JPS58190826A - 強磁性酸化物及び製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 通常、軟磁性酸化物磁性体はＮ２“ｏ−Ｆ　ｅ　ｚ　０
３の基本式で表示されている。ここに、　Ｍ”　４．ｔ
、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎ１ＸＣＨＩ、ＭｇｚｎＸＣＯｓ等で示
され、その一部を他の金属で置換することもできる。又
これらの二価金属の組合せで、それぞれの特徴ある磁気
特性を示すものが生成するので、その用途に適合するよ
うに適宜選択して製造される。

この基本形に合成する方法として、その原料は上記金属
の酸化物、又は酸化物と塩、塩と塩、あるいは、溶液中
での合成等が報告されている。又、フェロマンガンを塩
酸に溶解し、これに上記金属の酸化物を加えるなどして
、フェロマンガン合金より［Ｊｆフェライトを合成する
ことも報告されている。これら公知に属するフェライト
の製造法に対し、本発明では、フェロマンガン合金を用
い安定且廉価にフェライトを合成する新規な手法を提案
するものである。

即ちフェロマンガンをそのまま粉砕して、他の金属酸化
物を添加しても優良なフェライトを合成することは難し
い。

それは、フェロマンカンの粉砕、又は、合金の融体の＠
霧等によって酸化した場合、それによって得られた酸化
物は活性度が低く、又偏析が生した物となる。従って、
その磁性体は、局部的に異方性が大となり、１］１その
不均一性をも生じる。

その原因は主としてフェロマンガン合金のジン性、展延
性等、合金特命の性質によりｉｌ：＊ＩＩ：、な粉体が
得られないためである。

本発明では、これらのｉｔ！！ｉ告−にの欠陥の１．Ｉ
Ｉ除と極めて廉価に、フエライ１−磁性体の製造に成功
した。

先ずフェロマンガンの物性を考えると、その製造法は、
マンガン鉱石に還元剤としてコークス及びＯａＯ／Ｓｉ
Ｏの適当なる比率でＣａＯ８ｉＯを配合し、電気炉で還
元、浴融して、フェロマンガン合金とする。

この場合Ｊｉｓに従って製造された合金は、高炭素Ｃ・
・・７．３％以下、中炭素Ｃ１・・２％以下、低炭素Ｃ
・・・７％以下の３Ｍ類がある。これらのマンガン分は
通常乙０〜ｇθ％で残部鉄と炭素である。これらのフェ
ロマンガンは鉄分の増加及び炭素の減少の方向に展延性
が増加する。通常、低炭素のフェロアロイは高価で高炭
素系はその％の価格である。

本発明ではフエライ１−化の都合−１：、高炭素のもろ
い原料を用い、併せて原価の４ＩＣ減を１１っだもので
ある。

Ｉｊｌｌち炭素は少なくとも３％以上、好しくは７〜７
０％の含有の物が使用される。当然のことながら、更に
多い炭素量は更に破（３） 杢 砕が容易なるので粉砕費が軽減されることがら、これを
拒む理由はない。しかし本発明では合金を酸化する必要
があること及びマンガン含有量の低下及び合金の製造技
術上出湯可能な範囲等を考慮すれば、炭素の含有量は必
然的に制限される。

次に実際のフェライトに合成する場合について述べる。

前述のようにフェライトの基本式としてＮ２＋ｏ　−Ｆ
　ｅ２ｏ３を合成する場合には合金のＭｎ−Ｆｅの両金
属の構成比と、これを酸化した場合を対比した場合。

組成Ｍｎ−Ｆｅ　　酸化物Ｍｎ　ｏ”Ｆ　ｅ２０Ｂ　、
　Ｍｎ　Ｏ−Ｆ、Ｃ３としての不足Ｆｅ２ｏＢの量 となり、Ｆｅ２０−３重量６３８４−１３５６７が不足
する。

この不足Ｆｅ２Ｏうは赤鉄鉱、ミルスケール、あるいは
通常使用されるＦｅ２Ｏ３あるいはＦｅの塩等何れかを
使用する。

先ず、第一の手法として、マンガン合金を粉砕する必要
がある。

特にマンガン合金は、その粉末の粒度によって甚しく性
能を劣化させるので注意深く調整する必要がある。

第一図ａは、Ｆｅ含有３０％のマンガン合金で［ｉ’ｅ
量が多いことから長時間粉砕しなければならない。その
ため鋼塊を粗粒まで粉砕し９００６ｃ〜／、０００℃で
炭素を急激に追い出し、ある程度酸化してから粉砕する
方法がよい。

