JPS58190944A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｒよ、ノ・ログン化銀写真感光材料に関し、更に
粁しく絋、リス現像液によって現像処理される・・ロケ
ン化銀写真感光材料に関する。

近年、印刷のフィルムα−キング分野において撮網・撮
線工程および返し工程において、作業の短縮化および効
率化が要望されている１、その要望に対してスキャナー
、カメラ、プリンタ等の機器面からの改良とハロゲン化
銀写真感光材料面からの改良とが一般に行われており、
特にハロゲン化銀写真感光材料面でｔｉ　＋７ス現併沿
を用いた自動現像機で迅速処理を行いうる適性をもっハ
ロゲン化銀写真感光材料が要望され、種々提案されてい
る。

この種のハロゲン化銀写真感光材料は、含有するハロゲ
ン化銀の粒子径分布が狭く、粒子の形がそろっており、
かつ塩化銀含有率の高い（少なくとも艶モル％以上）ハ
ロゲン化鈑乳剤からなり、また、この感光材料の写真特
性を改良するために常用されている代表的な添加剤とし
ては、例えばジャーナル・オプ・す１１フオトグラフイ
ツク・サイｘ　ｙ　ｘ　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｕｆ　ｔｈ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　８ｃｉｅｎ−ｃｅ　）
　　第１２巻第５頁（１９６４）などに記載されている
ポリアルキレンオキサイド系化合物がある。

また、このような感光材料は、その写真特性を良好に発
揮させるために、ｌＪス現像液と呼ばれるジヒドロキシ
ベンゼン系化合物を現像生薬とし、遊離の亜硫酸イオン
濃度の極めて低い特殊な超硬調現像液による現像処理と
組み合わせて用いることによってコントラストの高い写
真画像を得る方法は知られている。

しかしながら、前述の−・ログン化銀写真感光材料で扛
、リスｇ！ｌＬ像液を用いて現俸時間を短縮化し良迅速
処理において使用にたえる充分なコントラストが得られ
なかった。

またこれらは、保存中にＩＩＡ度変動およびコントラス
に変化をひきおこすという好ましからざる欠点を有して
おり、この種のハロゲン化銀写真感光材料として市場要
求に対して充分に満足することができないため、更に改
良が望まれた。

本発ｆＩＡは、前記諸欠点を改善したもので、本発明の
第１の目的は、リス現像液を用いた現像処理において、
短いｉＡ像待時間高コントラスト写真画像を得られるハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することＫある。更に本
発明の第２の目的は、保存中に感度変動およびコントラ
スト変化の極めて少ないハロゲン化銀写真感光材料を提
供するにある。

本発明はｐス現儂液忙よって現像処理されるハロゲン化
銀写真感光材料において、臭化銀含有率が３〜１５モル
％てらって、平均粒径が０．１〜０．２５＃である塩臭
化銀ま九は塩沃臭化銀を含むハロゲン化銀写真乳剤層を
少なくとも１層を支持体上に有し、かクポリアルキレン
オキサイド化合物と下記一般式Ｅｌ）まえは下記一般式
［ＩＪで示される化合物を支持体上の構成層に含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって、
に前記目的を達成できることを見い出した。

一般式　（ＩＩ Ｒ。

式中、Ｒは水素原子、−ＮＨ４基また社アルカリ金属を
表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基（好ましくに炭素
数１〜６のもの）ｔたはアリール基（好ましくはフェニ
ル基、ナフチル基）である。

