JPS58194771A - セメント添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セメントペースト、モルタル、コンクリート
などの水硬性材料が経時的に流動性を失なっていくのを
改善するのに有用なセメント添加剤、詳しくは、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合−の堰、低分子量体の含
有率を減少させｒｓ　ＩＪゲニンスルホン酸塩を含むパ
ルプ排液処理物、及びジメチルマレートｖ共重合させて
なるポリビニルアルコール又はそのアルカリ刃口水分′
Ｓ物の三成分ケ必劣成分として含有してなるセメント添
加剤に関する。

一般Ｋ、セメン）Ｙ使用するペースト半モルタル、コン
クリートなどＶａ造する際にその流動性を改善するため
に分散剤を使用している。その分散剤としては、例えば
リグニンスルホン酸基ヲ主体とｆるもの、β−ナフタレ
ンスルホン酸塩ホルマリン縮合物ン主体とするもの、ス
ルホン酸残基乞有するメラばンのホルマリン高縮合物を
主体とするものなどがあるが、これらには次のような欠
点がある。

スナわち、リグニンスルホン酸塩を主体とするものは、
短期強度の発現が悪いので、塩化カルシウム、硫酸ソー
ダ、アミン類などと併用してこれを改善しているが、そ
の反面、鉄筋が腐食したり冬期においては結晶が析出し
たり、さらにはを気連行性、硬化遅延性、偽凝結などが
あるので、これを多量に使用して水量を減少させること
はできない。

マタ、β−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物や
スルホン酸残基を有するメフミンのホルマリン高縮合物
を主体とするものは、低い単位水量で良好なワーカビリ
チーをもたらすことができるが、それには添加量を多く
しなければならず、しかもワーカビリチーは短時間のう
ちに大きく低下してしまうので、その使用に際しては十
分な注意が必要である。たとえば、これらの徐力０剤を
用いろ場合には、混線後のコンク１７−　トは急速にワ
ーカビリチーが低下するので、きわめて短時間のうちに
取扱い作業を完了する必要がある。通常の生コンク１１
−　トの製造において、この泳方０剤を用いた場合、コ
ンクリートミキサー単などによる運搬ができない。さら
には、工場においてコンクリートｌ製品を製造する場合
でも混線後のコンクリートのワーカビリチーの低下に十
分注意する必要がある。

本発明省は、これらの欠点ＹＭ決する目的で種々検討し
た結果、本発明を完成したものである。

すなわち、本発明は、ナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物の増、全固形分中の分子［２，ＯＤＤ以下の成分
の言Ｍ４が６ＯＬ４以下であるリグニンスルホン＃／１
３ｉ’Ｙ主成分としてなるパルプ排液処理物、及びジメ
チルマレ−トラ共重合させてなるポリビニルアルコール
又はそのアルカリカ日水分解物７￥官有してなるセメン
ト添加剤である。

以下、詳しく本発明について説明する。

先ス、本発明に保るナフタレンスルホン酸ポルマリン縮
合物の増について説明する。これは、ナフタレンスルホ
ン酸の単独縮合物Ｖｃｉｌられるものではなく、ナフタ
レン、アルキルナフタレン、アントラセンなどの多環芳
香族化合物又はそのスルホン酸化合物やベンゼン、トル
エン、フェノール、安息香酸などのベンゼン銹導体又は
そのスルホン酸化合物などから選ばれた１ｙａ又は２檀
以上の（ヒ合吻とのホルマリン共縮合物であってもよい
。これらのホルマリン縮合物の場としては、アルカリｔ
Ｊ及び／又はアルカリ土類増であり、具体的にはす日つ
ム堪、カリウム増、カルシウム塩および　　　！１これ
らの混合塩である。

ナフタレ／スルホン酸ホルマリン縮合物のｊＪ　〕市販
品としては、商品名「マイティ」（花王石−（株）Ｉｌ
ｌｌ）、商品名１ボールファイン」（物本油脂（株）裂
）、商品名［セルフローＲ１５５Ｊ（第一工業製薬（株
）製）などがある。