（４） ここで作業上特に注意すべき事項を示すと、通常金属鉄
粉は／μ以下、特に０．３μ以下の粒径に調整すると、
常温でも空気中で酸化燃焼する。この現象はフェロマン
ガンでも全く同様である。

もしもこの粉体が爆発範囲内の空気と混合されると爆発
する。

したがって実際の作業上不十分に酸化した合金の粗粒を
乾式粉砕すると、爆発の危険のあることは当然である。

このことから原則として、酸化を伴うＭ式粉砕を行い／
ｌｉ以下の粒径にする。第一図１）曲線はその特性を示
す。又同図のＣ曲線は粗粒が完全酸化されたものを噴流
粉砕によって得られた結果で、粒度分布が尖鋭になる曲
線となっている。

以上の合金の粉砕に関連し、第二の要注意事項がある。

それは、フェロマンガン合金は、高炭素とＭｎ、Ｆ’ｅ
を含んでいる。

例えば、マンガン７乙１ｇ％、炭素量、３７％、リン０
・−％、いおう０．Ｃ０乙％残部鉄の大孔の組成物は、
実際は複雑な組織を持つが、カーバイドと（ＦｅＭｎ）
３０（１）２相に近い合金である。

これを約７≠μ及び、、７１ｉの粉末として調整する。

この粉砕は湿式で行われるが、粉砕の媒体中の水中には
、酸素が含まれる。

従って粉砕の進行に伴い微粉末は一部酸化され特にマン
ガンは５０％近くまで酸化される。この数値は、粉砕中
の温度上昇及び水糸によって興なることに注意を要する
。尚酸素の供給は粉砕機内に外部から空気を送入するだ
けでよい。又他の方法として、特に過酸化水素水、過マ
ンガン酸又はその塩、過ヨウソ酸、硝酸、亜硝酸等を所
要量添加すると一層酸化が促進する。

又リン酸を含む液を媒体にすると、粒子の表面が酸化化
成される。尚発生する水素ガスは常時排出して安全を保
つ必要がある。この粉砕スラリーを脱水乾燥して、加熱
、酸化すると重量変化は次のようになる。

加熱温度　　　　重量変化　　　　重量変化°Ｃ７４Ｚ
μ　　　　　（粒径）μ） 乙００　　　　　　＋１．ｇ　　　　　十ｇ７００　　
　　　　＋３　　　　　　　＋１０７３０　　　　　　
＋３．３　　　　　＋／りに００　　　　　　＋７１．
２＋１５ この表からすれば、粒径の小なる物は、粉砕中に極微粉
は酸化されているが残存の粉体は容易に酸化されること
がわかる。

この数値は理論値より少ないが、既に一部酸化されてい
るためである。

ここでフェロマンガンの粉粒体の酸化状態をＸ線マイク
ロアナライザーで測定した結果からも考慮すると第二図
のようになる。

先ず炭素の一部はＣＯガスとして揮散し、ＭｎはＭｎｏ
となり、表皮層を形成する。これに伴い大部分のＦｅは
炭素により活性化されて合金の内部に拡散移動し、残留
したわずかなＦｅ（７） はＦ　ｅ　Ｂ　Ｑ　ｑに酸化される。第二図１］のＦｅ
ｌがそれを示す。

第二段階では表皮層はわずかにＭｎ、ＯヤとなりＭｎＯ
領域は、合金内部に拡大し、Ｆｅは前同様の過程を以っ
て初期組成の合金層を包囲して高Ｆｅ濃度合金層を形成
する。同二図１）にその状態を示した。コレら一連（７
）Ｍｎ、Ｏ，、Ｆｅ、、Ｏ，、Ｍ　ｎ　Ｏ−Ｆ、ｔ９３
層及び高濃度Ｆｅ層は酸化を遅らせる役割を持っている
。

