
例えばドイツ特許出願会告第１．８０４０９７号および
ドイツ特許出願公開第２．６５９．１０９号明細書に従
う重合法によって更に加工される過弗化ビニルエーテル
の中には、殊に未だ第一水素原子を有するもの、もある
。か４＼る過弗化ビニルエーテルは、 ＯＦ、＝ＯＦ−０−（ＯＦ２）ｎ＝ＯＦ、Ｈお工び１
ＣＦ 。
ドイツ特許出願公開第２．６５９．１０９号明細書に従
う重合法によって更に加工される過弗化ビニルエーテル
の中には、殊に未だ第一水素原子を有するもの、もある
。か４＼る過弗化ビニルエーテルは、 ＯＦ、＝ＯＦ−０−（ＯＦ２）ｎ＝ＯＦ、Ｈお工び１
ＣＦ 。
０ＩＦ２＝ＯＩＦ−０−０７２−０，１’−０７（ＯＦ
２）ｎ−ＯＰ２１！（ｎ＝０−１０ ’） である。過弗化ビニルエーテルが分生中゛に更に１個の
エステル基誉有している場合には、重合後に、公知のよ
うにケシ化し得るエステル基を持つ重合体が生ずる。得
られるカルボキシル基含有の弗化炭素重合体は陽イオン
交換体の性質（す を有してセリ、それ故に主として、特に塩素化アクカリ
？電解の際に電解セル中の陽イオン交換体膜として用い
られる。か＼る過弗化陽イオン交換体の為の一例的製造
ルート紘、例えばマオミ・セ：＝ｙ （Ｍａｏｍｉ ８
ｅｋｏ ）の論文１塩素−１アルカリ法の、為のイオン
交換膜（工ｏｎ−ＩｆｘｃｈａｎｇｅＭｅｍｂｒａｎａ
ｆｏｒ ｔｈｅ ０ｈｌｏｒｏ−ムｌｋａ’ｉｉｉ
Ｐ；ｏｒｅｑｇ ）”〔ミネソタ州ミネアポリスでの第
１５９．回エレクトロケミカル学会（ｔｈｅ、１５９ｔ
ｈ ｍｅｅｔｉｎｇ ｏｆｔｈａ ＢＩＪｅｔｒＯＯｈ
＠ｍ１（ｊａ、１５ｏａｉｅｔｙ ） 、にてｊ 、９
８１年５月１５日に提示された〕、に開示されている。
２）ｎ−ＯＰ２１！（ｎ＝０−１０ ’） である。過弗化ビニルエーテルが分生中゛に更に１個の
エステル基誉有している場合には、重合後に、公知のよ
うにケシ化し得るエステル基を持つ重合体が生ずる。得
られるカルボキシル基含有の弗化炭素重合体は陽イオン
交換体の性質（す を有してセリ、それ故に主として、特に塩素化アクカリ
？電解の際に電解セル中の陽イオン交換体膜として用い
られる。か＼る過弗化陽イオン交換体の為の一例的製造
ルート紘、例えばマオミ・セ：＝ｙ （Ｍａｏｍｉ ８
ｅｋｏ ）の論文１塩素−１アルカリ法の、為のイオン
交換膜（工ｏｎ−ＩｆｘｃｈａｎｇｅＭｅｍｂｒａｎａ
ｆｏｒ ｔｈｅ ０ｈｌｏｒｏ−ムｌｋａ’ｉｉｉ
Ｐ；ｏｒｅｑｇ ）”〔ミネソタ州ミネアポリスでの第
１５９．回エレクトロケミカル学会（ｔｈｅ、１５９ｔ
ｈ ｍｅｅｔｉｎｇ ｏｆｔｈａ ＢＩＪｅｔｒＯＯｈ
＠ｍ１（ｊａ、１５ｏａｉｅｔｙ ） 、にてｊ 、９
８１年５月１５日に提示された〕、に開示されている。
こｅ１１造ルートを以下に次の様に、示す：（５）
カルボキシル基含有の過弗化陽イオン交換体を製造する
為の代表的合成ルートで杜、カルボキシル基を反応性エ
ステル基の形で既に合成ルートの早い段階に−いずれに
しても重合の相当以前に一導入しなければならないこと
が判る。それ故にカルボンエステル基の導入に続く全て
の反応段階において、この基の反応性を考慮しなければ
ならないしそして場合によっては特別の手段を用いるこ
とによって該基の維持を保証しなければならない。
為の代表的合成ルートで杜、カルボキシル基を反応性エ
ステル基の形で既に合成ルートの早い段階に−いずれに
しても重合の相当以前に一導入しなければならないこと
が判る。それ故にカルボンエステル基の導入に続く全て
の反応段階において、この基の反応性を考慮しなければ
ならないしそして場合によっては特別の手段を用いるこ
とによって該基の維持を保証しなければならない。
それ故に、相応する過弗化陽イオン交換体の合成全体の
終プ頃に初めてエステル−あるいはカルボキシル基を導
入するルートを見出すことが課題であった。
終プ頃に初めてエステル−あるいはカルボキシル基を導
入するルートを見出すことが課題であった。
この課題の解決は、確に原則としては、分子中に第一水
素原子を有する公知の過弗化ビニルエーテルを介して可
能であるが、過弗化陽イオン交換体を製造する為のより
