JPS58194945A - 成形用ポリエチレンテレフタレ−ト組成物 - Google Patents

成形用ポリエチレンテレフタレ−ト組成物

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JPS58194945A
JPS58194945A JP58024515A JP2451583A JPS58194945A JP S58194945 A JPS58194945 A JP S58194945A JP 58024515 A JP58024515 A JP 58024515A JP 2451583 A JP2451583 A JP 2451583A JP S58194945 A JPS58194945 A JP S58194945A
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terephthalate
polyethylene terephthalate
poly
additive
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエンジニアリングプラスチックの部類に入る成
形用樹脂として有効な改善されたポリエチレンテレフタ
レート組成物に関する。
特願昭46−328+57号「ポリエチレンテレフタレ
ート射出成形方法」および特願昭48−31247号「
改善され表伸び率と耐衝撃性を有するポリエチレンテレ
71纂τ、レートブレンド」およびG、 B、米国特許
第3.95’3.994号「ポリエステルアロイおよび
それを含有する成形材料」は少量のポリエチレンテレフ
タレート(PBT)を含有するPET組成物を開示して
いる。
Avery等の米国特許第4.212,791 r低重
合ポリエステルおよびセグメントコポリエステルーボリ
エーテルエジストマーを含有するポリアルキレンテレフ
タレート成形材料」においてはセグメントエラストマー
をPBTで置き換えることは外観を損うとの理由で教示
の対象からはずされている。
デヱポン英国特許第2015014ム号および第201
5013A号はPEITの外観を改善するた−めのカル
ボン酸のアルカリ金属塩および芳香族カルボン酸の低分
子量の有機酸エステルを開示している。
Bayer米国特許第4,223,113号はポリアル
キレンテレフタレート組成物における結晶化作用を改善
するための低重合ポリエステル可塑剤を教示している。
従来、組成物中に低重合ポリエステルおよびセ′冨 グメントポリエ1(ステル−エーテルエラストマーを使
用して良好な結晶化作用、外観および物理的性質を有す
るPET組成物が提供されているが、かかるセグメント
エラストマーは容易に入手できないか又は入手できても
比較的高価である。さらに、かかるセグメントエラスト
マーには特定の欠点がある。従って、本発明の目的は非
常に速い結晶化速度を有すると共に尚かつ優れた外観お
よびその他物理的性質をもたらすエンジニアリングプラ
スチックとして成形に有効なPIT組成物を提供するこ
とである。さらに1本発明の目的はセグメントポリエス
テル−エーテルエラストマーを使用せずにがかるPET
組成物を提供することである。さらに別の目的は成る場
合には結晶化促進剤としての低重合ポリエステル可塑剤
の使用を改善することである。
これ等目的および以下の記載から明らかになるその他目
的は本発明によって達成される。本発明の一つは、ポリ
エチレンテレフタレートおよび結晶化速度を促進しかつ
外観を改善するためにクエン酸の単量体エステルおよび
不飽和脂肪族カルボン酸のエポキシ化エステルからなる
群から選択された添加剤からなる組成物である。本発明
の別の組成物はポリエチレンテレフタレート、ポリ(C
4〜Os)テレフタレート改質剤、および、外観並びに
結晶化速度を改善する添加剤であるクエン酸の単量体エ
ステル、芳香核当り少なくとも1個のカルボキシル基を
有する炭素原子7個〜11個の芳香族カルボン酸とアル
コールとの有機酸エステル、低重合ポリエステル、およ