次に、全固形分中分子量２，０００以下の成分の貧有率
を３０係以下に減少させたりゲニンスルホン酸堪馨主成
分としてなるパルプ排液処理物（以下、単にパルプ排液
処理物という）について説明する。

本発明において、パルプ排液処理物に含まれる分子量２
．０００以下の成分の含有率ケ６０％以Ｆに限定した理
由は、分子量２，０００以下の成分の含有率がろＯ％ン
越えるものをセメント分散剤として使用した場合は硬化
遅延性が大きく、低分散性となることにもとづくもので
ある。なお、リグニンスルホン酸塩の分子量は分子量既
知の標準ポリスチレンスルホン＃Ｉを基準に用いて親水
性処理したシリカゾルによるｒルバー、ミエイションク
ロマトグラフにより測定することかできる。

このようなパルプ排液処理物を得るには、パルプ耕液馨
原料とし、これに種々の化学的または物理的処理をして
低分子成分乞除去丁ればよい。その原料としては亜硫酸
パルプ排液が好ましく、かつ針葉樹系パルプ排液が好ま
しい。また、低分子成分を除去する方法としては、爽験
呈的にはセルロース膜を用いた透析法などを採用できる
が工業的には限外１過法などの方法が好ましい。特に限
外１過法によってパルプ排液を処理１石場合は任意の成
分をその分子の大きさにより分取できるので有利である
。

次に、ジメチルマレートＹ共重合させてなるポリビニル
アルコール（以下、変性ポパールという）又はそのアル
カリ加水分解物について説明する。

この成分は、前記２者の成分と共働してワーカビリチー
の経時低下を相乗的に防止するために必要な成分である
。変性ボ？々−ルに含まれるジメチルマレートの割合は
、０．１〜５０モル係程度とするのがよい。さらに、変
性ボｌ々−ルはジメチルマレートの部分を苛性ソーダ等
のアルカリで加水分解された物であってもよい。

変性ポバールを製造するには、例えば、メタノール浴液
中で酢酸ビニルを重合させる除に、ジメチルマレートを
連続的に分添して共重合させ、その後、酢酸ビニル部分
ｔケン化てれはよい。また、さらにそのジメチルマレー
ト部分を刀０水分解するには、メタノール溶液中あるい
は水浴液中で苛性ソーダ等のアルカＩＪ　Ｙ加えて、好
ましくは、Ｉｉ６温で反応させればよい。これらにおい
て、ケンイト４ｆ加水分解率の程度は、本発明の効果に
者しい影響欠与えることはなく、いかなる度合のもので
も使用できる。

ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩とパルプ排
液処理物の割合は、高減水性と持続性のあるワーカピリ
チー丁なわち流動性の経時低下防Ｉト、および強度発現
性の向上の点から、前者に対する後者の１量比ン９５対
５から５対９５とするのが望ましい。その理由は、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩の割合がこれよ
りも多くなるとワーカピリチーの持続性が惑く流動性の
経時低下が一着となり、また、パルｆ併液処理物の割合
がこれよりも多くなると硬イヒ遅延して強度発現が不十
分となるからである。

また、変性ポバール又はそのアルカリ加水分触物の割合
は、前２者の成分合計量に対し１〜７５菖１ｔ％とする
のが好ましい。１重量％よりも９菫ではワーカビリチー
の相乗的な改善効果は小さく、また、７５１１４よりも
多いと分散性に悪影ｌｌｌを与えるおそれがある。

以上、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の増、パ
ルプ併液処理物及び変性ポバール又はそのアルカリ加水
分解物を主成分としてなる泳方１１剤ン用いれば、減水
性と持続性のあるワーカピリチーケ付与し、硬イ？遅延
もほとんどない水硬性材料を製造することができるとい
う効果がある。

本発明のセメント添加剤のセメントに対する添加率は通
常０．０５〜２％程度である。また、不発明のセメント
添加剤は従来からセメント用混和剤（材）として一般に
用いられている減水剤、遅延　　　　１１剤、硬イヒ促
進剤、ＡＥ剤、ＡＨ減水剤、膨張材などと併用しても何
ら差支えはない。

