JPS58188873A - ２，２−ジメチル−４ｒ−（３−オキソ）プロピル−６ｓ−（２−アルキルオキシ）エチル−１，３−ジオキサン - Google Patents
２，２−ジメチル−４ｒ−（３−オキソ）プロピル−６ｓ−（２−アルキルオキシ）エチル−１，３−ジオキサンInfo
- Publication number
- JPS58188873A JPS58188873A JP7083182A JP7083182A JPS58188873A JP S58188873 A JPS58188873 A JP S58188873A JP 7083182 A JP7083182 A JP 7083182A JP 7083182 A JP7083182 A JP 7083182A JP S58188873 A JPS58188873 A JP S58188873A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記一般式（１１で表わされる新規化合物、
２，２−ジメチル−４Ｆｊ−（３−オキソ）プロヒル−
６ｓ−（２−アルキルオキシ）エチル−１，３−ジオキ
サンに関する。
２，２−ジメチル−４Ｆｊ−（３−オキソ）プロヒル−
６ｓ−（２−アルキルオキシ）エチル−１，３−ジオキ
サンに関する。
ここでＲは、エチル基、ベンジル基等のアルキル基を表
わす。
わす。
本発明者らは、コレステロール合成阻害物質として著名
な次式［２］で表わされるＭＬ−２３６Ｂ（コンパクチ
ン）の合成法について、鋭意研究の結果、その過程にお
いて、本発明を完成したものである。
な次式［２］で表わされるＭＬ−２３６Ｂ（コンパクチ
ン）の合成法について、鋭意研究の結果、その過程にお
いて、本発明を完成したものである。
本発明の化合物は、本発明者らによって初めて合成され
たものであり、ＭＬ−２３６Ｂのみならず、Ｍｒ、−２
３６Ｂ類似体等穐々の有機化合物の合成の九めの中間体
として本、きわめて重要なものである。
たものであり、ＭＬ−２３６Ｂのみならず、Ｍｒ、−２
３６Ｂ類似体等穐々の有機化合物の合成の九めの中間体
として本、きわめて重要なものである。
本発明の化合物のひとつで次式［３］で表わされる、２
．２−・ジメチル−４Ｒ−（３−オキソ）プロピ四−６
０−（２−ベンジルオキ−／）エチル−１゜：ｉ−ジτ
キＶン（Ｒ二ｐｈ、、 ＣＦｔ、・ ）の物性は次のと
おりである。
．２−・ジメチル−４Ｒ−（３−オキソ）プロピ四−６
０−（２−ベンジルオキ−／）エチル−１゜：ｉ−ジτ
キＶン（Ｒ二ｐｈ、、 ＣＦｔ、・ ）の物性は次のと
おりである。
物性
性状：無色油状物質
７ 旋光度：〔α）’、’ −２，０’（ｃ １
．１． ＣＨＣｌ、 ）ＩＲ（フィルム、ｍ−１）２９
９０，２９４０，２８６０゜２７２０．１７３２，１３
８３，１２０２，１１０４，７４０゜００ ’ トＮ Ｍ Ｒ（（”！ＦＣ’１３） ：月−３１６
（ａｔ、シ＝１２．５．１１．５Ｈｚ、ＩＨ）、：Ｌ３
５（ｓ、３Ｈ）、１．３８（８，３１（）。
．１． ＣＨＣｌ、 ）ＩＲ（フィルム、ｍ−１）２９
９０，２９４０，２８６０゜２７２０．１７３２，１３
８３，１２０２，１１０４，７４０゜００ ’ トＮ Ｍ Ｒ（（”！ＦＣ’１３） ：月−３１６
（ａｔ、シ＝１２．５．１１．５Ｈｚ、ＩＨ）、：Ｌ３
５（ｓ、３Ｈ）、１．３８（８，３１（）。