び不飽和脂肪族カルボン酸のエポキシ化エステルからな
る群から選択された添加剤からなる。
出発化合物として使用されるポリエチレンテレフタレー
ト樹脂は好ましくは固有粘度範囲0.4〜1.41//
dt 、より好ましくは約0.6〜0.8#/+14を
有していなければならない。この固有粘度は押出前にフ
ェノールとテトラクロロエタン(60:40)中の1%
溶液(25℃)で測定される。
本発明において意図される補強充填材料はガラス繊維、
雲母、珪灰石、黒鉛、およびこれ等のいずれかの組合わ
せである。一般に組成物は約10〜60−の補強充填剤
を含有するであろう。
不活性な粒状核剤はタルク、カオリン、炭酸カルシウム
、酸化アルミニウム、黒鉛等である。核剤の使用量とし
ては0.05〜5チが含まれる。核剤は不活性な粒状物
質2種以上(その内の1つは黒鉛である−の混合物であ
ってもよい。
好ましいポリアルキレン(04〜C6)テレフタレート
改質剤は1,4−ゾチレングリコールおよび1,6−ヘ
キサンジオールの高分子重合テレフタレートからなる。
また、かかるポリエステルと1.4−ブタンジオールお
よび1,6−ヘキサンジオールから誘導された共重合体
との混合物も予想される。
特に好ましいポリアルキレン(04〜06)テレフタレ
ート改質剤は0.5〜1.3の範囲の固有粘度を有する
。一般に、ポリアルキレン(04〜C6)テレフタレー
トとポリエチレンテレフタレートのごへ1 和に対するポリアルキレン(04〜Ca )テレフタ護 レート改質剤の重量比が0.05〜0.50である組成
物は最良の性質の組合わせi″′、′もたらすので好ま
しい。
可塑剤として作用する教程類の化合物が本発明に有効で
ある。その一つは米国特許第4,212.791号中に
開示されている低重合ポリエステルである。
別の種類の可塑剤は芳香核浩り少なくとも1個のカルボ
キシル基を有する炭素原子7〜11個の芳香族カルボン
酸と、式(OHCH2±−′(但しXは1.2または3
であり、そしてR′は炭素原子2〜10個の炭化水素基
である)のアルコール類または弐HO(J’−0j7戸
 (但しyは2〜8であり、R“は炭素原子2〜8個の
炭化水素基であり、そしてR″′はHまたは炭素原子2
〜12個の炭化水素基である)のアルコール類から選択
されたアルコールとの有機酸エステルである。
本発明に有効なその他の種類の可塑剤は次のものである
二 (1)  不飽和脂肪族カルボン酸のエポキシ化エステ
ルから製造され11可塑剤。好ましいエステルは炭素原
子12〜2シ個、二重結合1〜6個およびカルボキシル
基1′!゛、、を有するカルボン酸と、炭素原子1〜2
0個およ赫ヒト・キシル基1〜3個を有する脂肪族アル
コールとからのエステルであり、好ましくは全カルボキ
シル基および全ヒドロキシル基がエステル化されており
そして全二重結合が全てエポキシ化されている。具体例
としてはエポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化オクチルトーレート、およびエポキシ化プロピレ
ンジオレエートが包含される。
(it)  クエン酸と好ましくは炭素原子1〜20個
を有する脂肪族アルコールとのエステル。ヒドロキシル
基は炭素原子1〜20個の脂肪族カルボン酸でエステル
化されていることが好ましい。具体例はアセチル化りエ
ン酸ゾチル、アセチル化クエン酸オクチルデシルである
。これ等可塑剤は単独でも併用でも使用可能である。組
成物中に使用できる可塑剤の全量は1〜10%である。
  、本発明の組成物中にはその他の添加剤が任意に存
在する。無機充填材、難燃剤、着色剤、安定剤、離型剤
、および耐衝撃性改良剤を含有していてもよい。
結晶化速度および結晶化温度の測定は示差熱分析(DT
A )によって行った。結晶化速度は溶融PFfTの急
冷サンプルについて90℃または100℃の恒温で測定
した。結晶化速度はポリマーの50チを結晶化するため
に必要な時間即ち結晶化ノ1−フタイムt%として表わ
される。
結晶化温度(Tc)は射出成形試験片(30ミル)の加
熱′速度10℃または20℃/分での加熱サイクル中i