〔式中、Ｘは窒１ｇ原子または−０４を表わし、（Ｒ，
は水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を表わ
す。）Ｙは、窒素原子または炭素原子を表わし７、Ｒ８
は、水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜
３のもの）、メルカプト基、またはハロゲン・原子を表
わし、Ｒ８は水素原子、低級アルキル基（好ましくは脚
素数１〜３のもの）、ハロゲン原子、ヒトミキシル基、
カルボキシル基、アルコキシル基また祉スルホン酸基を
表わす。ただし、ＸとＹの少なくとも一方は、窒素原子
を表わす。〕 好ましい本発明によれは、臭化銀含有率が５〜１５モル
％でめυ、がり平均粒径０．．１０〜０．２５　ｐを有
する塩臭化銀を含有する乳剤層にポリアルキレンオキサ
イド化合物と前記一般式［１３または前記一般式（Ｉｌ
ｌで示される化合物とを組合せて含有するハログン化銀
与真乳剤からなる・−ログン化銀写真感光材料によって
、従来使用できなかった迅速リス現儂処理において、充
分なコントラストを有する写真１偉が得られ、また保存
中にお−ても極めて安定な４真性能を維持させることが
可能になった。

更Ｋ、前記ハロゲン化銀乳剤にポリアルキレンオキサイ
ド化合物と前記一般式（ＩＩま九蝶前記一般式園で示さ
れる化合物とを組合せ場合だけでなくポリアルキレンオ
キサイド化合物と前記一般式（ＩＪおよび前記一般式（
１３との３者組合せでも可能であ抄、特に前記ハロゲン
化銀乳剤にポリアルキレンオキサイド化合物と前記一般
式［１３で示される化合物を併用させた場合、前述の効
果が優れており、従来で祉全く想惜できなかった。

次に本発明に用いられる前記一般式（ＩＪおよび前記一
般式［ＩＪで示される化合物の具体的な例を示すが、本
発明に使用される化合物は、これらＫ１１ｆｉ定される
ものではない。

−２ ■ ＬｉＨ２０Ｈ，０ＯＯＨ ０ＨＲＯ馬０Ｈ−０２ ０Ｈ１ＯＨ，ａＨ，ＮＨ。

−９ １−【Ｏ −１２ −１３ −１４ −１５ Ｊ 　−１６ −１７ Ｈｓ １−１９ これらの一般式〔１）および一般式（１３で示される化
合物は、・・ログン化銀乳剤の製造中の任意の時期に添
加することが可能であるが、化学熟成を行う場合には、
化学熟成終了後、化学熟成を行わない場合に框、物理熟
成終了後支持体に塗布するまでの時期に添加することが
効呆的である。また、これらの化合物は、ハロゲン化銀
乳剤層やこの乳剤層に隣接する感光材料の構成層にも一
添加することかで真る。添加量として蝶、ハロゲン化銀
１モル当＃）１〜ｔｏｏｏ　１１９が適当であるが２好
ましく社印〜５００ｑの範囲が良い。

次に本発明に係るポリアルキレンオキサイド化合物と祉
、分子中に少なくと４１０以上、多くとも１００以下の
ポリアルキレンオキサイド鎖を含む化合物を云い、例え
にポリアルキレンオキサイドと脂肪族アルコール、フェ
ノール類、脂肪酸、脂肪族メルカプタン、有機アミンな
どの活性水素原子を有する化合物との縮合反応により、
またはポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメ
チレン重合法などのポリオールに脂肪族メルカプタン、
有機アミン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ドなどを縮合させて合成することができる。

上記ポリアルキレフオキサイド化合物は、分子中のポリ
アルキレンオキサイド鎖は１個ではなく、２ケ所以上に
分割されたブロック共重合体であってもよい。この際ポ
リアルキレンオキサイドの合計重合度は１０以上で１０
０以丁が好ましい。

本発明に係る上記ポリアルキレフオキサイド化合物の具
体例を以’ＦＫ示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