有利で経済的な方法という重要な要求を満足する程では
ない。
素原子を有する公知の過弗化ビニルエーテルを介して可
能であるが、過弗化陽イオン交換体を製造する為のより
有利で経済的な方法という重要な要求を満足する程では
ない。
それ故に意図する課題を解決する為に本質的（７）
に寄与する別の事柄は、本発明に従って、第二水素原子
を有する一連の新規過弗化ビニルエーテルを提供するこ
とによって行なうことである。
を有する一連の新規過弗化ビニルエーテルを提供するこ
とによって行なうことである。
か＼る新規化合物は、以下の式（１）
％式％（１）
（式中、ｎ二〇−５、殊に０−３、特に０−２である。
）
で表わされる。−
これら化合物は、−例えば、初めに挙げた刊行物のドイ
ツ特許出願公告第１．８０６．０９７号およびドイツ特
許出願公開第２．６５９．１０９号明細書に開示されて
いる如き一公知の方法によって単一重合および（例えば
ＣＰ２＝ＣＦ′２と）共重合し得る。この”同様に新規
の重合体は、本出願と同時に出願した特願昭５８− 号の方法に従って官能基導入しそしてカルボキシル基に
転化できる側鎖末端基−０ＨＦ−ＯＦ、を有する巨大分
子より構成されている。上記転化反応は、（側鎖末端基
−０ＨＦ −ＯＦ、を有する）重合体（８） とペルオキソージスルフリルージフルオライドｙｓｏＰ
−ｏｓｏ２Ｆとの反応によって側鎖末端基ＯＦＭ ｏｓｏ□Ｆ を有スる相応するフルオルサルフェート誘導体としそし
てこれを触媒量のアルカリ金属弗化物および／または非
プロトン窒素塩基の存在下に分解することによって、側
鎖末端基 −０−ＯＦ。
ツ特許出願公告第１．８０６．０９７号およびドイツ特
許出願公開第２．６５９．１０９号明細書に開示されて
いる如き一公知の方法によって単一重合および（例えば
ＣＰ２＝ＣＦ′２と）共重合し得る。この”同様に新規
の重合体は、本出願と同時に出願した特願昭５８− 号の方法に従って官能基導入しそしてカルボキシル基に
転化できる側鎖末端基−０ＨＦ−ＯＦ、を有する巨大分
子より構成されている。上記転化反応は、（側鎖末端基
−０ＨＦ −ＯＦ、を有する）重合体（８） とペルオキソージスルフリルージフルオライドｙｓｏＰ
−ｏｓｏ２Ｆとの反応によって側鎖末端基ＯＦＭ ｏｓｏ□Ｆ を有スる相応するフルオルサルフェート誘導体としそし
てこれを触媒量のアルカリ金属弗化物および／または非
プロトン窒素塩基の存在下に分解することによって、側
鎖末端基 −０−ＯＦ。
１
を有する相応するケトンとじ（但し、そのケトン基は水
またはアルコールの存在下に水門物または半ケタールと
して存在し得る）そしてとのケトンを（好ましくは強塩
基性媒体中で）加水分解してカルボキシル基を有する生
成物、とすることによって行なう： ０ ０ 式（１）の新規化合物並びにとのものからの重合体は、
カルボキシル基含有の過弗化陽イオン交（９） 挟体重合体への有利で且つ進歩的なルートを可能として
いる。このルートは、特にカルボキシル基の導入を一関
連の従来技術に比較して一合成ルート全一の終シ頃に初
や、て行なうから、有利であり且つ進歩的なのである。
またはアルコールの存在下に水門物または半ケタールと
して存在し得る）そしてとのケトンを（好ましくは強塩
基性媒体中で）加水分解してカルボキシル基を有する生
成物、とすることによって行なう： ０ ０ 式（１）の新規化合物並びにとのものからの重合体は、
カルボキシル基含有の過弗化陽イオン交（９） 挟体重合体への有利で且つ進歩的なルートを可能として
いる。このルートは、特にカルボキシル基の導入を一関
連の従来技術に比較して一合成ルート全一の終シ頃に初
や、て行なうから、有利であり且つ進歩的なのである。
式（１）の新規化合物は、本発明に従って（ａ）、
５−、、、Ｈ−ベルフルオルブタン酸フルオライド（，
１１） Ｆｏｅ−ＯＦ −ＯＨＦ −ＯＦ、 （Ｈ
）をヘキサフルオル−プロペンエポキシド（ＩＩ）と、
触媒としての少なくともＩｆｉ類のイオン弗化物並びに
不活性の非プロトン−極性溶剤中で約−６０〜約＋１０
．０℃、殊〈約０〜約＋５０℃の温度のもとで反応させ
