JPH0299555A - 高結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は愛れた機械的及び熱的性質を有する高結晶性ポ
リエステル樹脂組成物に関する。

更に詳しくはポリエチレンテレフタレート系共重合体に
特定の結晶化促進剤を配合してなる成形可能な高結晶性
ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び本発明が解決しようとする課題〕ポリ
エチレンテレフタレート（以下Ｐ］ｌｆＴという）はそ
の優れた耐熱性、機械的強度、耐薬品性などから繊維や
フィルムなどの広い分野で用いられている。

また射出成形などによる成形品への適用も試みられてお
Ｊ、ＰＫＴＯガラス繊維強化物は浸れた機械的特性、耐
熱性、耐薬品住等を有しているため、各種の熱器具、電
気部品、自動車部品等に使用されている。

しかしながらＰＩＩＣＴＯ未強化物からの成形物は充分
な耐熱性が得られないため、通常４成形することが難し
い。金型温度が６０℃未満の低温金型では成形はしやす
いが得られた成形品は結晶化が充分でなく耐熱性が劣る
。−刃金型温度を６０℃以上にすると得られる成形物の
機械的強度が不足するために金型が熱りうちに成形物を
金型から取シ出せないので、金型内の冷却時間が増加す
るため、効率的な底形ができない。

又得られた成型物にもヒケやフローマークが発生するた
め外観が劣る。

以上の様な理由で底形分野ではＰＩ！ｉ’！’の浸れた
性質が充分に活かされていないのが現状である。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者らはかかる現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、特定の化合物を特定量共重合させたＰＥＴ系共重合体
に特定の結晶化促進剤を配合することによシ、射出成形
に適した高結晶性ＰＨＴ系樹脂組成物が得られることを
見い出し、本発明に到達したものである。

即ち本発明はβ−メチル−δ−パレロラクトン及び／又
はその開環重合によって得られる重合体を１１〜５１１
％共重合させた、主たるく夛返し単位がエチレンテレフ
タレートであるＰＥＴ系共重合体（Ａ）１００重量部と
結晶化促進剤ω）［１１〜５０重量部とからなる高結晶
性ＰＫ′１′系樹脂組成物である。

本発明の主旨とするところはエチレンテレフタレートの
繰返し単位を主とするＰＲＴＯ一部を優れた結晶化促進
効果を有するβ−メチル−δ−パレロラクトン及び／又
はその間ｊｌＪ重合によって得られる重合体に置き換え
た結晶化を著しく向上させたポリエステルと結晶化促進
剤とを組合せた点にある。

本発明で用いるポリエステル系共重合体のみではまだ充
分な実用特性を有するＰＥＴ成形物とすることは難しく
、本発明においては該ＰＥＴに更に特定の結晶化促進剤
を配合することにより、高い耐熱性と機械的性質に浸れ
た高結晶性ＰＩＣＴ系樹脂組成物を得ることができた。

本発明で用いるＰＥＴ系共重合体（Ａ）の構成成分であ
る主たるくシ返し単位がエチレンテレフタレートである
ＰＩＴとは少なくとも９０モル憾がテレフタル酸である
ジカルボン酸成分と少なくとも９０モル俤がエチレング
リコールであるジオール成分から直接エステル化あるい
はエステル交換後、重縮合して得られるものである。

テレフタル酸と０〜１０モル優なる範囲で併用しうる他
のジカルボン酸としては例えばフタル酸、インフタル酸
、アジビン酸、セ／（シン酸、ナフタレン−ｔ４−もし
くは−２，６−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４
，４′−ジカルボン酸等のジカルボン酸が挙げられる。

又、エチレングリコールと０〜１０モル優なる範囲で併
用しうる他のジオール成分としては例えばフロピレンゲ
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタツール、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン等のグリコール成分；６
：挙ケシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸等
のオキシ酸が挙げられる。

本発明で使用するポリエステルを得るに際して用いるβ
−メチル−δ−パレロラクトンの開環重合によって得ら
れる重合体はβ−メゾルーδ−パレロラクトンにエチレ
ングリコール、フロピレンゲリコール、ネオペンチルグ
リコール、メチルアルコール、エチルアルコールなどの
開始剤及び従来公知の触媒を加えて開環重合して得られ
た重合体である。例えば、開始剤がエチレングリコール
であれば次の構造式で表わさ九る重合体となる。

ｏ　　　ａＨ。

（ｍ、ｎは整数） （１）式中のｍ、ｎＦｉ特に規定されるものではないが
、好ましくはそれぞれ１〜５０の範囲である。

β−メチル−δ−パレロラクトン及び／又はその開環重
合によって得られる重合体〆成分は本発明で使用するＰ
ＥＴ共重共重合体中１ラ〜β−メチル−δ−パレロラク
トンの共重合量が１１重重量価満になるＰＩＴはその結
晶化促進効果が顕著でなく、また５重量価を超えるとＰ
ＥＴはその成形時の滞留安定性が低下する。

本発明で用いる結晶化促進剤ω）としてはポリエステル
系樹脂の結晶核剤として効果を有する有機カルボン酸の
周期律表第１ａ族又は第Ｄａ族の金属塩、安息香酸エス
テル又は安息香酸誘導体のエステル、脂肪酸エステル、
イオン性共重合体の金属塩、結晶化促進剤として効果の
ある無機粉体等が挙げられ、具体的にはラウリン酸ナト
リウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム
、ミリヌチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタ
コサン酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カ
リウム、安息香酸カルシウム、テレフタル酸リチウム、
テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、エチ
レングリコールモノベンゾｘ−）　、ｓｆレンクリコー
ルジベンゾエート、プロピレンクリコールモノベンゾエ
ート、プロピレングリコールジベンゾエート、ネオペン
チルクリコールモノベンゾエート、シエデレングリコー
ルジベンゾエート、トリエチレンクリコールジベンゾエ
ート、エチレンクリフールプロピレンクリコールジベン
ゾエート、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体、
エチレン−メタクリル酸ナトリウム共重合体、タルク、
酸化チタン、酸化亜鉛等及びこれらの組合せを用いるこ
とが出来る。