１．３−２．０ （ｍ、 ５Ｈ）、 ２．５０ （
ｔｄ、、 辺＝７． ｉ、５Ｈｚ。
ｔｄ、、 辺＝７． ｉ、５Ｈｚ。
２Ｂ ）、’３．５４ （ｂｒ ｔ、シ＝６ Ｈ＋ｚ
、 ２Ｍ）、 ３．９０（ｍ、２Ｈ）、４．４８（ｓ、
２Ｈ）、７．３１（ｅ、５Ｈ）。
、 ２Ｍ）、 ３．９０（ｍ、２Ｈ）、４．４８（ｓ、
２Ｈ）、７．３１（ｅ、５Ｈ）。
９．７４（ｔ、 シー１．５ ＨＥ、 ＸＩ）。
次に、この化合物の製造法について、具体例によって説
明する。なお、この化合物以外の本発明の化合物も、こ
の具体例に準じた方法によって、製造される。
明する。なお、この化合物以外の本発明の化合物も、こ
の具体例に準じた方法によって、製造される。
製造例
水素化ナトリウム（５０％オイルディスバージ■ン）９
６９ と炭酸ジエチル２３６ｇ及びエチルエーテル２５
０ｄの混合物に、５−ヘキセン−２−オｙ（４３９８ｇ
のエーテル２５０−溶液を、加熱還流下、窒素雰囲気中
に７時間以上かけてゆっくりと溝加した。滴加終了後更
に１時間還流した後、室温で１晩放置した。エーテルを
加え混合物の全容量をは”ｆ６００＋ｗｊｉｃ＊整後、
１２５ｄの氷酢酸を氷冷下にゆっくりと加えた３、酢酸
ソーダが大量に沈澱した。
６９ と炭酸ジエチル２３６ｇ及びエチルエーテル２５
０ｄの混合物に、５−ヘキセン−２−オｙ（４３９８ｇ
のエーテル２５０−溶液を、加熱還流下、窒素雰囲気中
に７時間以上かけてゆっくりと溝加した。滴加終了後更
に１時間還流した後、室温で１晩放置した。エーテルを
加え混合物の全容量をは”ｆ６００＋ｗｊｉｃ＊整後、
１２５ｄの氷酢酸を氷冷下にゆっくりと加えた３、酢酸
ソーダが大量に沈澱した。
この混合物をガラス棒で撹拌しながら蒸留水を氷冷下に
ゆつくりと加え次。酢酸ソーダが完全に溶解するまで水
を加えた後、全体を分液ロートに移してよく振差した。
ゆつくりと加え次。酢酸ソーダが完全に溶解するまで水
を加えた後、全体を分液ロートに移してよく振差した。
エーテル層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を除去後、水流ポンプ減圧下に生成物を
蒸留精製し、３−オキソ−６−ヘプテン酸エチル［５］
、１３０．２１を得た（収率７６．７９６）。
乾燥した。溶媒を除去後、水流ポンプ減圧下に生成物を
蒸留精製し、３−オキソ−６−ヘプテン酸エチル［５］
、１３０．２１を得た（収率７６．７９６）。
１
物性
性′＄、：無色油状物質
沸点：１１５〜１１６°Ｃ／〜２０酊Ｈｇ工Ｒ（フィル
ム、儂−″）二 １７４７，１７２３，１６４５゜１８ ’Ｈ−＊ｎＲ（ａＤｅユ、）： δ １．２８ （
３’Ｅ、 ｔ、 Ｊ＝７．Ｉ Ｈ２）ｔ２．３
３（２Ｈ，ｂｒ、 ｑ、 Ｊ＝７ ）ｔ ２．’６６（
２Ｈ，ｂｒ、ｔ。
ム、儂−″）二 １７４７，１７２３，１６４５゜１８ ’Ｈ−＊ｎＲ（ａＤｅユ、）： δ １．２８ （
３’Ｅ、 ｔ、 Ｊ＝７．Ｉ Ｈ２）ｔ２．３
３（２Ｈ，ｂｒ、 ｑ、 Ｊ＝７ ）ｔ ２．’６６（
２Ｈ，ｂｒ、ｔ。
：ｒ＝７）、３．４４（２Ｌ ｌ１ｌ）、４．２０（２
Ｈ，ｃｉ、１−７．１ ）、４．９〜５．２ （２Ｈ，
ｍ ）ｔ ＆７８ （１’Ｈ，ｄａｔ。
Ｈ，ｃｉ、１−７．１ ）、４．９〜５．２ （２Ｈ，
ｍ ）ｔ ＆７８ （１’Ｈ，ｄａｔ。
、ｒ＝１７．０． １０．０． ６．２）高分解能マス
： （ｃ ＱＨ１４０３）計算値 １７０．０９４３実