このような酸化過程は粉粒の大小にかかわらず同様な機
構で進むが、粒径の大なる粒での後期酸化時には一層高
い高濃度のＦｅ層となり、合金中心部のＦｅ１％度まで
も上昇する。同図Ｆｅ２がそれを示す。このＦ４度の偏
析したまま全体が酸化物となる。このような酸化過程を
示すフェロマンガンの粉粒体をフェライトに用いた場合
の特性を調べると フェロマンガン平均粒子径ｐｏ　　　　ｆｌｍ　　　　
　Ｑ７０ミクロン　　　　　１０３　　３１００　　１
０≠乙　　、、　　　　　　　／１０　３７００　　　
／３１０　　　、、　　　　　　　　／１０　　ｌ１ｇ
１０　　ノｔ５　　、、　　　　　　　　／９．！；　
　ゲｌ！！；０　３０２、、　　　　　　２／乙　’１
ｑ００　３３／　　、、　　　　　　　　、２３２　　
３０’ＯＯグＯとなる。試料はマンガン合金粒子１−で
ある。

以上の結果から本発明者は合金粉粒体の加熱酸化状態か
ら本発明の方法で高炭素フェロマンガンの粉末粒度を７
０μ以下になすことによって通常のフエライ１−の特性
を得ることがわかつ（８） た。　その特性は次のとおりである。

フェロマンガン平均粒子径ｐ　ＯＢｍ　　　　　ｑ７１
１ミクロン　　　　　　／１０　３１０ｏ　／／ｌｌＯ
＝　　　　　　　　／／３　３ｇ００　７ｇ１０　　　
＝　　　　　　　　／ｇｌｌ　　’１９００　．２乙！
　　　ｌｌ　　　　　　、２１０　　　’１９！；０　
３３；／、９　９　　　　　　２２０　　夕１００　４
１０．９　　ケ、２夕０　　３１００　　Ｉｌ−、！；
しかし、この２１Ｌ台の粒子でも酸化不充分の場合は前
述のように合金中のＦｅが粒子の中心部に拡散移動する
が、その量は僅少であることと、Ｆｅ２ｏ誤該粒子の表
面層より相互に拡散し、フェライト化するので殆んと影
響がなくなる。

特にこの２μ台の粉末にＦｅ２ｏ３、ｚｎｏなとも混合
され、フェライト化するので、はとんと問題がなくなる
。

次に７１台の粉末にＦｅ２Ｏ３、ｚｎｏなとを混合して
、フェライト化する場合には、粉体の混和物として、仮
焼しても固体間の反応であるため、反応が進み難い場合
がある。そのため、一般には、加圧顆粒あるいは固形体
になして仮焼している。

しかし、微粉の圧縮体であること、又、前述のようにマ
ンガン合金粒子からの脱炭と粒子相互の酸化層の結合、
及び酸化反応時の高密度化などにより、所望の反応が遅
れることが考えられる。このためにより諸反応を促進さ
せるために、ペレットを調製する際にＮ　Ｉ−１，ＯＯ
，、あるいは、Ｍｎ５Ｏ，Ｆｅ５ＯｔＦ等を加えてその
分解によって空隙を発生するような物質を添加しＣＯガ
スの放出及び酸素ガスの流入を容易となすのも一方法で
ある。

何れにしてもｉｉｉ述のような合金粉末の酸化物の一次
粒子自体が不均質であり、それが焼結され高密度の物質
に化成されているということは、後に添加される他の物
質とによるフェライトの生成並びにその物性に芳しくな
い影響をｑえる。

したがって、酸化過程では、微粉体ではｇ　ｏ　ｏ　０
ｃ付近で酸化させ、粗粒体では９００〜／、０００°ｃ
Ｔ：炭素を急速に酸化蒸発させ焼結の進行は避けなけれ
ばならない。

次に主成分の酸化鉄の準備について述べる。

酸化鉄は、酸洗よりの副生品、ミルスケール、硫酸鉄、
赤鉄鉱黄鉄鉱、磁鉄鉱、等種々の資顛がある。

これらはそれぞれの特長も持つので、それに応じた用い
方をすると良好な特性のフエライ１−が得られるが、総
括的に云えることは、不純物の少ないこと、活性の高い
こと、所要の粉体特性を有すること等である。