f−り最大値が生じたところの温度として測定した。数
値が低いことは結晶化改善用添加剤が有効であることを
示している。
射出成形試験片の外観は2“×3“X、100“ブラッ
クの60°光沢度を測定することによって判定した。こ
のブラックはニューパリ(Nevbury ) 1−5
オンス往復スクリユ一射出成形機で成形した。
金型キャピテイは肌1“×0.2“のデートを縁に付け
られていた。60°光沢度はブラックの両面の4隅およ
び中央で測定し、そしてそれ等値の平均値で表わした。
実施例1 フェノール:テトラクロ四エタン(3:2)中の1s溶
液で25℃で測定した時の固有粘度0.621176t
を有するポリエチレンテレフタレート(70部)および
%6′ チョツプドグラスファイバー(30部)を真空
下で12時間乾燥した。この材料を、真空孔および窒素
ガスでシールされた供給路を具備した1“の−軸スクリ
ユー押出機中で混合しそして押出した。この押出物はペ
レット、化されており、これを120℃で5時間真空乾
燥した。
コレラニューバリ1.5オンス往復スクリュ一式射出成
形機で溶融温度275℃、金型表面温度95〜100℃
、サイクル時間40秒で成形した。その性質を第1表に
示した。
実施例2〜6 実施例2〜6は実施例1のポリエチレンテレフタレート
の一部を、PBT 、低重合ポリエステル可塑剤:ポリ
ジエチレングリコール/ネオペンチルグリコールトリメ
チロールエタンアジペート、お+1・ よびコアシェル耐衝撃性改良剤:ポリメチルメタクリレ
ートがグラフトさす11ニドいる架橋ポリブチルアクリ
レート、で置き換えた以外は実施例1と同じように配合
しそして成形した。これ等実施例は全てガラス繊維30
部およびメルク0.2〜0.6部を含有していた0組成
物中の添加物の量および、外観、結晶化作用、引張のデ
ータは第1表にまとめた。
この組成物を首尾よく成形できそして良好な性質特に良
好な光沢度を達成できたと云う事実は上記Avery等
の教示即ちこの組成物は望ましくないと云う彼等の見解
から見ると驚くべきことである。
第1表のデータはPElT組成物中にポリエチレンテレ
フタレート樹脂と可塑剤の両方を含有することが良好な
外観、改善された耐衝撃性、および改善された結晶化速
度をもたらすと云うことを示している。このように、実
施例1即ち60チガラス繊維強化PITは低い光沢度、
低いノツチアイゾツト衝撃耐性、および非常に遅い結晶
化を示した。
実施例2および3は可塑剤もPBTも光沢度を成る程度
改善するが耐衝撃性を改善せず、しかも結晶化速度が非
常に−,いままであったことを示している。実施例4は
゛使′1用量の高い可塑剤が組成物の引張強度を低下さ
せることおよび使用できる可塑剤の量に上限があること
を示している。実施例5はPBTと可塑剤を併用した場
合引張特性を損わずに十分に高い光沢度および耐衝撃性
を有する組成物が得られると云うことを示している。実
施例6は組成物に有効なPBTと可塑剤の別の組合わせ
を示している。
実施例7〜10 実施例7〜10の組成物は第2表から選択した2種の可
塑剤の組合わせと共に、30部の殊“チョツプドガラス
繊維、9部のコアシェル耐衝撃性改良剤、0−5部のタ
ルク、および7.9部のPBTをもって実施例1に従っ
て製造した。第3表のデータはPBTとの併用において
組合わせ可塑剤がPFiT組成物の外観を改善すると云
うことを示している。
実施例11〜16は30%の%lチョツプドガラス繊維
および0.5部のメルクをもって実施例1に従って製造
した。他の成分は第4表に掲載した。これ等実施例で使
用した可凄剤は第2表に説明されている。このデータは
PBTとの併用において各種可塑剤が本発明における外
観および結晶化温度(Tc)の改善に有効であると云う
ことを示している。
実施例17〜30 実施例17〜30は30部の%6′チョツプドガラス繊
維、0.4部のタルク、および0.6部の酸化防止剤お
よび安定剤をもつ【実施例1に従って製造した。他の成
分は第5表に掲載した。外観、結晶化作用および引張の