測値 １７０．０９４８ ル［５］ ２０ ＩＩのエタノール２０１１１１４溶液
を加え、４８時間室温で撹拌した。
： （ｃ ＱＨ１４０３）計算値 １７０．０９４３実
測値 １７０．０９４８ ル［５］ ２０ ＩＩのエタノール２０１１１１４溶液
を加え、４８時間室温で撹拌した。
セライト（ハイフロス−パーセル）３００．！ｉ’！加
え１時間撹拌ａ濾過し、瀘ｆｆｉ、を酢酸エチル約５０
０−で３回抽出し次。セライトノーも酢酸エチルでよく
洗った後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を除去し、残ｊ征をシリカゲルのカラ今を用いて精製し
、３Ｒ−ヒドロキシ−６−ヘプテン酸エチル［６］ ７
．７ 、！Ｆを得た（収率３８．５％）。
え１時間撹拌ａ濾過し、瀘ｆｆｉ、を酢酸エチル約５０
０−で３回抽出し次。セライトノーも酢酸エチルでよく
洗った後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を除去し、残ｊ征をシリカゲルのカラ今を用いて精製し
、３Ｒ−ヒドロキシ−６−ヘプテン酸エチル［６］ ７
．７ 、！Ｆを得た（収率３８．５％）。
物性
性状：無色油状物質
旋光度＝（α］’、；−１９．３
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ： ａ １．２８ （ｔ
、 Ｊ＝＝７ Ｈｚ、 ３Ｈ）。
、 Ｊ＝＝７ Ｈｚ、 ３Ｈ）。
１．４−１．８４（ｍ、 ２Ｈ）、 ２．１９（ｂ
ｒ ｑ、 シ＝７ Ｈｚ。
ｒ ｑ、 シ＝７ Ｈｚ。
２Ｈ）２．４５（ｍ、 ２Ｈ）、 ２．９７（Ｌ、 ｑ
＝４ Ｈｔｇ、 ＩＨ。
＝４ Ｈｔｇ、 ＩＨ。
ｏＨ）、 ４．０（ｍ、 ＩＨ）、 ４．１８（（１，
Ｊ＝＝７ Ｈ２，２Ｈ）。
Ｊ＝＝７ Ｈ２，２Ｈ）。
４．９８（ｂｒ ｌ、 、Ｔ＝１０ Ｈｚ、 ＩＨ）、
１０２（ｂｒ （Ｌ。
１０２（ｂｒ （Ｌ。
、ｒ＝１７ Ｈｇ５． ＩＨ）、 ５．８１（ｄａｔ、
！＝１７．１０゜６．６ Ｈｚ ｔ Ｉ Ｈ） 。
！＝１７．１０゜６．６ Ｈｚ ｔ Ｉ Ｈ） 。
高分解能マス： Ｍ＋１ （０，Ｈ１７０，）計算値
１７３．１１７８ 実測値 １７３．１２０５ 光り、純度＝８０嘔θ、ｅ。
１７３．１１７８ 実測値 １７３．１２０５ 光り、純度＝８０嘔θ、ｅ。
３Ｒ−ヒドロキシ−６−ヘプテン酸エチル［６］７．７
１ｉ （！： ３． ４− シヒトｏビラ：／ ３．８
ｇ（１当ｌ）の塩化メチレン７６耐溶液を水浴で冷却
し、撹拌下、ｐ−トルエンスルホン酸５５．４Ｗｒｇｉ
加えた。
１ｉ （！： ３． ４− シヒトｏビラ：／ ３．８
ｇ（１当ｌ）の塩化メチレン７６耐溶液を水浴で冷却
し、撹拌下、ｐ−トルエンスルホン酸５５．４Ｗｒｇｉ
加えた。
薄層クロマトグラフィー（Ｔｂｃ）で、原料のスポット
が、消火するまで、さらに、３．４−ジヒドロピランを
０℃で少しずつ加えた。（合計２ｇ、０．４当皿） その後０℃で３０分間撹拌し、炭酸水素ナトリウム飽和
水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
除去し、残５１をシリカゲルのカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し、３Ｒ−テトラヒドロ−ピラニルオキシ−