て式（ＩＶ）ＯＦ′５ ゛ 。５二°二°、二；′；７；Ｏ’、：、ＰＬ’二。
５−、、、Ｈ−ベルフルオルブタン酸フルオライド（，
１１） Ｆｏｅ−ＯＦ −ＯＨＦ −ＯＦ、 （Ｈ
）をヘキサフルオル−プロペンエポキシド（ＩＩ）と、
触媒としての少なくともＩｆｉ類のイオン弗化物並びに
不活性の非プロトン−極性溶剤中で約−６０〜約＋１０
．０℃、殊〈約０〜約＋５０℃の温度のもとで反応させ
て式（ＩＶ）ＯＦ′５ ゛ 。５二°二°、二；′；７；Ｏ’、：、ＰＬ’二。
８；゛。
有する。）
（１０）
ができる。
従って本発明の方法の（ａ）段階では原則として可能な
あらゆるイオン性フルオライドを使用することができる
。しかしながらアルカリ金属フルオライド、四級アンモ
ニウム−フルオライドおよび弗化銀、特にアルカリ金属
フルオライド（これらの内では主として弗化カリウムお
よび一セシウム）を用いるのが有利である。個々の触媒
化合物は単独でも混合状態でも使用できる。
あらゆるイオン性フルオライドを使用することができる
。しかしながらアルカリ金属フルオライド、四級アンモ
ニウム−フルオライドおよび弗化銀、特にアルカリ金属
フルオライド（これらの内では主として弗化カリウムお
よび一セシウム）を用いるのが有利である。個々の触媒
化合物は単独でも混合状態でも使用できる。
触媒量は用いるヘキサフルオルプロペンエポキシドの全
体量に対して一般に約０．０１〜約５、殊に約０．０１
〜約１重量％の間で変動し得る。
体量に対して一般に約０．０１〜約５、殊に約０．０１
〜約１重量％の間で変動し得る。
特に有利な不活性の非プロトン極性溶剤はニトリル（ア
セトニトリル、ベンゾニトリル尋）、エーテル（％にポ
リアルキルエーテル、例えばエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
テトラエチレングリコールジメチルエーテル尋）等があ
る・ジメチル−スルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等
の如き溶剤も使用できる。
セトニトリル、ベンゾニトリル尋）、エーテル（％にポ
リアルキルエーテル、例えばエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
テトラエチレングリコールジメチルエーテル尋）等があ
る・ジメチル−スルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン等
の如き溶剤も使用できる。
（１３）
反応温度は比較的に広い範囲で変動し得る。
好ましくは約−３０〜約１００℃、特に約０〜約５０℃
の間である。
の間である。
反応圧としては常圧でも加剰圧または減圧でも可能であ
る。僅かに加剰の圧または常圧が有利である。゛ 反応段階（ａ）の有利な実施形態は、５’−Ｈ−ベルフ
ルオルブタン酸フルオライド■、触媒および不活性の非
プロトン極性溶剤□を反応容器中に最初に入れそしてヘ
キサフルオルプロペンエポキシドｌを攪拌下に導入する
。反応終了後に反応混合物を蒸留によって後処理する。
る。僅かに加剰の圧または常圧が有利である。゛ 反応段階（ａ）の有利な実施形態は、５’−Ｈ−ベルフ
ルオルブタン酸フルオライド■、触媒および不活性の非
プロトン極性溶剤□を反応容器中に最初に入れそしてヘ
キサフルオルプロペンエポキシドｌを攪拌下に導入する
。反応終了後に反応混合物を蒸留によって後処理する。
反応段階（ｂ）の実施方法：
段階（ａ）で得られる酸フルオライド■そのものを直接
的に熱分解した場合には、約３００〜６００℃の温度を
用いる。例えばナトリウム−サルフェートの如き触媒の
存在下では温匿が若干低くともよい。
的に熱分解した場合には、約３００〜６００℃の温度を
用いる。例えばナトリウム−サルフェートの如き触媒の
存在下では温匿が若干低くともよい。
酸フルオライド°■を最初に相応するアルカリ金属カル
ボキシレートに（例えばＫＯＨによって）（１４） 転化した場合にも、より低い温度を用いることができる
。アルカリ金属カルボキシレートは一般に約１７０〜２