（２−１）　　ＨＯ（ｃＨ，ＯＨ，ｏ）ｎＨ（ｎ　＝３
５　）（２−２）　　ｎｃ４Ｈ，０（ＯＨ，ＱＨ，Ｑ）
ｎｌ　　　　（、、＝２０３（２−３）　　ｎｏ、Ｈ，
，０（ＯＨ，ＯＨ，０）ｎＨ（ｎ＝３０Ｊ（２−４）　
　　ｎｃ、、Ｈ，，０（ＯＨ，０ＨｔＯ）ｎＨ（ｎ　＝
３０　）（２６）　　ｎＣ，！Ｈ，８（ＣＨＩＣＨ！０
）ｎＨ（ｎ　＝　３（１）（２−７〕　（＊す（Ｃ４Ｃ
Ｈ，０）ｎｏＯｃＱＱＯＯＨ（ｎ　＝　５０３（２−８
）　　ＨＯ（ＯＨ，ＣＨ，０）ｊ（ｔ３Ｈ，）ｉｎ（ｔ
３Ｈ，ＯＨ，０）ｎａｏａＨ，ａｚａｏｏＨ〔）＋ｎ　
＝＝７０　、　ｍ＝　５３（２−９）　　ＨＯ（ＣＨ，
ＯＨ，Ｏ）ｊ（ＯＨＯＨ１ｌ））ｍ（４３Ｈ，ＯＨ，０
）ｎＨ（３Ｈ。

（Ｊ　＋ｎ　＝１５　、　ｍ＝１７　）（２−１０）　
　）（０（ＯＨ，ＯＨ，０）Ｊ（ＣＨＯＨ，０）ｍ（Ｃ
Ｈ，ＯＲ，０）ｎＨＯＨ。

（Ｊ＋ｎ＝（資）、ｍ＝蕊〕 ［２−１１］ＨＯ（ＯＨ，ＤＨ，０）Ｊ（ＯＨＯＨ，Ｏ
）ｍ（ＯＨ，ＯＨ，０）ｎＨｖＨｓ （Ｊ−４−ｎ＝１５．ｍ＝１５）。

０、Ｈ。

［Ｊ＋ｎ＝３０．ｍ＝１５） （２−１３）　　　ＨＯ（ｃＨ，０Ｈ２Ｏ）ｊ（ＯＨ，
ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，Ｏ）ｍ（ＯＨ，ｃＨ，０）ｎＨ（ｊ
十ｎ＝２３．ｍ＝２１）（２−１４）　　ＨＯ（ＯＨ，
ＯＨ，０）ｊ（ＯＨ，ＯＨ，ｃＨ，ＯＨｆＯ）ｍ（ｃＨ
，ＯＨ，０）ｎＨ（ｊ＋ｎ＝３８．ｍ＝１５３（２１５
）　　　ＨＯ（ＯＨ，ＯＨ，０）Ｊ（ＯＨＯＨ，Ｏ）ｍ
（ＯＨ，ＣＨ，０）ｎＨＯＲ，ＯＯＨ。

（ｊ＋ｎ＝１５．ｍ＝１５） （２−１６）　　　ＨＯ（ＯＨ，ＯＨ，ｏ）ｊ（ＯＨＯ
Ｈ，Ｏ）ｍ（ｃＨ，ＯＨ，０）ｎＨ０Ｈ，（ＸＩＨ。

（Ｊ＋ｎ＝３）、ｍ＝１５３ （２−１７）　　ｎｃ、、Ｈ，，０（０ＨＯＨ，０）Ｊ
（ｃＨ，ＯＲ，ｏ）ｍｕＯＨｓ　　　　（’＝７　、ｍ
＝３０）（２−１，８３ｎｏ、、Ｈ，８（ＣＨＣＨ，０
）ｊ（ＯＨ，ＯＨ，０）ａｌｌ暑 １ （ＯＨ，ＣＩ（、Ｏ）ｎＱｃＨ，ＯＨ，０ＯＯＨ［ｊ＋
ｎ＝１５．ｍ＝１５３ （２−２０）０ １１ ＨＯＯ（３０Ｈ，ＯＨ，ＯＯ（ＯＨ，（３Ｈ，０）　ｊ
（０ＨＯＨ，Ｏ）　ｍ（３Ｈ。