本発明のＰＥｔＴ組成物にはこれら結晶化促進剤に加え
、更に、その結晶化速度を向上せしめる化合物、例えば
ポリオキシエチレン誘導体、エポキシ化合物、ンルビタ
ン誘導体等を加えることも出来る。

結晶化促進剤の配合１はＰＥＴ系共重合体１００覆量部
に対し、１１〜５０重量部とする。

（よ ５０重量部を超えたポリエステル樹脂φ劣下が大きく起
シその成形が困難になるため好ましくなく、又、１１重
量部未満なるポリエステル組成物は結晶化度が低くなシ
、得られる成形品の耐熱性が劣る。

尚、本発明のＰＥＴ系樹脂組成物には、必要に応じて、
ガラス繊維などの繊維状充填剤：ウオラストナイト、マ
イカ、ガラス箔、クレー又はカオリン等の充填剤：光又
は熱に対する安定剤：染料又は顔料：離型剤等の種々の
添加剤を加えることも可能である。

本発明の樹脂組成物から成形品を製造するに際しては、
従来と同様に、所定量の組成成分を押出機等の適宜の混
線機に投入し、これを混融混練してベレット化した後、
射出成形又は加圧成形に供することによシ成形品を得る
ことができる。この際、６０℃以上の金型温度で成形で
きるという点及び耐熱性が高い点に特徴がある。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例を用いて説明する。

実施列１〜５ エチレングリコールとテレフタル酸を反応釜に仕込み、
圧力４　ｋｌ／／ｃｍ”　、温度２４０℃にてエステル
化反応を進行させ、水の蒸留塔頂温度の上昇をもって実
質的なエステル化反応終了点とした。

次に上記エステル化物に表に示した種類及び割合のβ−
メチル−δ−パレロラクトンを開環重合して得られる重
合体成分を添加し、次いで二酸化アンチモンを得られる
ポリエステル共重合体に対して５００　ｐｐｍ添加した
後、２８０℃にて重縮合反応を実施した。重合度は固有
粘度〔η〕（フェノールとテトラクロロエタンの等重量
混合液にて２５℃で測定）が１８５となる様にした。

こうして得られたポリエステル共重合体に対し結晶化促
進剤を表に示す割合で配合し、これをＶ型プレンダー中
で５分間風合して均一化した。得られた混合物を直径４
０ｍ５＋のベント式溶融押出機に投入し、シリンダー温
度２６０〜２８０℃にて押出して本発明の樹脂組成物の
ベレットを得た。

ここで、得られた樹脂組成物を８オンス（２２７Ｆ）、
直径４５鱈のスクリュー式射出成形機を用い、シリンダ
ー温度２８０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒
にて前記ベレットからム８ＴＭ１号ダンベル試片を成形
して、ム８ＴＭ　Ｄ　６３８　　による引張試験を行な
った。又、アイゾツト衝撃強度はムＳＴＭ　Ｄ　２５６
　　によシ測定した。

又、熱変形温度（ＥＤＴ）はム８７Ｍ　Ｄ−６４８によ
シ測定した。又、成形品の表面外観観察はム８ＴＭ１号
ダンベル試片を用いた。

これらの物性の評価結果を表に示す。

比較列１〜４ ペースポリマーヲＰＩＩ！〒ホモポリマー及ヒ添加剤と
して表に示した化合物を用いた他は上記実施列と同様に
して樹脂組成物を製造し、上記実施列と同一の試験を行
なった。表中に得られた結果を併記する。

表中の記号の説明 ＜（Ａ）成分の種類〉 （ム−１）　：　Ｐ　Ｋ　Ｔ　／　（ａ）（ａ）の共重
合量４重ｊｉ暢 （ａ）： ＯＯＨ。

（ム−２）：　ＰＩＴホそポリマー 表から明らかなようにｐ−メチル−δ−Ｉくレロラクト
／を開環重合して得られる重合体を共重合させたＰＥＴ
系共重合体に結晶化促進剤を特定量配合することによシ
成形性や成形物の外観が潰れ且つ低荷重のＥＤＴは１０
０℃を超える。

一方比較例にみられるようにホモＰＥＴでは結晶化促進
剤を配合しても低荷重のＥＤＴは１００℃を超えない。

又、本発明のハ）成分のポリマーのみでは耐熱性や成形
性が充分でない。

〔発明の効果コ 以上詳述したように、本発明のＦＦｊＴ系樹脂組成物は
当該樹脂組成物を構成する特定の結晶化促進剤（Ｅ）を
特定のＰＥＴ共重合体に配合することによシ、愼維強化
しなくても成形性、外観及び耐熱性の浸れた高結晶性Ｐ
ＥＴ系樹脂組成物を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. β−メチル−δ−パレロラクトン及び／又はその開環重
   合によつて得られる重合体を０．１〜５重量％共重合さ
   せた、主たるくり返し単位がエチレンテレフタレートで
   あるポリエチレンテレフタレート系共重合体（Ａ）１０
   ０重量部と結晶化促進剤（Ｂ）０．１〜５０重量部とか
   らなる高結晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
   物。