JPS58199087A - プロセス水及び廃水からのオニウム塩の抽出 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オニウム塩の製造まｆｃＦｉ使用において生
じる水性の系からのオニ９ム塩（特に第四ホスホニウム
化合物及び殊に第四アンモニウム化合物）の分離及び除
去のための方法を提供する。

今日、オニウム塩は、たとえば繊維助剤、殺菌剤及び相
聞移動触媒として、広範囲の用途を有している。

特に第四アンモニウム塩は、織物軟化剤、ビスコース添
加剤、湿潤堅牢性のための助剤または、染色において、
均染剤または遅延剤として、更には、はがし剤及び抜染
剤として、織吻工ｔ！において用いられている。その上
、織物は、第四アンモニウムの使用によって防腐性且つ
非帯電性ならしめることができる。化粧品工業及び医学
においてに、第四アンモニウム塩の殺菌性及び殺真菌性
が、化粧品及び消毒剤に対して用いられている。浮遊助
剤として（たとえばカリウム塩の製造において）、原油
の生産Ｋ＞けるａｍ剤として且つ重合反応における乳化
剤として用いられるほか、オニウム塩一般、％に第四ア
ンモニウム塩及びホスホニウム塩は、高活性の層間移動
触媒として用いられる。

たとえば着換、脱離、酸化、還元、ウィツテイヒ及びア
ルドール反応のような多数の有機反応を、層間移動触媒
の使用ｒＣよって、かなり促進することができる。特に
、界面重縮合方法における迅速な高分子量物の合成を挙
げるべきであるが、この場合には、たとえばポリカーｌ
ネート及びポリエステルのような、価値のある熱可塑性
プラスチック材料を取得することができる。

含まれるこれらのオニウム化合物の殺菌作用に、廃水の
浄化に対して一般に用いられる生物学的浄水工場に対し
て悪影響を有している。浄水工場の細菌培養物が着るし
く冒されるか筐たｒａｔ殺されるかも知れないという危
険がある。生物学的浄化工場における第四アンモニウム
化合物の分解が少しは予想されるとしても、それはきわ
めて緩徐で且つ不完全な分解でめるに過ぎない。しかし
ながら、分解は法律ｒＣよって要求されている。かくし
て、浄水工場へと流す前に廃水からオニウム化合物を除
去することが望ましい。

鵬〈べきことＶＣ１第四アンモニウム及び／またにホス
ホニウム化合物は、フェノール類またはその塩を、水と
混和しない溶剤と共に添加することＶＣよって、水溶液
から容易に抽出し巨り有機相中に移すことができるとい
うことが、本発明によって見出された。この工うにして
オニウム塩ヲ除い九本性の系は、そのままで生物学的浄
化プラント中に導入し、次いで下水道へ送ることができ
る。

このように処理した水性の系に、浄化プラントの細菌植
物相に対して最低限の悪影響を有するのみである。

本発明の方法に対しては、モノフェノール及びジー、ト
リー並びに／リフエノール類が適している。アルキル基
を有しているフェノールが特に適当であるが、しかしな
がら、その場合に汀、引続く相分離をやっかいにする嫌
どフェノールの乳化作用が強くてはならない。

モノフェノールは一般式（１）に相当するフェノールで
ある： 上式中で Ｒ１は好ましくはメタ−またけノ々ラー位にあす且つｃ
ｔ””’ｃｔａアルキルまたはシクロアルキル基、Ｃ６
〜Ｃ０アリール、アルカリル塘たにアラルキル基を表わ
す。

基ＲＩＦ′ｉ置換基を有していても工〈且つ直鎖または
枝分れ鎖の何れでもよい。Ｒ，ｉｊ官能基、たとえばエ
ーテル、チオエーテル、ケト、及び工Ｉキシ基、ハロダ
ン原子及び／または複素環式の環を含有していても工く
、あるいは置換基としてこれらを有していてもよい。複
数の８１基が芳香族化合物に結合していてもよいが、し
かしフェノールのオルト位の二置換はあまり好都合では
ない。