６−ヘプテン酸エチル［７１゜１０．８９ｅ得ｆｃ（収
４９３．９％）。
が、消火するまで、さらに、３．４−ジヒドロピランを
０℃で少しずつ加えた。（合計２ｇ、０．４当皿） その後０℃で３０分間撹拌し、炭酸水素ナトリウム飽和
水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
除去し、残５１をシリカゲルのカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し、３Ｒ−テトラヒドロ−ピラニルオキシ−
６−ヘプテン酸エチル［７１゜１０．８９ｅ得ｆｃ（収
４９３．９％）。
性状：無色油状物質
旋光度：［ｉ’、： −２，６３
’Ｈ−ＩＮＭＲ（（！ＤＣＩ、 ） ：δ１．２４ （
３）１． ｔ、 Ｊ＝７．１）ｔｌ、３４〜１．９５（
８ＩＩ、 ｂｒｏｍ）、 ２．１（２Ｊ ｂｒ、ｑ。
３）１． ｔ、 Ｊ＝７．１）ｔｌ、３４〜１．９５（
８ＩＩ、 ｂｒｏｍ）、 ２．１（２Ｊ ｂｒ、ｑ。
Ｊ＝７ ）、 ２．３〜２．８ （２１，ｍ）、 ３．
３〜４．２（３Ｈ。
３〜４．２（３Ｈ。
ｍ）、 ４．１１ （２Ｅ［＋ （ｉｔ Ｊ＝７．１
）、 ４．６４（ＩＨ，ｂｒ。
）、 ４．６４（ＩＨ，ｂｒ。
Ｓ）、４．９〜５．２（２Ｈ，ｍ）ｔ ５．７６（ＩＨ
，ｍ）元素分析” Ｃ１４Ｈ２４ｏ４ 計算値 Ｃ：６５．５９．Ｈ：９．４４チ実測値 Ｃ：
６５．４１． Ｈ：９．５４９６３Ｒ−テトラヒドロピ
ラニルオキシ−６−ペンテン諏エチル［７） １０．８
９のトルエン１５〇−溶液にジイソブチルアルミニウム
ヒドリドの１Ｍヘキサン溶液４７．７ｄ（１，３当量）
を窒素雰囲気・撹拌下−７８℃でゆっくり滴下した０ 一７８℃で１０分間撹拌後、塩化アンモニウム飽和水溶
液１３．５ｄを加え、室温に戻した。
，ｍ）元素分析” Ｃ１４Ｈ２４ｏ４ 計算値 Ｃ：６５．５９．Ｈ：９．４４チ実測値 Ｃ：
６５．４１． Ｈ：９．５４９６３Ｒ−テトラヒドロピ
ラニルオキシ−６−ペンテン諏エチル［７） １０．８
９のトルエン１５〇−溶液にジイソブチルアルミニウム
ヒドリドの１Ｍヘキサン溶液４７．７ｄ（１，３当量）
を窒素雰囲気・撹拌下−７８℃でゆっくり滴下した０ 一７８℃で１０分間撹拌後、塩化アンモニウム飽和水溶
液１３．５ｄを加え、室温に戻した。
エーテルで希釈後１時間３０分撹拌し硫酸マグネシウム
を加えた後、セライト（）〜イフロ・スーツく一セル）
にて濾過した。
を加えた後、セライト（）〜イフロ・スーツく一セル）
にて濾過した。
濾液を濃縮し溶媒を除去した後、残；五をンリガゲルク
ロマトグラフィーにて精製し、３（Ｒ）−テトラヒドロ
ピラニルオキシ−６−へブテナ−ルｊ８］ 、 ７．６
ｇを得た（収率８５．３チ）。
ロマトグラフィーにて精製し、３（Ｒ）−テトラヒドロ
ピラニルオキシ−６−へブテナ−ルｊ８］ 、 ７．６
ｇを得た（収率８５．３チ）。
物性
性状：無色油状物質
旋光度：［α］％ ＋７．８゜
無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｍ／！ Ｉ
こ♀累算囲気下で、ジイソプロビルアミ７４．８！ｊを
加え、−７８℃に冷却しｎ−ブチルリチウムヘギサン溶
液（１，５６Ｍ）２８ｍＪを撹拌下滴下した。ドライア
イス−アセトン府を除き５分間撹拌後、書ひ一７８°Ｃ
に冷却し、酢酸エチル４．２ｒｕｌを非常Ｖ（ゆ−〕く