先ずミルスケールの粉砕について述べる。ミルスケール
はその発生誠に注意し、Ｓ、ｉｏｚ、Ａｌ２Ｏ，等の少
ない薄板系を用いる。この系の８４０２の含有量は０．
０７％以下でありＦｅ金属粉の含有量が少なく金属鉄が
そのままＦｅａｒ、程度に酸化したものであるから、密
度、硬度共高い。

したがって粉砕前に更に酸化を進めると粉砕が容易とな
る。

酸化処理の何無何れでも実用されるが、ここでは、酸化
することなくそのまま振動ミルで粗粉砕、微粉砕を行な
い／１↓以下とする。その粉砕曲線は第三図ａに示した
。Ｃは噴流粉砕である。

何れも分級方式が採用されている。

赤鉄鉱の粉砕曲線はミルスケールとほぼ近似している。

但し実用上平均粒径（Ａ、Ｐ、Ｄ、）は！又は７１台、
Ｂ、Ｉ）、は０、に、Ｃ，Ｄ、、２．９〜３．７である
。

以上の例は固形体の粉砕で通常の粉砕時間より少ない時
間で所望の粒径に粉砕されているが、ミルスケールでは
／μ以下の粒径とし、赤鉄鉱では２μ台で十分である。

即ちミルスケールは加熱途上に於いて酸化し、高密度化
と共に容積が増加するためであり、赤鉄鉱は結晶性酸化
鉄で臂開面からの拡散が容易であるためである。

次に金属塩を用いる場合であるが、炭酸塩なとの水に不
溶性の物質は一般に微粉なので、そのまま混合してもよ
いが、特性を向上させる湿式混合でもよい。他の塩、た
とえば硫酸、塩酸硝酸等の塩はそのまま乾式で混合して
もよいが、水浴液として混合する湿式混合が最も混合状
態がよくなる。但しこの混合はマンガン合金粉が微粉で
あることがｆＪ１１提であり、もし粉砕を伴う湿式混合
法によれば粉砕機の損耗が甚しく、それによる組成ずれ
その他の不合理な現象が発生するので、これを防止する
た（１１） めライニングした機器を用いる必要がある。

以」二の諸注意のもとに、混合、乾燥、久育焼の工程に
よってフェライト化したフェライトの磁気特性の一例を
第四図に示した同図に示したとおり一般にフェロマンガ
ン粉末にＭｎＯ・Ｆ　ｅ２Ｑ３として構成するに不足す
るＦｅ量をＦｅ塩で充足した試料は磁気特性の＋３ｍに
おいて若干勝れた値を示すが、他の方法による試料、で
もほぼ５０００台を示し、その差は少ない。

しかし初送ｍ率、特にその非直線性に差が生ずる。便法
としてμ−Ｈ特性をモデルで第五図に示した。この特性
を劣化させる原因は製造法と原料の両者にあるが、原料
では主としてマンガン合金の粉末にある。その理由は先
に詳述した通り、−次粒子の均一性と活性の低いことに
よるものと考える。従ってフェライト原料として供給す
るフェロマンガン粉末の一次粒子において、粒子の中心
部のＦｅ濃度が初期１ｌｊ１！度の乙θ％増に近いもの
ではｎｍを重要とする場合には使用に削え、ＩＬＯ及び
その非直線性を重要視する場合は、粒径を２１ｉ以下と
し、−次粒子中のＦｅ濃度偏差を３０％以下とじ１１粒
度分重金尖鋭にしたものを用いると目的とする特性が得
られる。

次に、ＺｎＯ，ＭｇＯ，Ｏｕ　ｏ、Ｎｉｐ、ｃｏｏ、等
を加えた複合フエライｌ−は、上記諸注意のもとに容易
に製造することができる。

次に実施例をボす。

（１２） 実施例ｌ ＭｎｌＱ％を含むフェロマンガン！、２５ｇをショーク
ラッシャで３ｍｍ径程度に粉砕し、ついで水を加え湿式
で／　０　（ｘ台に粉砕し、更にこれを０．７Ｈｈ平均
の粒径まで粉砕してマンガン系原料とする。これに酸化
鉄３３ｇｇを添加密混し、に０００ｃで５時間加熱酸化
し、冷却の後湿式で２時間粉砕する。