本発明においては、たとえば、以下のフェノール類を用
いることができる： ３−メチルフェノール、 ４−メチルフェノール、 ３−エチルフェノール、　　　１゜ ４−エチルフェノール、 ３−％−プロピルフェノール、 ３−％−ブチルフェノール、 ４−％−ブチルフェノール、 ５−ｔ−ブチルフェノール、 ４−１−ブチルフェノール、 ３−％−ペンチルフェノール、 ４−ｎ−ペンチルフェノール、 ４−％−イソペンチルフェノール、 ４−％−ヘキシルフェノール ４−イソヘキシルフェノール、 ４−シクロヘキシルフェノール、 ２−メチル−４−シクロヘキシルフェノール、４−％−
へブチルフェノール、 ４−イソへブチルフェノール、 ４−％−オクチルフェノール、 ４−インオクチルフェノール、 ４−％−ノニルフェノール、 ４−イソノニルフェノール、 ４−ｎ−デシルフェノール、 ４−イソデシルフェノール、 ４−イソデシルフェノール、 ｎ−ウンデシルフェノール、 算−ドデシルフェノール、 イソデシルフェノール、 れ−テトラデシルフェノール、 カーステアリルフェノール、 ４−フェニルフェノール、 ４−トリルフェノール、 ４−（２−エトキシエチル）−フェノール、４−（２−
グロポキシエチル）−フェノール、４−（３−エトキシ
エチル）−フェノール、４−ブトキシフェノール、 ４−（２−エトキシブトキシ）−フェノール、４−（！
−エトキシヘキシル）−フェノール、場合によっては着
換しであるＣ４〜Ｃ１１のＲ１基を有している式（１）
Ｋ従がうフェノールが好適である。

以下のフェノールａ＃ｉ特に好適である＝４−１−ブチ
ルフェノール、 ４−インオクチルフェノール、 ４−算−デシルフェノール、 ４−イソデシルフェノール、 ４−蕗一デシルフェノール、及び ４−シクロヘキシルフェノール 一般式（意）・及び（ａ）に相当するビスフェノール類
が適当なビスフェノールとして含まれる：これらの式中
で Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４及びＲ３は、同一であっても異なって
いてもＬく、それぞれ、水素原子、買換してあってよい
ＣＩ　＝　ＣＩ　！アルキルまたはシクロアルキル基、
あるいは臭素または塩素のようなへロｒン原子を表わし
、且つ Ｘ＃″ｔｉｔ＠結合、Ｃ２〜ＣｔＳアルキレンまたはシ
クロアルキレン基、Ｃ１〜”１８アルキリデンまたはシ
クロアルキリデン基、一方または両方の芳香核に縮合さ
せてあってもよい複素環式基、二環式環系、たとえばノ
ルボルニリデン基、たとえば一へ−１−ｏ−１−ｓ−１
−ｓｏ−１−ｓｏ、−のような官能基を表わし、あるい
ＪｒｉＫは一般式（４ａ）及び（４＆）Ｋ相当ｆる基と
することができる：たとえば下記のビスフェノール頌を
用いることができる： ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−グロノぐ
ン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ブタン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン
、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサン
、 ２．２−ビス−（４−ヒト１０キシフエニル）−オクタ
ン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−デカン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ドデカン
、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−へキサデ
カ／、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−オクタデ
カン、 ２．２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−グロパン、 ２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−グロノぐン、 ２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキサン、 ２、！−ビスー（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−へキサデカン、 ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｆロノ々ン、 ４．４′−ジヒドロキシフェニルエーテル、４．４′−
ジヒドロキシフェニルチオエーテル、α、α−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ソイソゲｐピルベンゼ
ン、 ２、！−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）−ノルｌシ
ナン、及び １．１，１，４．ａ−ペンタメチル−３−（３゜５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−インメン−５−オ
ール。

比較的鳩い驕肪族の割合を有するビスフェノールを用い
ることが好ましい。

トリフエノール、テトラフェノール及び一般にポリフェ
ノール類を用いることもできる。たとえば、２．４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニルーインプロビル）−フェ
ノール、ｌ、４−ビス−４、４’−（ジヒドロキシトリ
フェニルメチル）−ベンゼン、及び１，１，４．４−テ
トラ−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンが
有用である。