５０℃で熱分解し、例えばパラフィン油の如き不活性の
希釈剤の存在下では更に低い温度（約１００℃までの温
度）で熱分解する。
ボキシレートに（例えばＫＯＨによって）（１４） 転化した場合にも、より低い温度を用いることができる
。アルカリ金属カルボキシレートは一般に約１７０〜２
５０℃で熱分解し、例えばパラフィン油の如き不活性の
希釈剤の存在下では更に低い温度（約１００℃までの温
度）で熱分解する。
熱分解の為の反応圧としては常圧または減圧が有利であ
る・ 反応段階（１））の有利な実施形態は、酸フルオライド
（Ｗ）をアルカリ水Ｏ滴加によってケン化し、生じたア
ルカリ金属塩を乾燥返せそして減圧下に高温のもとで熱
分解する。
る・ 反応段階（１））の有利な実施形態は、酸フルオライド
（Ｗ）をアルカリ水Ｏ滴加によってケン化し、生じたア
ルカリ金属塩を乾燥返せそして減圧下に高温のもとで熱
分解する。
次に熱分解の際に生ずるビニルエーテ／ｌ／Ｉを、有利
には反応段階（Ｃ）におｉて分別蒸留によって単離しそ
して純粋にする。
には反応段階（Ｃ）におｉて分別蒸留によって単離しそ
して純粋にする。
本方法での収率は通常には理論値の約６０〜７０％であ
る・ 本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
る・ 本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
実施例
（１５）
（ａ）３−Ｈ−ベルフルオルブタン酸フルオライド応
パドル形攪拌器および冷却用ジャケットを備えているガ
ラス製オートクレーブ中に、６゜９ （０，２ｍｏＡ！
）の０ｓＩＰ、１００−のテトラグリメおよび７４０
９ （３，７３ｍｏＪ ）の０ＦｒＣＨＦ−ＯＦ２−Ｃ
ＯＰを最智に入れる。良好な攪拌下にヘキサフルオルー
グロベンエボキシ）’ （ＨＦＰＯ）を圧入する。その
ガスは発熱反応下に直ちに吸収される。内部温度を冷却
によって約３０℃に維持する。全部で１０５０９ （６
，５ｍｏｌ）のｎｙＰｏをガスとして導入する。これに
は１．５時間が必要とされる。反応混合物を室温で約１
時５間Ｊ後攪拌し、次に充填塔を通して蒸留する。その
際に次の化合物が得られる。
ラス製オートクレーブ中に、６゜９ （０，２ｍｏＡ！
）の０ｓＩＰ、１００−のテトラグリメおよび７４０
９ （３，７３ｍｏＪ ）の０ＦｒＣＨＦ−ＯＦ２−Ｃ
ＯＰを最智に入れる。良好な攪拌下にヘキサフルオルー
グロベンエボキシ）’ （ＨＦＰＯ）を圧入する。その
ガスは発熱反応下に直ちに吸収される。内部温度を冷却
によって約３０℃に維持する。全部で１０５０９ （６
，５ｍｏｌ）のｎｙＰｏをガスとして導入する。これに
は１．５時間が必要とされる。反応混合物を室温で約１
時５間Ｊ後攪拌し、次に充填塔を通して蒸留する。その
際に次の化合物が得られる。
ＯＦ
ＯＦ’ −０ＨＦ−ＯＦ２（−０Ｆ２−０−ＯＦ） 、
−ＣＯＦ（１６） ｎ＝１＝沸点９０−９３℃／７５５Ｔｏｒｒ； ６−５
５ｆ＝理論値の４８％ｎ＝２＝沸点８２−８４’Ｃ／１
ｏｏ Ｔｏｒｒ；４５５Ｆ無理論値の２３％７５１９
（３，８ｍｏ７ ）のＯＦ’、−ＯＢ’？−０１Ｆ２
−００Ｆ 。
−ＣＯＦ（１６） ｎ＝１＝沸点９０−９３℃／７５５Ｔｏｒｒ； ６−５
５ｆ＝理論値の４８％ｎ＝２＝沸点８２−８４’Ｃ／１
ｏｏ Ｔｏｒｒ；４５５Ｆ無理論値の２３％７５１９
（３，８ｍｏ７ ）のＯＦ’、−ＯＢ’？−０１Ｆ２
−００Ｆ 。
２０ ｇ （ｏ、１３ ｍｏｌ）の０ａｌＰ、１００１
１ｄｌ、（Ｄテトラグリメおよび１９０９９（１１，５
ｍ０Ａ）のＨＩＰＰＯ（Ｈ？ＰＯは常圧のもとてガスと
して導入する）を含有する別の反応混合物は以下の留分
を生せしめる： ｎ＝１ ： ４０４１＝２．９％ ｎ＝２ニア７４１＝ＳＢ％ ｎ＝３ ： Ｓ ０７ Ｆ＝１２％沸点８５−８８℃／
２１ Ｔｏｒｒ（ｂｌ） Ｓ −Ｈ−ベルフルオル−ｎ
−ブナルビニルエーテル ＣＦ −０ＨＩＦ−０’Ｆ −０１１’ −０−ＯＩＦ
： ＯＦ５ ２ ２
２５９９ｇ（１＃１Ｔ１１ｏｌ）のｂ−ｑ−ｂ−
オキサベルフルオル−２−メチルへブタン酸フルーを２