データに対する効果も第5表に示されている。このデー
タはPBTおよび可塑剤それぞれがPIT成形材料の外
観および結晶化作用に成る効果を有することを示してい
る(実施例17〜26)。実施例27〜30はPBTと
可塑剤との相乗作用が外観および結晶化作用に卓越した
改善をもたらすと云うことを示している。
実施例31〜36 難燃剤14チを含有せしめて、実施例1の手順に従った
。PBTおよびトール油脂肪酸と2−エチルヘキサノー
ルとのエポキシ化エステルを添加した場合相乗的K P
ITを改善することが証明された。
結果は第5表に示す。
第  2  表 ■  ポリ(ジエチレングリコール/ネオペンチルグリ
コール(2:1))リメチロールエタンアジペート) 璽  エポキシ化大豆油 菖  トール油脂肪酸と2−エチルヘキサノールとのエ
ポキシ化エステル バ  アセチル化りエン酸デチル ■  アセチル化クエン酸オクチルデシル■  ネオペ
ンチルグリコールジペンゾエート■  トリエチレング
リコールジペンゾエート吃 、(、ご□ 11

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリエチレンテレフタレート、および、結晶化速
    度を促進しかつ外観を改善するために存在するクエン酸
    の単量体エステルおよび不飽和脂肪族カルボン酸のエポ
    キシ化エステルからなる鼾から選択された添加剤約1〜
    約10重量S<ポリエチレンテレフタレートと添加剤の
    和に対する饅である)からなる組成物。
  2. (2)上記添加剤はエポキシ化トール油エステルである
    、特許請求の範囲第1項の組成物。
  3. (3)上記添加剤はアセチル化りエン酸ゾチルまたはア
    セチル化クエン酸オクチルデシルまたはこれ等混合物で
    ある、特許請求の範囲第1項の組成物。
  4. (4)  ポリエチレンテレフタレート、ポリ(C4〜
    a、)テレフタレート、および、外観並びに結晶化速度
    を改善する添加剤約1〜約15チ〔ポリエチレンテレフ
    タレートとポリ(04〜06)テレフタレートと添加剤
    の和に対する−である〕からなり、該添加剤はクエン酸
    の単量体エステル、芳香核当り少なくとも1個のカルボ
    キシル基を有する炭素原子7個〜11個の芳香族カルボ
    ン酸とアルコールとの有機酸エステル、低重合ポリエス
    テル、および不飽和脂肪族カルボン酸のエポキシ化エス
    テルからなる群から選択さ・れる、組成物。
  5. (5)  ポリ(04〜06)テレフタレートとポリエ
    チレンテレフタレートの和に対するポリ(04〜06)
    テレフタレートの重量比は約0.05〜0.50である
    、特許請求の範囲第4項の組成物。
  6. (6)  上記添加剤はエポキシ化トール油エステルで
    ある、特許請求の範囲第4項の組成物。
  7. (7)上記添加剤はアセチル化りエン酸ゾテルまたはア
    セチル化クエン酸オクチルデシルである、特許請求の範
    囲第4項の組成物。
  8. (8)上記添加剤はエポキシ化トール油エステルであり
    、そしてポリ(04〜06)テレフタレートとポリエチ
    レンテレフタレートの和に対するポリ(04〜’a)テ
    レフタレートの重量比は約肌05〜0.50である、特
    許請求の範囲第4項の組成物。
  9. (9)さらに難燃剤を特徴する特許請求の範囲第4項の
    組成物。 Ql  さらにガラス繊維強化材を特徴する特許請求の
    範囲第4項の組成物。 Ql)  さらに、雲母、珪灰石、および再沈降炭酸カ
    ルシウムから選択された補強充填材料を特徴する特許請
    求の範囲第4項の組成物。
JP58024515A 1982-02-16 1983-02-16 成形用ポリエチレンテレフタレ−ト組成物 Granted JPS58194945A (ja)

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