オニウム塩、特Ｖζ第四ホスホニウム塩、ｌ（Ｋ特に第
四アンモニウム塩は、本発明による抽出に対する適当な
対象である。抽出すべき対象が第四アンモニウム塩であ
るときは、窒素原子は、開いた連鎖中及び環系中ｒｃ存
在することができる。窒素原子上の置換基は同一であっ
ても異な′りていてもあるいけアラルキル基を表わす。

それぞれの場合に！置換基が結合して環を形成していて
も工く、与 それＫよって窒素原子と共に、それが複素環系を形成す
る。複数の第四アンモニウム化合物が、たとえば、アル
キレン基によって結合していてｔよい。窒素原子上の置
換基は場合によっては陳換してあって４よい。たとえば
、４〜丁２炭素原子と１〜３窒素原子を有する第四アン
モニウム塩が適当である： 臭化テトラメチルアンモニウム、 塩化テトラ−エチルアンモニウム、 臭化テトラ−エチルアンモニウム、 臭化テトラ−輻−プロビルアンモニウム、臭化テトラ−
蕗−プチルアンモニ９ム、臭化テトラ−謡−ヘキシルア
ンモニウム、臭化テトラ−電−オクチルアンモニウム、
臭化テトラ−乳−デシルアンモニワム、硫酸トリーオク
チル−メチルアンモニウム、沃化トリーオクチル−メチ
ルアンモニウム、’Ａ化Ｎ−メチルーＮ−デシルモルホ
リニウム、臭化Ｎ−メチル−Ｎ−プチルモルホリニ９ム
、美化Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルモルホリニウム、臭化
Ｎ−メチル−Ｎ−セチルモルホリニウム、臭化Ｎ−メｆ
ルーＮ−ぺ／ヅルモルホリニ９ム、塩化Ｎ−）チルーＮ
−ペンノルモルホリニ１７Ａ、Ａ化Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チルモルホリニウム、臭化Ｎ−メチル−Ｎ−エチルピロ
リジニウム、臭化Ｎ−メチル−Ｎ−！チルピロリノニ９
ム、臭化Ｎ−メチル−Ｎ−セチルピロリジニウム、臭化
Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルピロリダニ９ム、塩化Ｎ−メ
チル−Ｎ−ペンノルピロリゾニクム、ｌｔ７Ｖ−（ｇ−
ヒドロキシエチル）−Ａ／−エチルビペリノニクム、 臭化Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルピペリ
ジニウム、 臭化Ｎ１ｘ−ヒドロキシエチル）−７１／−オクチルピ
ペリＶニクム、 塩化Ｎ−ｔｇ−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ペンツルビペ
リＶニクム、 臭化トリプロピルヘキシルアンモニウム、臭化トリプロ
ピルセチルアンモニウム、美化Ｎ−エチル−Ｎ−グチル
ーピペリソニウム、Ａ化）ＩＪシクロヘキシルエチルア
ンモニウム、臭化ペンシルトリブチルアンモニウム、塩
化ペンゾルトリメチルアンモニウム、塩化へ中ナデシル
ピ（リジニウム、 臭化ヘキｔデシルトリメチルア／モニ９ム、臭化フェニ
ルトリメチルアンモニウル。

硫酸水素テトラプチルアンモニ９ム、 硫酸水翼テトラーエチルアンモニウム、４−トルエンス
ルホン酸テトラ−エチルアンモニウム、 過塩素酸テトラデシルアンモニウム、 臭化トリカプリルメチルアンモニクム、及び臭化ジメチ
ル−トリエチレンジアンモニウム。

抽出が第四ホスホニウム塩を包含する場合には、燐原子
は開いた連鎖中及び環状の系中に存在することができる
。燐原子の置換基は同一のものでも異なるものでもよく
、且つそれらは一般に第四アンモニウム塩の基と同一で
るる。複数の第四ホスホニウム塩が、たとえばアルキレ
ン基によって、結合していてもよい。燐原子の置換基は
場合に工っては置換してあってもよい。たとえば４〜フ
２炭素原子と１〜３燐１１Ａ子を有する第四ホスホニウ
ム塩が適当である： 臭化テトラメチルホスホニウム、 塩化テトラーエチルホスホニ９ム、 臭化テトラ−エチルホスホニウム、 Ｊ［テトラ−鴇−プロピルホスホニウム、臭化テトラ−
鴇−ブチルホスホニウム、沃化テトラ−亀−へ中シルホ
スホニ９ム、臭化テトラ−鴇−オクチルホスホニ９ム、
臭化テトラ−亀−デシルホスホニ１７４、臭化トリー稀
−デシルーメチルホスホニウム、臭化トリーフェニル−
セチルホスホニウム、Ａ（？５ＩＪ−フェニルーペンツ
ルホスホニウム、臭化トリーフェニル−メチルホスホニ
ウム、塩化トリーフェニル−エチルホスホニウム、及び
臭化トリーフェニル−ブチルホスホニウム。