これを乾燥後リンク状試料に成形し、／２ｆＯ°Ｃで２
時間加熱し、冷却はＯｌ、２％Ｏ２を含むＮ２ガス中で
冷却した。その磁気特性は次の通りである。

Ｒｍ　　　　　ｐｏ　　　　　Ｑ　　　　　ＦｋＨｚＭ
ｎＯ−Ｆｅ２０．７３／１０　２００　　５乙　　　　
、２２０実施例２ Ｍｎ９Ｑ％を含むフェロマンガンをＩ１９≠ｇショーク
ラッシャでＪｍｍ程度に粉砕し、次いで１００メツシユ
程度に粉砕後に０００Ｃで十分酸化し次いで噴流粉砕機
で２μに粉砕し、引続き湿式粉砕を行なって０．３μに
粉砕する。これにＦ　ｅ　Ｓ　０４を、２乙！ｉｇ。

及び水７３０ＣＣを加えてＦ　ｅ　Ｓ　０４が溶解する
まで全体を混合する。

次いで撹拌しながらペレット状に乾燥する。これを／２
００°Ｇで／Ｈｒ加熱してＳＯ４根を追い出し、月酸化
させてフェライト化する。この仮焼品を湿式ボールミル
で２時間粉砕する。

これを脱水乾燥後実施例２と同様に処理して試料とする
。

その磁気特性は次の通りである。

＋１ｍ　　　　　ｐｏ　　　　Ｑ　　ＦｋＨｚＭ　ＩＩ
　Ｏ−Ｆ　ｅＺ　０３・Ｘｌ’ｅａ０４　　５　／　５
０．２．２　（１）　　　７０２７０

【図面の簡単な説明】

第一図はフェロマンガン合金粉砕時間と粒径との関係、
第二図ａはフェロマンガン合金粉末の加熱酸化による部
分酸化物すは粒子中心、表面におけるＦｅａ度の関係、
第三図はミルスケールの粉砕時間と粒径との関係、第四
図は粒径と初透磁率及び飽和磁束密度との関係、第五図
は印加磁界と透磁率との関係を示すグラフである。 図面の浄書（内容に変更なし） 箪−口 Ｆ１ｒ 粉材Ｂ＋間′” Ｄ　　　ＩＦ　　ｒ７１Ｆ　　Ｍ ’Ｉ）　　　　　　　　（ＦｅＭｎ）３　ＣｔＪ″ｎ−
ｔｃイトＨＦ　　　　ＭｎＦ４↑Ｆｔ ＭＦ　　　　　ＭｒＬＯｔ　Ｆｚ５０４ｔＨｎａＯｈ　
（大杉ＸＩ　ｅ　Ｓ　ｈωト１　　　　　　　　　　ヒ
ｈ１う０４士ト１れ２０３ｔ’ｉ　ＨＦａｔう０４ 先　　　　中・（・部 ／Ｈ、−２Ｈト 粉糾Ｆｆｆ闇 ＆　　ｔｏ　　２ａ　　３ａ　　Ｌｉ０５ａ　　ｔｏ　
　”　　ｔρ　μ魔 １：、　　　　　　　　　　　　ｆｉＪ中・しＥすｔａ
への１１１−１　　万ａ粘初如Ｆｅ凛度 Ｆ、２　　　　加島中勤Ｆａ濃度 （Ｍｒｌ　ＩＪａと入１１！１−１Ｖ・］箪ＩＩＸＩＩ
Ｊ口 ′ａ　　　相Ｅ　　ミツ０ン ラＷ五　口 嬶　　　　　　　東　　　Ｈ 手続補正書 昭和　５７年　８月２（日 特許庁長官　　若杉和夫殿 （特許庁審査官　　　　　　　　　殿）１、事件の表示 昭和５７年　　　　　特許願　第５７−　ｏ６９６５０
　号−ｙ　リｑす　　　　　　＊ｓらヅｔイ寸；Ｒ７ツ
１３　　でイゾ＼シに・つ２、　発明（考案）の名称　
　　　強磁性酸化物及び製造法意匠に係る物品 指定商品および商品の区分 第　　　　　類 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　　出願人住所　　　　　
　　　　　郵便番号　ロ日ロ〜口口４、補正命令の８４
寸　　　昭和　５７年　７月　２７日＼−６゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　フェロマンガン合金粉末と、Ｆｅ、Ｎ　ｉＸＱｕ
   ＸＭｇｓＣＯｌＺｎ等の酸化物、又は塩、又はその溶液
   又はスラリー等容物質の一種又は二種以上を、Ｆｅの酸