りと加え、更に一７８℃で１５分間撹拌した。
こ♀累算囲気下で、ジイソプロビルアミ７４．８！ｊを
加え、−７８℃に冷却しｎ−ブチルリチウムヘギサン溶
液（１，５６Ｍ）２８ｍＪを撹拌下滴下した。ドライア
イス−アセトン府を除き５分間撹拌後、書ひ一７８°Ｃ
に冷却し、酢酸エチル４．２ｒｕｌを非常Ｖ（ゆ−〕く
りと加え、更に一７８℃で１５分間撹拌した。
この浴Ｍｊ：、−７８℃に冷却した３Ｒ−テトラヒト（
−た○塩化アンモニウム飽和溶液を一７８℃で、ゆ残Ｊ
ｉをエタノール２６０ｄに溶かし、ピリジニウムパラト
ルエンスルホン酸１．２ｇを加え５５℃で、ＴＬＯで原
料のスポットが消失するまで撹拌した。
−た○塩化アンモニウム飽和溶液を一７８℃で、ゆ残Ｊ
ｉをエタノール２６０ｄに溶かし、ピリジニウムパラト
ルエンスルホン酸１．２ｇを加え５５℃で、ＴＬＯで原
料のスポットが消失するまで撹拌した。
（約２時間）
炭酸水素ナトリウム４００■を加え溶液が５〜１〇−に
なるまで濃縮し、エーテルで希釈後、炭酸水素す） Ｉ
Ｊウム飽和水浴液、次いで塩化アンモニウム飽オロ水＃
液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、榊媒を除去し
たＯ Ｉ ル清の塩化メチレンｉ ｔ ｏｉ浴溶液、ジ
メトキシグロバ７１５．７ｄ、 Ｐ −）ル工／スル
ホン酸１７２■を加え、ＴＬ（３で原料のスポットが消
失するまで、反応終了蓼、炭酸水素す） ＩＪウム飽和
水溶液で、洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。
なるまで濃縮し、エーテルで希釈後、炭酸水素す） Ｉ
Ｊウム飽和水浴液、次いで塩化アンモニウム飽オロ水＃
液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、榊媒を除去し
たＯ Ｉ ル清の塩化メチレンｉ ｔ ｏｉ浴溶液、ジ
メトキシグロバ７１５．７ｄ、 Ｐ −）ル工／スル
ホン酸１７２■を加え、ＴＬ（３で原料のスポットが消
失するまで、反応終了蓼、炭酸水素す） ＩＪウム飽和
水溶液で、洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を除去しまた後、残；五をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて、精製し、３．５Ｒ−ジヒドロキシ−
８−ノネン酸エチルー３，５−ア七トニド（９）、
３．９９ を得た（収率４７チ）。
トグラフィーにて、精製し、３．５Ｒ−ジヒドロキシ−
８−ノネン酸エチルー３，５−ア七トニド（９）、
３．９９ を得た（収率４７チ）。
０Ｈ３ａ′Ｈ。
＼／
物性
性状：無色油状物質
旋光肛： ｋｌＭ −１１，２゜
’）Ｉ−１ＨＭＲ（０ＤＱＩ、）： ａ １．１９．１
．２６．１．３３．１．３７゜１．４４ （ｔｏｔａｌ
９Ｈ，ＯＨ１’ ） 、 １．１〜１．７（４１
，ｍ）、 ２．１２（２１，’ｂｒ、ｑ、 、Ｔ−７，
Ｈｚ）２．３〜２．７ （２Ｈ，ｍ）、 ３．６４〜４
．０ （Ｉ Ｈ，ｍ ）、 ４．０〜４．４４（ＩＨ，
ｍ）、４．１５（２］！、（１１２＝７，１１［ｇ）。
．２６．１．３３．１．３７゜１．４４ （ｔｏｔａｌ
９Ｈ，ＯＨ１’ ） 、 １．１〜１．７（４１
，ｍ）、 ２．１２（２１，’ｂｒ、ｑ、 、Ｔ−７，
Ｈｚ）２．３〜２．７ （２Ｈ，ｍ）、 ３．６４〜４