本発明に従ってフェノールと組合わせて水性の系から第
四アンモニウム及び／筐たはホスホニウム塩を抽出する
友めに用いる、不活性な水と混相しない有機相としては
、以下の４のが用いられる：ベンゼン、トルエン、、キ
シレン及ヒ酢酸エチル、たとえば塩化メチレン、クロロ
ホルム及び１，２−ジクロロエタンのような塩素化脂肪
族炭化水素ｘｒｎｃ、＋とえげクロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン、クロロトルエン及ヒクロロキシレンのよう
な、塩素化芳香族炭化水素。

有機の水と混相しない相の水相に対する容量比は、それ
ぞれの特定の第四アンモニウム及び／またにホスホニウ
ム塩ＶＣ対して決定しなければならない。この比Ｆｉ両
相の混合の時間とその撤しさにも依存する。しかしなが
ら、一般に有機相の水相ｒｃ対する容鎗比劇よ１：２５
乃至１０：１の範囲とすることがでさる。抽出は、必要
ならば圧力下に、２０〜２００℃の温度、好ましくけ２
０〜１００℃において、行なうことができる。オニウム
塩を含有する水相と有機相プラスフェノールの混合時間
は、０．１−１１１００秒の範囲とすることができる。

第四アンモニウム及びホスホニウム塩の有機相への移行
は、一般に迅速に生じるから、混合時間は上記の時間範
囲の低い方の領域にあることが好ましい、第四アンモニ
ウムまたはホスホニウム塩のフェノールに対するモル比
は１：１乃至ｌ：１００、好ましくは１：１乃至ｌ：２
５でめる。

水相の％ＨＦｉ中性乃至塩基性でなければならない。

抽出自体は、通常の装置中で、たとえば混合機−分離横
系中で、行なうことができる。たとえば塩化物及び硫酸
塩のような、廃水中ｖｃ　Ｌばしは昭められる塩類は、
悪影響を有しておらず、むしろ水相からのオニウム塩の
除去を促進さえする。親有機性フェノール、特に比較的
長いアルキル連鎖を有している−のは、最高の抽出作用
を示す。これらは前記の割合の第四アンモニウムまたは
ホスホ二９ム塩を伴なってほとんど定量的に有機相中に
移行し且つこの相から回収することができる。たとえば
、抽出後に有機相を蒸留することｒζ工って、有機溶剤
、フェノール成分及び第四アンモニウムまたはホスホニ
ウム塩を回収することができる。

かくして有機ｆｇ剤とフェノール成分は本発明に従る第
四アンモニウムまたはホスホニウム塩を回収すること本
また可能である。

実施例　ｌ　（フェノールを添加しない比較例）本発明
の範囲外の実験において、１１５２ｐｐｍの臭化テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ）（１１ミリモル
）を含有する水溶液を８８゜ｆの塩化メチレンと混合す
る。両相を２０分間激しく混合する。次いで水相を分離
して、ＴＢＡＨの量を測定する。

抽出後に僅かな量のＴＢＡＢが塩化メチレン相中に移行
しているのみである。３１５ｐｐｍのＴＥＡＢが水相に
残存し且つｓ’ｒｐｐ鴇のＴＢＡＢが抽出されるのみで
ある。

実施例　２ 実施ガ１と同様にして、３５２ｐｐｍの臭化テトラ−露
−ブチルアンモニウムを含有する８８０ｆの水溶液を導
入する。１８６Ｆの４５襲水酸化ナトリウム（１＆７５
ミリモルのＮαＯＨ）と１８３９（１Ｎ７５ミ１Ｊ−ｉ
−ル）（７）Ｆ−４７，ｔクチルフェノールをも加えて
、８８０Ｆの塩化メチレンと共ＩＣ２０分間激しく混合
する。相分１１１ｉ後ｒＣ。