   化物成分として３乙〜乙０モル％、ＭｎＸＮｉ、Ｃｕｓ
   　Ｍｇ、Ｃｉｏ。 Ｚｎの酸化物成分の一種又は二種以上で≠θ〜乙ｔモル
   ％の範囲に調整秤取し、これに酸素、又は酸根を含む液
   を加え粉砕混合することによって該混和物中の合金粉末
   の一次粒子の表面及び微粉末の大部分を酸化することに
   よって該粒子内部のＦｅイオンの均一性を保ち、該混和
   物をｇＯＯ〜／　Ｉ１５０　’ｃに加熱してなる軟磁性
   酸化物。 ２、特許請求の囲第−項の磁性物に、Ｖ２Ｏ５、ＴｉＯ
   ２、Ａｌ２Ｏ３，５ｉ０２、ａａＯ，等の酸化物ノ一種
   又は二ｉ以上を０〜Ｑ　、　３　ｗｔ％含有する軟磁性
   酸化物。 ３、　　フェロマンガン合金微粉にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、
   ｌｔ４ｇ１Ｚｎ、Ｃｏ等の酸化物、又はこれらの硫酸、
   塩酸、硝酸、炭酸等の塩、又はその溶液又はスラリーの
   一種又は二種以上をＦｅ成分として３４〜乙Ｏモル％、
   Ｍｎ１Ｎｉ、ＣｕＭｇ　％　ＣＯ成分の一種又は二種以
   上を１１０〜乙ｔモル％の範囲に調整し、更に酸素又は
   酸根を含む液を添加粉砕混合し、脱水後又はスラリーの
   ままこれを１００〜／ゲ５０°Ｃに加熱してなる軟磁性
   酸化物の製造法。 ４、　フェロマンガン合金粉末に酸素又は酸根を含む液
   を加え、７０μ以下の微粉に粉砕し、該微粉及び極微粉
   の一次粒子の表面又は大部分を酸化することによって、
   該粉砕乾燥微粉末の自然発火又は発火爆発を防止したフ
   ェロマンガン合金粉砕微粉末。 ５、　フェロマンガン合金粉末に酸素又は酸根を含む液
   を加え、７０μ以下の微粉に粉砕し、該微粉及び極微粉
   の一次粒子の表面又は大部分を酸化することによって該
   粉砕乾燥微粉末の自然発火又は発火爆発を防止したフェ
   ロマンガン合金微粉の製造法。 ６、　フェロマンガン合金粉末に酸素又は酸根を含む液
   を加え、７０μ以下の微粉に粉砕し、該微粉及び極微粉
   の一次粒子の表面又は大部分を酸化した物質とＦｅ、Ｎ
   ｉ、Ｏｕ、Ｍｇ、Ｃ。 Ｚｎ等の酸化物、又は塩、又はその溶液又はスラリー等
   容物質の一種又は二種以上を　Ｆｅ成分として３乙〜乙
   ＯモＪし％、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｑｕ、Ｍｇ、Ｃｏ、ｚｎｎ成
   分ノースは二種以上で１１０〜乙１モル％の範囲に調整
   秤取し、密混ののち、ど００〜７１５０°Ｃに加熱して
   なる軟磁性酸化物。 ７、　フェロマンガン合金粉末に酸素又は酸根を含む液
   を加え、１０１Ｌ以下の微粉に粉砕し、該微粉及び極微
   粉の一次粒子の表面又は大部分を酸化した物質とＩｉ’
   ｅ、　Ｎ　ｉ％　０１１％　ｌＶ４ｇ％Ｃ０１ｚｎ等の
   酸化物、又は塩、又はその溶液又はスラリー等容物質の
   一種又は二種以−ヒをＦｅ成分として３乙〜乙０モル％
   Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃｒｏ、Ｚｎ成分の一種又は
   二種以上で１１０〜６９モル％の範囲に調整秤取し、密
   混ののち、ｇｏ。 〜１Ｉｌｓｏ°Ｃに加熱してなる軟磁性酸化物の製造法
   。