１ （（３Ｈ，０ＨｔＯ）ｎｏＯＨ，Ｏ馬０００Ｈ（’＋ｎ
＝１５．ｍ＝加〕 （２−２１） 本発明に用いられるこれらのポリアルキレンオキサイド
化合物の添加量は、・・ログン化銀１モル当り、Ｉ今〜
５ｇが好ましく、その添加時期はハロゲン化銀再興乳剤
を製造する工程中の任意の時期を選ぶことができるが、
第二熟成終了後に加えることが好ましい。

本発明のハログ／化銀写真乳剤に用いられる／）ログン
化銀としては、塩臭化銀および塩沃臭化銀が用いられる
が、いずれの場合にも臭化銀が３〜１５モル％で、好ま
しくは５〜ｌＯ七ル％の範囲で含有するものが良く、ま
た沃化銀が３モル％以下、好ましく祉１モル以下含有す
るものが良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤、かつ、これらの
ハロゲン化銀性、平均粒子が０．１Ｑ〜０．２５μ、好
ましくは０．１０〜０．２０＃、全粒子数の少なくとも
７５％、好ましくは（資）％以上が前記平均粒子サイズ
の０．６〜１．４倍、好ましくは０．７〜１．３倍の粒
子サイズを有するハロゲン化銀粒子を含有し好ましくは
上記粒子サイズおよび粒子サイズ分布条件を具備する塩
臭化鋼もしくは塩沃臭化銀が用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀は、中性法、酸性法、順混
合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロールドダ
ブルジェット法、コア・シェル法などの方法により製造
することができる。

本発明に用いられる前記平均粒子サイズおよび粒子サイ
ズ分布をもつハロゲン化銀は任意の公知の方法、例えば
米国特許第２，５９２，２５０号、同第３，２７６．８
７７号、同第３，３１７，３２２号、則第２，２２２，
２６４号、同第３，３２０，０６９号、同第３，２０６
，３１３号の各明細書、あるいは［ジャーナルーオブ＠
フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ、　Ｐｈｏｔ、Ｓ
ｃｉ、）　Ｊ第１２巻、第５号（９、１０月号）、１９
６４年、２４２〜２５１３ｉ等に記載サレテいる方法等
によって調製することができる。またこれらの方法と異
なる方法で調製したノ・ログン化銀を混合して用いるこ
ともできる。

本発明の最も好ましい一実施例によれば、本発明のハロ
ゲン化銀は０．１〜０．２０　ｆｉ　、を有し、かつ全
粒子の（資）％以上が平均粒子サイズの０．７〜１．３
倍の粒子サイズを有し、かつ臭化銀含有率が５〜１０モ
ル％である塩沃臭化銀あるｖｈ轄基塩臭化銀ある。

本発明に用いる・・ログン化銀乳剤は、種々の化学増感
剤によって増感することができる。増感剤としては、例
えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、アリ
ルチオカルバミド、チオニョ９素、アリルイソチアシア
ネート等）、セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノニ
ョク素、セレノニョワ素等）、還元増感剤（トリエチレ
ンナト２ミン、塩化第２スズ等）、例えばカリワムクロ
ロオーライト、カリワムオーリチオシアネート、カリワ
ムクロロオーレート、２−オーロスルホペンゾチアゾー
ルメチルクロライド、アンモニクムクロロパラデート、
カリウムクロログラチネート、ナトリクムクロロｌくラ
ダイト等で代表される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単
独で、あるいは２種以上併用して用いることができる。