水相中のＴＢＡＢの残存含鎗を測定する＝５〜ｓｐｐｍ
のＴＢＡＢ、１ｉ！施ｆｉｌｌと対照的に、オニウム塩
けほとんど定量的に水相から除去される。

実施例　３ 異なるフェノールを用いるほかは、実施例２と同様にし
て実験を行なう。１８３Ｆのイソオクチルフェノール（
１ａｙｓｔリモル）の代すに、２８１ｆのｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール（１＆７５１ ミリモル）を用いる、相分離後ＶＣ１９ｐｐｍの臭化テ
トラ−露−ブチルアンモニウムがなお水相中ＶＣ残存し
ているに過ぎない（抽出前：　ｓ　ｓ　２　ｐｐｖｐｃ
のＴＢＡＢ）ｅ。

実施例　４〜８ ３５２ｐｐｍの臭化テトラ−話−ブチルアンそニウム（
ＴＨＡＢ）を含有する。実施例１〜３中［記すものと同
様な水溶液を用いて実験を行なう。

実姉例２に従って、ＴＢＡＢのモル数に対してモル的に
過剰のｐ−イソオクチルフェノール（７０Ｆ）／ＮａＯ
Ｈを加えたのち、塩化メチレンによる抽出を行なう。Ｔ
ＢＡＢのモル数に対して異なるモル比のｐ−イソオクチ
ルフェノール（ＩＯＰ）／Ｎａ０ＨＦ′ｉ、オニウム塩
の抽出に関して異なる効率を示す。

４　　　　　　　　ｒｓ　　　　　５５２９９％　　　
９８ｐＦｙｘ５　　　　　　１０　　　　３５２１９０
１４　　２９ｐｐｍ＠　　　　　　　１５　　　　　ｓ
ｓｇｐｐｓ　　　１０Ｆｐｍ？　　　　　！１０　　　
　ｓｓｚｐｐｍ　　＜ｌ＋ｐｍ８　　　　２１！　　　
　３５２ｐｐｍ　　く５ｐｐｒｙ＋抽出時間Ｆ′ｉ２０
分とした。同量の水相と塩ｆヒメチレン相を用いた。

実施例９〜１３ ｐ−インオクチルフェノールの代りにｐ−シクロヘキシ
ルフェノール（ＣＨＰ）を用いるほかは、実施例４〜８
に記すようにして実験を行なう。

実施ｐＪ　　ＣＨＰ／ＮαＯＨ水相中のＴＢＡＢのｐｐ
ｍ９　　　　　　５　　　　　　３５２ｐｐｍ　　　１
７８ｊｊｌ１１０　　　　　１０　　　　　　３５１ｐ
ｐｖｎ　　　　４’１９９ｖｙｈ１１　　　　　１５　
　　　　　　Ｂｓ２ｐｐｍ　　　　１１ｊｌＰ鴎１２　
　　　　　２０　　　　　　３Ｓ２９’ｌ）ｍ　　　６
−５Ｐｊ醜ｌｓ　　　　　２５　　　　　　ｓｓ２ｐｐ
ｍ　　　＜ｓｐｐｍ実施例　　１３〜１７ 抽出時間を明らかに短縮する＃１かは、実施例２と一様
にして実験を行なった。実施例１３〜１６によって示す
ように、２０分と１分の混合時間の間に抽出効果の相違
ｈｕめられない。３０秒のみの混合時間（実施例１７）
の場合には抽出効果が明らかに低下する。

水相中のＴＢＡＢのｐｐｍ ｔｉ　　　　　ｇｏ分　　　ｓｓＢｐｔｍ　　　＜Ｓｐ
ｐｍ１４　　　　１０分　　　ｓ５２ｐｐｍ　　　＜５
ＴＪ９％ｌｓ　　　　　５分　　　５ｓＢｐ畷　　＜ｓ
ｐｐｍ１６　　　　１分　　　８５２ｐｐｖｎ　　　く
６ｐｐｍ１マ　　　Ｂ５分　　Ｂ５２ｐｐｒｎ　　５−
６ｐｆ）％実施ｇＩ４ｇ ８２０ｐｐｍの臭化テトラ−旙−デジルアンモニウム（
ＴＤＡＢ）＜Ｌ２４ミリモル）を含有する１０００ｔの
水溶液を１００Ｏｆの塩化メチレンによってＳ分間ｒｃ
わたりて抽出する。相分ＪＩＩ後に、マａｓｐｐｍのＴ
ＤＡＢが水相中に残存する。