０〜４０℃のもとで苛性ソーダ水溶液ト、加えるフェノ
ールフタレンが５０分間（１７） に亘って薄い赤色を示すまで反応させる。溶液を蒸発さ
せた後に、得られた塩を約１１０℃のもとて減圧下に乾
燥させる。粉末化し九塩を１１のパラフィン油中に懸濁
させそして約２００〜２５０℃に加熱する。Ｃ０２の解
離下にビニルエーテルが形成される・その大部分が留去
する。
１ｄｌ、（Ｄテトラグリメおよび１９０９９（１１，５
ｍ０Ａ）のＨＩＰＰＯ（Ｈ？ＰＯは常圧のもとてガスと
して導入する）を含有する別の反応混合物は以下の留分
を生せしめる： ｎ＝１ ： ４０４１＝２．９％ ｎ＝２ニア７４１＝ＳＢ％ ｎ＝３ ： Ｓ ０７ Ｆ＝１２％沸点８５−８８℃／
２１ Ｔｏｒｒ（ｂｌ） Ｓ −Ｈ−ベルフルオル−ｎ
−ブナルビニルエーテル ＣＦ −０ＨＩＦ−０’Ｆ −０１１’ −０−ＯＩＦ
： ＯＦ５ ２ ２
２５９９ｇ（１＃１Ｔ１１ｏｌ）のｂ−ｑ−ｂ−
オキサベルフルオル−２−メチルへブタン酸フルーを２
０〜４０℃のもとで苛性ソーダ水溶液ト、加えるフェノ
ールフタレンが５０分間（１７） に亘って薄い赤色を示すまで反応させる。溶液を蒸発さ
せた後に、得られた塩を約１１０℃のもとて減圧下に乾
燥させる。粉末化し九塩を１１のパラフィン油中に懸濁
させそして約２００〜２５０℃に加熱する。Ｃ０２の解
離下にビニルエーテルが形成される・その大部分が留去
する。
（Ｃ１）少量のビニルエーテルは、後に接続された冷却
トラップ（−７８℃）中でも凝縮する。
トラップ（−７８℃）中でも凝縮する。
蒸留によって沸点７６〜７８℃／７６０’ｒｏｒｒの純
粋なビニルエーテｆｉｙ２０５９（６５％）が得られる
。
粋なビニルエーテｆｉｙ２０５９（６５％）が得られる
。
’Ｈ−ＮＭＲ： ＝ ５．０５（ａｍ、 ＯＨＦ、 Ｊ
＝４４Ｈｚ）１９ＩＩ’−ＮＭＲ： ： −７４，８Ｃ
ｍ、 ３Ｆ、 ０Ｆ３） 、 −８６，８（ａｍ、 Ｉ
Ｆ。
＝４４Ｈｚ）１９ＩＩ’−ＮＭＲ： ： −７４，８Ｃ
ｍ、 ３Ｆ、 ０Ｆ３） 、 −８６，８（ａｍ、 Ｉ
Ｆ。
−ＯＩＦ −〇 Ｆ ｔ−、” Ｊ−１４０Ｈｚ ）
、 ８９．３（ａｍ、 ＩＦ、 −０ＨＦ−ＯＦ 、
−、”Ｊ＝ １４０Ｈｆ）。
、 ８９．３（ａｍ、 ＩＦ、 −０ＨＦ−ＯＦ 、
−、”Ｊ＝ １４０Ｈｆ）。
−１１４，３（ｄｔｌ、 １Ｆ、−０−ＯＦ二Ｃア、ト
ラーメス形、、Ｔ＝８７および６５Ｈｚ）、−１２２，
４（ｄｄｍ ＋ １ ？ 、 −０−ＯＦ ：＝’：’
０％ 、 Ｊ ＝１１０と８７Ｈ７１） ＋ −１２
４，２（ａｍ Ｔ Ｉ Ｐ、 ＯＦ２−０２゜（１Ｂ
） ２Ｊ＝２８５Ｈｚ）、 −１３１，７（ａｍ、 ＩＦ。
ラーメス形、、Ｔ＝８７および６５Ｈｚ）、−１２２，
４（ｄｄｍ ＋ １ ？ 、 −０−ＯＦ ：＝’：’
０％ 、 Ｊ ＝１１０と８７Ｈ７１） ＋ −１２
４，２（ａｍ Ｔ Ｉ Ｐ、 ＯＦ２−０２゜（１Ｂ
） ２Ｊ＝２８５Ｈｚ）、 −１３１，７（ａｍ、 ＩＦ。
−０Ｆ２−０−、”Ｊ：２Ｂ５１１ｇ）、−１５５，９
（ｄａｍ 、Ｉ Ｆ 、 −００Ｆ ＝＝ ａｙ ａ
Ｖ ス形、Ｊ＝１１０および６５Ｈ２）、−２１１５（
ｍ。
（ｄａｍ 、Ｉ Ｆ 、 −００Ｆ ＝＝ ａｙ ａ
Ｖ ス形、Ｊ＝１１０および６５Ｈ２）、−２１１５（
ｍ。
、１Ｆ、０ＨＦ）
（ｂ２） ２− （５−ｊ７ベルフル、オ／Ｉ／ ７
ｎ−ブトキシ）−ペルフルオルグロピルビニルエーテ
、ルＯＦ、−０ＨＦ−ＯＩＦ２−ＯＦ２−０−ＯＦ（Ｏ
Ｆρ−（３Ｆ２−０−ＯＦ：０Ｆ２７６５９ （１，４
４ｍｏｌ ）の９．− Ｈ，−、５，６−ジオキサ−ベ
ルフルオル−２，５−ジメチル−デカン酸フルオライド
ニー即ち、（ａ）段階で製造される化合物で、ｎ ＝
２の ＯＦＦ’。
ｎ−ブトキシ）−ペルフルオルグロピルビニルエーテ
、ルＯＦ、−０ＨＦ−ＯＩＦ２−ＯＦ２−０−ＯＦ（Ｏ
Ｆρ−（３Ｆ２−０−ＯＦ：０Ｆ２７６５９ （１，４
４ｍｏｌ ）の９．− Ｈ，−、５，６−ジオキサ−ベ
ルフルオル−２，５−ジメチル−デカン酸フルオライド
ニー即ち、（ａ）段階で製造される化合物で、ｎ ＝
２の ＯＦＦ’。
ＯＦ、−０ＨＦ−ＯＦ２＋Ｏ１！’２−０− ＯＦ＋ｎ