現在、水硬性材料のコンシスチンシーの経時低下を防止
するためのより丁ぐれた添加剤の開発が賢く要望されて
おり、本発明はこれに応えたものである。従って、本発
明のセメント添加剤の冷加時期は、前添加法、後添加法
、分割啄７１０法のいずれでもよく、特に前添加法によ
り使用する場合は有利である。なお、前象刀０法とは水
硬性材料の混線前または混線中にセメント添加剤を添加
する方ε、後添加法とは水硬性材料を短時間混練した彼
セメント泳方口剤を添加する方法、分割泳方０法とはセ
メント添加剤ン一定時間ごとに分割して水煙性、材料に
添加する方法である。

水硬性材料χ調合するセメントとしては、普１組早強、
超早強、中庸熱、白色のポルトランＶセメント、シリカ
、フライアッシュ、高炉水砕スラグなどを配合した混合
セメント、膨張セメント、カルシウムアルミネートと石
コウを存在させた急硬セメント、アルミナセメント、さ
らには高炉水砕スラグとアルカリ金属又はアルカリ土類
金属の水酸化物、酸化物、炭＃１塩、硫Ｍ堝などのアル
カリ刺激剤からなるセメントなどがあげられる。

不発明のセメント絵加剤１１ｔＳ加した水硬性材料は、
土木用蛙条用などの場所打ちコンクリート、並びにつき
固め、振動締め固めもしくは遠心力締め固め成形したの
ち常温養生又は蒸気養生もしくはオートクレープ養生な
どの加熱養生を行なって生産される、例えば、パイル、
ボール、コンクリート管、ボックスカルバート、Ｕ字溝
、１ｌｌＩＩ管コンクリ一ト複合体、ブロックなどの工
場製品製造用コンクリートとして使用される。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。

実施例　１ 第１表に示した添加剤χ所定量の水に溶解し、これに普
通ポルトランｒセメント２．０　ｋｇ、相模用産川砂６
．０に９１：加えハンＰ　ミキサーを用いて６０℃で１
分間混合しモルタルン混線した。このモルタ（ルの練り
上り直後のミニスランプフローＹ：　６１１＋　定Ｌ、
フロー値が２６０　ｍ＊となるまで水量を変化させてモ
ルタルを再混練し、このときの所要水量から水セメント
比ｗ　／（！　Ｙ求めて第１表に示した。混鯨置体のフ
ロー値が２６０關となったモルタルはフロー測定後装置
し、１５分毎にハンＰミキサーにより１５秒間混練しミ
ニスランプフローｗ　測定した。ミニスランプフローは
高さ１５α（上開口部前縦５ｃｒｒＬ、下開口部１経１
０ｃＩＬ）のスランプコーンにモルタルを充てんした後
すみやかにスランプコーンを引き上げ、このときのモル
タルの広がりケ邸・定して求めた。その結果を第１表に
示す。

以１：余白 萬１表から明らかな通り、実施例は比較例に比べてフロ
ーの経時変什、Ｉｉ！ｊ度の発玩性の性能のバランスに
おいてすぐれていることがわかる。

なお、第１表で示した添加剤記号は次の成分を表わすも
のである。

Ｎ：β−ナフタレンスルホン−酸ホルマリン繻合物のソ
ーダ塩 Ｌ：限外１遇したサルファイドパル７″排液（公爵限界
ＭＷ６０００の限外ｆ過膜使用） Ａ：モル比で５俤のジメチルマレ−トン共重合さセｒ、
＃＋）ビニルアルコール Ｂ：モル比で５チのジメチルマレートを共重合させたポ
リビニルアルコール馨苛性ソーダにて加水分解したもの Ｃ：モル比で５０チのジメチルマレートを共重合させた
ポリビニルアルコール Ｄ二モル比で５０俤のジメチルマレートケ共１合させた
ポリビニルアルコールを苛性ソーダにて〃０水分解した
もの 特許出願人　　電気化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の地、全固形分
   中の分子量２．０００以下の成分の含有率が３０ｉ１［
   ｔチ以下であるリグニンスルホンｆ！ｌ’ａ’主成分と
   してなるパルプ排液処理物、及びジメチルマレートＹ共
   重合させてなるポリビニルアルコール又はそのアルカリ
   加水分解物を含有してなるセメント添加剤。