ＬｉＦ（１１４１リ−ｖ−ル）ｃＤ４５１１水酸化ナト
リウムとＬｌ＠ｆ（１！４ミリモル）のｐ−１−ブチル
フェノールを抽出前に加えるほかは、実験を繰返す、抽
出と相分離ののちに、水相中ＫＨ６ｐｐｍのＴＤＡＢが
認められるのみである。

実施例　１′９ ３５２’ｌ）９ｍの臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム（ＴＢＡＢ）を含有する実施例２　ｒ（よる水溶液を
、７．８Ｆの４５−水酸化ナトリウム（８８ミリモル）
及びｔ　ｏ、　ｏ　ｔのビスフェノールＡ（ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−ゾロ／ダン−２，２）（４４
ミリモル）と混合したのち、同重量の塩化メチレンと共
に２０分間振とうする。相分離後ｖｃ、水相中ｋｃ〈５
ｐｐ漢のＴＢＡＢ、が存在するのみである。

実施例　２０ 実施例２１１Ｃよる抽出を繰返す。抽出後になお５〜６
ｐｐ％のＴＢＡＢを含有するのみの水相中ｐ−インオク
チルフェノールの量は、７ｐｐｍと測定される。かくし
て、オニウム塩の除去後に、本発明の関係内で加えたｐ
−インオクチルフェノールは、有機相中１Ｃ残留するの
で、廃水中には入６ない。

実施９１２１ ｓｉｏｐｐｍのｊｌｌ化トリフェニルペンシルホスホニ
ウム（Ｌ４２ξリ４２ミ９含有する１０００ｔの水溶液
を、ｌ！ＩＦ（！５ｔリ５Ｆ）の４５−水酸化ナトリウ
ムと＆１ｆ（２５ミリモル）の−一インオクチルフェノ
ールを加えることＶＣ工り、１０００ｆの塩化メチレン
で１分間抽出する。相分離後に、水相中に７９９％のみ
の塩化トリフェニルーペンシルホスホニウムを定量する
ことができる。

特許出願人　　Ｉ４イニル・アクチェンｒゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　オニウム塩含有水溶液（対してフェノール化合物を
   η口え、その溶液を水と混和しない有機材料と接触させ
   、それによってオニウム塩を水と混和しない有機材料中
   に移行させ、セして水相を水と混和しない有機材料中の
   オニウム塩から分離することから成る、水浴液からオニ
   ウム塩を除去するための方法。 ２　加えるフェノール化合物は１〜４のフェノール性−
   〇Ｈ部分を有している、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ＆　加えるフェノール化合物はそれぞれ４〜６炭素原子
   を有するアルキルによって置換しであるモノフェノール
   、ビスフェノール、トリフエノールまたはテトラフェノ
   ールである、特許請求の範囲第２墳記載の方法。 也　水溶液のｊＩＨを６〜１４の値ＶＣ窄節する、特許
   請求の範囲環１〜３項の何れかに記載の方法。 ４　水溶液Ｆｉ６〜１４のｐＨを有し且つ加えるフェノ
   ール化合物に対するオニウム塩のモル比にｌ＝１乃至ｔ
   ：ｔｏｏである、特許請求の範囲第１〜３項の何れかに
   記載の方法。 ａ　オニウム塩は第四ホスホニウム塩、第四アンモニウ
   ム塩またはそれらの混合物である、特許請求の範囲第５
   項記載の方法。 ７、水溶液及び水と混合しない有機材料を約２０〜！Ｏ
   Ｏ℃の温ｇにおいて約ａｔ乃至約１８００秒にわたって
   激しく混合する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ａ　水と混合しない有機相の水溶液に対する容量比は約
   １＝２５乃至１０：１である、特許請求の範囲第１ｒＡ
   記載の方法。