ＯＯ？−を、＝、、、（ｂ、＋ ）の項に配した如くナ
トリウム塩に転化する。乾燥したこの塩を 、、、５
Ｔｏｒｒの圧力および約２５０℃のオイル・バス温度の
もとて熱分解する・（Ｃ２）熱分解粗生成物の精製を、
良好な塔を通して蒸留することによって行なう。沸点５
７℃〜５８℃、／ｓ ＯＴｏｒｒのビニルエーテル４２
３（１９） ｇ（６６％）が得られる。
ＯＯ？−を、＝、、、（ｂ、＋ ）の項に配した如くナ
トリウム塩に転化する。乾燥したこの塩を 、、、５
Ｔｏｒｒの圧力および約２５０℃のオイル・バス温度の
もとて熱分解する・（Ｃ２）熱分解粗生成物の精製を、
良好な塔を通して蒸留することによって行なう。沸点５
７℃〜５８℃、／ｓ ＯＴｏｒｒのビニルエーテル４２
３（１９） ｇ（６６％）が得られる。
’Ｈ−ＮＭＲ： ＝ ５．００ （ａｍ、 ＯＨＦ、
Ｊ＝４４ Ｈ２）１５Ｆ−ＮＭＲ： ＝ −７５，８（
ｍ、 ３Ｆ、 ＯＦ、）、 −８０，５（ｍ、 ５Ｆ。
Ｊ＝４４ Ｈ２）１５Ｆ−ＮＭＲ： ＝ −７５，８（
ｍ、 ３Ｆ、 ＯＦ、）、 −８０，５（ｍ、 ５Ｆ。
ＯＦ、 ） 、 −８５，５（ｍ、 ２２Ｆ、 ０Ｆ２
−０） 、 −８５，２（ｍ、 ２Ｆ、 （３’Ｆ２−
０） 、 −１１５，９（＜ｌｄ、ＩＦ。
−０） 、 −８５，２（ｍ、 ２Ｆ、 （３’Ｆ２−
０） 、 −１１５，９（＜ｌｄ、ＩＦ。
−ｏ−ａＩＩｌ二〇見、トランス形） 、 −１２２，
２（ｄｄｍ、 ｌＦ、−０−ＯＦ＝ＯＦ２）、−１２５
，８（ｄｍ、 ＩＦ、 −０ＨＦ−ＯＦ 、、 ’Ｊ＝
２８５Ｈｚ ）、 −１３１，４（ａａｍ、ＩＰ、−ａ
ｎｙ−ａｙ２−、 Ｊ：２８５Ｈｚ ）、−１３６，
１（ｄｄｍ、 Ｉ１１’、 −０−ＣＦ＝ＯＦ２シス形
） 、７１４５．４（ｍ、 ＩＦ、 ＯＦ）。
２（ｄｄｍ、 ｌＦ、−０−ＯＦ＝ＯＦ２）、−１２５
，８（ｄｍ、 ＩＦ、 −０ＨＦ−ＯＦ 、、 ’Ｊ＝
２８５Ｈｚ ）、 −１３１，４（ａａｍ、ＩＰ、−ａ
ｎｙ−ａｙ２−、 Ｊ：２８５Ｈｚ ）、−１３６，
１（ｄｄｍ、 Ｉ１１’、 −０−ＣＦ＝ＯＦ２シス形
） 、７１４５．４（ｍ、 ＩＦ、 ＯＦ）。
−２１５，６（ｍ、 ＩＦ、 ＣＨＩＰ） 。
代理人江崎光好
代理人江崎光史
（２０）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）式（１） ％式％（） （式中、ｎは０〜５である。） で表わされる第ニー水素原子含有の過弗化ビニルエーテ
ル。 （２）ｎが０〜３である特許請求の範囲第１項記載の過
弗化ビニルエーテル。 （３）ｎが０〜２である特許請求の範囲第２項記載の過
弗化ビニルエーテル。 （４） 式（Ｉａ） （式中、ｎは０〜５である。） （１） で表わされる繰シ返し単位を、場合によっては他の公知
の繰り返し単位と一緒に、有している重合体。
−１ （ｇ） ’ ｎが０〜５である特許請求の範囲第４項記
載の重合体。 − （６）ｎが０〜２である特許請求の゛範囲第５項記載の
重合体。 ゛ （７）式（１） ％式％（１） （゛式中、ｎ′は０〜５で′ある。） ゛で表わされ
る第ニー水素原子含有の過弗化ビニルエーテルを製造す
るに当って、 （ａ）５−Ｈ−ベルフルオルブタン酸フルオライド（蔚 ｙｏａ−ａｙ −ａｎｙ−ａｙ、
（曹）をヘキサフルオル−プロペ
ンエポキシド（１）と、触媒としての少なくとも１種類
のイオ（２） ″”：；′：ｒ’ｒｘｉｉ＜ｃ＊二゛°°”°“″。 （式中、ｎは式！におけるのと同じ意味を有する。） で−わされる酸フルオライドとし、 （１）） 酸フ、ル歳ライド（Ｗ）そのものまたは相
応するアルカリ金属カルでキシレートへの転化後に、約
１００〜約６００℃の温度のもとて熱分解しセし工 （０） 熱分解の際に生ずる式（１）のビニルエ・−
チルを分離する ・ ことを特徴とする、上記過弗化ビニルエーテルの製造方
法。 （８） （ａ）段階の反応を約０〜約５０℃のもとで
行なう赫許請求の範゛−′第７□ｆｆ１１′記載の方法
〇
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3207143.4 | 1982-02-27 | ||