なお金増感剤を使用する場合は、助剤的にロダンアンモ
ンを使用することもできる。さらに本発明に用いられる
ハロゲン化銀乳剤灯、それぞれ所望の感光波長櫃に感光
性を付与するために、１種または２種以上の増感色素を
用いて光学増感される。増感色素としては種々のものを
用いることができるが、本発明において有利に使用しう
る光学増感剤としてはシアニン類、メロシアニア類、三
核または四核メロシアニン類、三核または四核シアニン
類、Ｘ＋リル類、ホロホーラージアニン類、ヘミシアニ
ジ類、オキソノール類およびヘミオキソノール類等を挙
けることができ、これらの光学増感剤は含窒素抜１ｇｌ
！核として、その構造の一部にチアゾリン、チアゾール
等の塩基性基またはローダニン、チオヒダントイン、オ
キサゾリジンジオン、バルビッール酸、チオバルビッー
ル酸、ピラゾロン等の核を含むものが好ましく、斯かる
核はアルキル、ヒドロキシアルキル、ハロゲン、フェニ
ル、シアノ、アルコキシ置換することができ、また炭素
ｌｌｔたは複素環と縮合していてもよい。なお、上記光
学増感剤とくにメロシアニン色素を用いた場合は光学増
感のみならず、現像ラチチユードを広げるという効果が
得られる。

次に本発明に好ましく用いられる光学増感剤を挙ける。

〔増感色素の具体列〕

（３−１） ＯＨ。

（３−２） （３−３） （３−４） （Ｏ馬）、　８０．Ｎａ ［３−５） （３−７） （３−８，）　　　　　　　　　　。、鳥ｒ３９）　　
　　　　　　　　ｏ、Ｈ。

Ｃ−〜 （３−１５） （３−１７） Ｕ、ｔｉ。

また本発明の化合物は、金属ドーグ剤、たとえば塩化ロ
ジクムなどの水溶性ロジクム塩もしくは塩化イリジクム
などの水溶性イリジワム塩ま−たは減感色素のような電
子捕獲化合物を含有する・・ログン化銀乳剤にも添加さ
れ得る。さもＫｔた、ハロゲン化銀のベヒクルとしては
、ゼラチン、ゼラチン誘導体、合成親水性ポリマー等を
用いることができる。

′本発明のハロケン化銀与真乳剤には、種々の写真用添
加剤を含ませることができる。例えば安定剤として、ア
ブインデン類具体的ＫＦｉ４−ヒドロキシ−６−メチ＃
−１、３，３ａ、　７−チトラザインデン、アデニン、
グアニン等核酸分解物、５−メチルベンゾトリアゾール
等、硬膜剤としては、アルデヒド化合物、ケトン化合物
、ムコクロル酸ノヨウｌｋ　”ログン置換酸、エチレン
イミン化合物等を用いることができる。延展剤としては
、サポニン、ポリエチレングリコールの２ウリルま友は
オレイルモノエーテル等、イラジエーシ習ン防止剤とし
ては、オキソール染料、タートラジン染料等を用いるこ
とができる。物性改良剤としては。

アルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート、ア
クリル酸等のホモまたはコポリｉ−からなるポリマー２
テウクス等を含有せしめることができる。

本発明に係る感光乳剤を用いた感光材料は、リス現倫Ｍ
Ｋよって現像処理されるタイプの写真材料で、適当な支
持体上に本発明のハロゲン化銀乳剤から成る感光層が少
なくとも１つ塗設されて構成され、必要に応じて他の親
水性コロイド層（下引層、中間層、・−レージ冒ン防止
層、保護層等）を塗設して構成される。

本発明のＩＳログン化銀厚真乳剤を用いて感光材料を構
成する場合に用いられる支持体として杜。

例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、セルローズ
アセテートフィルム等の任意のものが挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤を用−て構成された感光
材料の露光は、タングステン、螢光灯、水銀灯、キセノ
ン、アーク灯、キセノン７ラツシ為、陰極線管フライン
グスポット、レーザー光などの多種の光源を便用して行
われ、露光時間は１／１０　〜１００秒の通常の露光の
はか、キセノン７ラツシ為、陰極線管、レーザー光では
１／１０’〜１／ｌＯ秒の短時間露光が行われる。また
必要に応じて色フィルターを用いて光源の分光分布を調
整することができる。