| DE19823207143 DE3207143A1 (de) | 1982-02-27 | 1982-02-27 | Perfluorierte vinylether mit einem sekundaeren wasserstoffatom, polymere daraus, sowie verfahren zur herstellung der monomeren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201739A true JPS58201739A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH0367059B2 JPH0367059B2 (ja) | 1991-10-21 |
Family
ID=6156898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58030242A Granted JPS58201739A (ja) | 1982-02-27 | 1983-02-26 | 第二―水素原子を有する過弗化ビニルエーテルおよびその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4532366A (ja) |
| EP (1) | EP0087737B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58201739A (ja) |
| CA (1) | CA1224809A (ja) |
| DE (2) | DE3207143A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019014667A (ja) * | 2017-07-05 | 2019-01-31 | Ａｇｃ株式会社 | ペルフルオロ（ポリオキシアルキレンアルキルビニルエーテル）の製造方法及び新規なペルフルオロ（ポリオキシエチレンアルキルビニルエーテル） |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS60199845A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-09 | Daikin Ind Ltd | フルオロオキシアルキルビニルエ−テル |
| DE3863965D1 (de) * | 1987-04-25 | 1991-09-05 | Daikin Ind Ltd | Fluorierte vinylaether. |
| US5349093A (en) * | 1987-04-25 | 1994-09-20 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorovinyl ether |
| JP2003531255A (ja) * | 2000-04-19 | 2003-10-21 | デュポン ダウ エラストマーズ エルエルシー | フルオロビニルエーテルおよびそのコポリマー組成物 |
| US6359089B2 (en) | 2000-04-19 | 2002-03-19 | Dupont Dow Elastomers, L.L.C. | Fluorovinyl ether cure site monomers and fluoroelastomer copolymer compositions thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3114778A (en) * | 1963-12-17 | Fluorinated vinyl ethers and their | ||
| US3450684A (en) * | 1963-07-24 | 1969-06-17 | Du Pont | Fluorocarbon polyethers |
| DE1793181A1 (de) * | 1965-06-02 | 1971-07-01 | Du Pont | Fluorkohlenstoffaether und Verfahren zu deren Herstellung |
| US3528954A (en) * | 1967-10-30 | 1970-09-15 | Du Pont | Process for homopolymerization of tetrafluoroethylene and copolymerization of same with fluoro co-monomers in the solvent 1,1,2 - trichloro - 1,2,2 - trifluoroethane |
| US3896179A (en) * | 1970-06-08 | 1975-07-22 | Du Pont | Decomposition of unstable isomers |
| US3752789A (en) * | 1971-08-20 | 1973-08-14 | Du Pont | Isolation of a fluoropolymer from a latex |
| DE2639109A1 (de) * | 1976-08-31 | 1978-03-09 | Hoechst Ag | Copolymerisate des tetrafluoraethylens und verfahren zu deren herstellung |
| JPS57109810A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-08 | Asahi Glass Co Ltd | Copolymer giving fluorine-containing elastomer with cold and alcohol resistance |
-
1982
- 1982-02-27 DE DE19823207143 patent/DE3207143A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-02-16 US US06/467,178 patent/US4532366A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-23 DE DE8383101716T patent/DE3360043D1/de not_active Expired
- 1983-02-23 EP EP83101716A patent/EP0087737B1/de not_active Expired
- 1983-02-25 CA CA000422386A patent/CA1224809A/en not_active Expired
- 1983-02-26 JP JP58030242A patent/JPS58201739A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019014667A (ja) * | 2017-07-05 | 2019-01-31 | Ａｇｃ株式会社 | ペルフルオロ（ポリオキシアルキレンアルキルビニルエーテル）の製造方法及び新規なペルフルオロ（ポリオキシエチレンアルキルビニルエーテル） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3360043D1 (en) | 1985-02-21 |
| US4532366A (en) | 1985-07-30 |
| EP0087737A1 (de) | 1983-09-07 |
| EP0087737B1 (de) | 1985-01-09 |
| DE3207143A1 (de) | 1983-09-08 |
| CA1224809A (en) | 1987-07-28 |
| JPH0367059B2 (ja) | 1991-10-21 |
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