本発明に用いるハロゲン写真感光材料用のリス現像液は
一般的な伝染現惨液であり、伝染現像液は通常現俸主第
としてハイドロキノンを含み、アルカリ剤やｐＨｌ１ｌ
ｌ剤として炭酸ナトリウム、水酸化ナトＩＪクム、酢酸
、ホウ酸などの水溶性の酸、アルカリおよび塩類を含み
、酸化防止剤としてアルデヒド亜硫酸水素アルカリ塩付
加物あるいはケトン亜硫酸水素アルカリ塩付加物あるい
は亜硫酸塩ないしは、それらの２種以上の含み、他に現
像調節剤としてハロゲン化アルカリを含む。ＩＫ場合に
より、ベンゾトリアシー〜、１７ｘニル−５−メルカグ
トーテトラゾールの如き有機カプリ防止剤、ポリアルキ
レンオキサイド類、アルカノール−アミン化合物および
トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチ
ルアルコール、セロソルブなどの有機溶剤などを現ｌ１
１１／当９０〜３００ｄ含むことができる。

更に、亜硫酸イオン濃度がｏ、ｏｏｓモル以上０．２０
モル以下になるように必要に応じて亜硫酸塩が加えられ
る。リス現像液による現像処理温度線ｍ℃〜４０℃が好
ましいが、更に高温でも処理することができる。現像時
間は、現像温度によって異なるが２０〜１８０秒が好ま
しい。現偉方法社、いわゆる皿現像方式でも可゛能であ
るが、本発明の効果は自動現像機を用いて大量に、かつ
連続的にランニング処理するときに大きい。自動現像機
はローラー搬送、ベルト搬送などの搬送方式に制限はな
く、当業界で用いられる搬送屋自動現像機を用いること
ができる。

使用するリス現倫沿、補充液、補充方法および装置につ
いては、化学的に明瞭に別個であり、かつ各々異なった
ハロゲン化物のイオン濃度をもっところの諸補充液を用
い現像液活性を恒常に保つ方法（特開Ｈ４６−５４３６
号）、少なくとも２種の安定な溶液濃厚物から調製され
る補充液を用いる方法（特開昭４９−６８７２５号）、
補充液貯蔵槽と前記補充液の一部分を該貯蔵槽から写真
処理器に移送するために該貯蔵槽と組合わされた計量手
段と、該計量手段を制御する手段とを包含する装置（％
開昭４９−６９１４１号）、異なる２ｓｏ補充液を加え
る方法（特開昭５１−１１０３２９号）、自動現像液の
停止時間およびタンクｔｆ１８温より前もりて定められ
た量の補充液を自動現像機稼動時に添加する方法（特開
昭５３−２３６３１号）、処理疲労用補充前および経時
疲労用補充液を添加する方法において、誼経時疲労用補
充液を、自動現像機稼動時は一定時間間隔で一定量添加
し、自動現像機を休止し、その後再稼動する際には、休
止時間および室温により予め訣められた量を添加する方
法（特開昭５３−１００２３２号）等に記載されたもの
を参考にすることができる。

以下、実ｊｌ＆１８ｉｌにより本発明を更に詳細に説明
するか、これらに限定されるものではない。

実施例　（１） 表１に示す臭化鎖含有率ならびにハロゲン化銀粒子の平
均粒径を有する塩臭化銀乳剤を同時混合法で調製した。

このようにして−製した乳剤を脱塩し、再分散した。こ
れらの乳剤に更に少量のチオ硫酸ナトリウムを加え、化
学増感し安定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１
、３、３ａ、　７−チトラザインデンを添加した。次に
これらの乳剤にポリアルキレンオキサイド例示化合物２
−１７をハロゲン化銀１モル当りｓｏｏ　ｗ／と表−Ｉ
Ｋ示す本発明化合物もしくは比較化合物を添加し、更に
前記光学増感剤３−１２を用いて光学増感し、延展剤と
してサポ二ン、硬膜剤としてムコクロル酸を添加して、
銀量が５．０９／♂になるようにポリエチレンテレ７タ
レートフイルムペース上に塗布乾燥して感光材料の試料
Ａｌ−１２とした。

このようにして得られた試料をタングステン光源でステ
ウプウェウジを通し露光を与えた。これらの試料を下記
に示したリス現像液でサクラ自動現像機ＧＱ−２５（小
西六写真工業株式会社製）を用いて現像温度２７℃で現
像時間を変化させて現像処理を行った。

この結果を第２表に示す。

表１ 表２ 団 」 表２の如く、本発明に係る試料５，６．７は、リス現像
処理において現像時間が短縮でき、かつ高コントラスト
′ｔＩＩＩｇＩを得られることがわかる。

〔リス現像液組成〕

ハイドロキノン　　　　　　　　　　　１７９ホルムア
ルデヒド−重亜硫酸 ナトリワム付加物　　　　　　　　４０９亜硫酸カリワ
ム　　　　　　　　　　　５９炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　５０ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　
ＩＪＩ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．５１
トリエチレングリコール　　　　　　４０ＩＥＤＴＡ−
２ナトリワム塩　　　　　　２９ジエタノールアミン　
　　　　　　　２０１９５−ニトロインダゾール　　　
　　　　５１１Ｆポリエチレングリコール （平均分子量１５００　）　　　　　　　　　０．１１
９水酸化ナトリワム　　　　　　　　　１９水を加えて
１　ｆ　Ｋ”調整する。

実施例　（２） 臭化銀含有量１０モル％でハロゲン化銀１モル当り３　
Ｘ　Ｉｆｆ　　モルの塩化ロジワムで塩臭化銀乳剤を４
０℃、６分の同時混合法で調製した。このように調製し
た乳剤を脱塩し、再分散して粒径０．１８　＃の単分散
乳剤を得た。

この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを加え、６０℃、■分間
化学増感し、安定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ
−１、３、３ａ、　？−テトラザインデンを添加した。

次にこの乳剤を分割し、表−３に示す本発明例示化合物
を添加し、延展剤としてサポニン、硬膜剤としてムコク
ロル酸を添加し、銀量３．５１／♂になるようにポリエ
チレンテレフタレートフィルムベース上に塗布乾燥して
感光材料の試料４２１〜３５を製造した。

このようにして得られた試料ｓ’ｚｘ〜３５Ｆｉ、実施
例−１と同様の試験を行い露光し、実施例−１と同じリ
ス現像液を用いてｎ℃、１２０秒で処理した。

その結果は第３表に示す通りで、本発明の試料は比較試
料に比べ硬調性、を示し、保存中の感度変動およびコン
トラスト変化が極めて少ないことが明瞭である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 リス現ｇｌ液によって現像処理される・・ａグン化銀写
   真感光劇料において、臭化銀含有率が３〜１５モル％で
   めって、平均粒径が０．１０〜０．２５　ｐである塩共
   化銀または塩沃臭化銀を含むハロゲン化銀写真乳剤層の
   少なくとも１層を支持体上に壱しかつポリアルキレンオ
   キサイド化合物と下記一般式（ＩＪまたは下記一般式〇
   １＋で示される化合物を支持体上の構成層中に含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式　（Ｉｌ Ｒ。 式中、Ｒは水素原子、−Ｎ曳基またはアルカリ余積を表
   わし、Ｒ８は水素原子、アルキル基また龜アリール基を
   表わす。 ハ３ 〔式中、Ｘは、窒素原子またｆｉ−０−Ｒ，を表わしく
   　Ｒ，は、水素原子、・・ログン原子または低級アルキ
   ル基を表わす。）Ｙｉｊ、窒素原子または炭素原子を表
   わし、Ｒ２は、水素原子、低級アルキル基、メルカプト
   基、または・１０グン原子を表わし、Ｒ５は、水素原子
   、低級アルキル基、・・ログン原子、ヒドロキシル基、
   カルボキシル基、アルコキシル基またはスルホン酸基を
   表わす。ただしＸとＹの少なくとも一方り、窒素原子を
   表わす。