．０ （Ｉ Ｈ，ｍ ）、 ４．０〜４．４４（ＩＨ，
ｍ）、４．１５（２］！、（１１２＝７，１１［ｇ）。
４．９〜＆！ （２ｎ、 ｆｆ１）、 ５．８０
＜ １１． ｃｌｄｔ、 Ｊ＝１７゜１０．６Ｈｇ
） 元素分析：Ｃ□Ｈ１４０４ 計１値 ０：６５．５９ Ｈ：９．４４％実測値 Ｃ
：６五９９ Ｈ：９．７３係リチウムアルミニウムヒ
ドリド（ｂＡｎ）６９０１１ＩＩに、窒素雰囲気下無水
’Ｉ’ＨＩＰ２０−を加え、０℃に冷却し、３．５−ジ
ヒドロキシ−８−ノネン酸エチルー３，５−アセトニド
［９］ ３．９７７の無水ＴＨＦ２．０１ｍ１廖液を、
０℃で撹拌下ゆっくり滴下し喪。
＜ １１． ｃｌｄｔ、 Ｊ＝１７゜１０．６Ｈｇ
） 元素分析：Ｃ□Ｈ１４０４ 計１値 ０：６５．５９ Ｈ：９．４４％実測値 Ｃ
：６五９９ Ｈ：９．７３係リチウムアルミニウムヒ
ドリド（ｂＡｎ）６９０１１ＩＩに、窒素雰囲気下無水
’Ｉ’ＨＩＰ２０−を加え、０℃に冷却し、３．５−ジ
ヒドロキシ−８−ノネン酸エチルー３，５−アセトニド
［９］ ３．９７７の無水ＴＨＦ２．０１ｍ１廖液を、
０℃で撹拌下ゆっくり滴下し喪。
滴下彼室温に戻し、３０分撹拌し九後に、エーテルで希
釈し、加＠０ＬＡＨＩ、酢酸エチルを少しずつ加えて分
解した。
釈し、加＠０ＬＡＨＩ、酢酸エチルを少しずつ加えて分
解した。
水を加え、次いでｐｉａ になるまで、０．５Ｍ−ＨＱ
Ｉを加えて洗浄し、続いて炭酸水素ナトリウム飽和水溶
液で洗浄して、硫はマグネシウムで乾ｆ＃、後。
Ｉを加えて洗浄し、続いて炭酸水素ナトリウム飽和水溶
液で洗浄して、硫はマグネシウムで乾ｆ＃、後。
溶媒を除去した。
水素化ナトリウム２．２ｊｌ（２）無水ＴＨＦ５５ｍｅ
−ＤＭＰ５５ｄ海濁液に、先程Ｏ残ｊ監の無水ＴＨＦ
ＩＱｇＪ涛液を、０℃で撹拌下部下し九。
−ＤＭＰ５５ｄ海濁液に、先程Ｏ残ｊ監の無水ＴＨＦ
ＩＱｇＪ涛液を、０℃で撹拌下部下し九。
室温で１時間撹拌後、０℃でベンジルプロミド７．８１
ＩＬＩを滴下し、２４時間室温で撹拌し九。
ＩＬＩを滴下し、２４時間室温で撹拌し九。
少量の蒸留水を加えた後、塩化アンモニウム飽和水溶液
を加え、エーテルで３回抽出した。
を加え、エーテルで３回抽出した。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を除去し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで、塩化メチレン溶
媒により精製し、２２−ジメチル−４Ｒ−（３−ブテニ
ル）−６８−（２−ベンジルオキシ）エチル−１，３−
ジオキサン（１０’］、１．３１ｇを得ｆｃ＜収率２８
．６〜３９９ｋ ）。
リカゲルカラムクロマトグラフィーで、塩化メチレン溶
媒により精製し、２２−ジメチル−４Ｒ−（３−ブテニ
ル）−６８−（２−ベンジルオキシ）エチル−１，３−
ジオキサン（１０’］、１．３１ｇを得ｆｃ＜収率２８
．６〜３９９ｋ ）。
性状：無色油状物質
旋光度ニー周 １４．８゜
’Ｈ−ＮＭＲ（刊÷器町ＣＤＣ１，） ： Ｊ Ｏ，９
６〜１．９０ （６Ｔｌ。
６〜１．９０ （６Ｔｌ。
ｍ）、１．３８（３Ｈ，８）、１．４１（３Ｈ７Ｓ）？
２．１２（２Ｈ，ｂｒ、 ｑ、 、ＴニアＴ（Ｚ
）＋ ３．５５（２Ｈ，ｂｒ、 ｔ。
２．１２（２Ｈ，ｂｒ、 ｑ、 、ＴニアＴ（Ｚ
）＋ ３．５５（２Ｈ，ｂｒ、 ｔ。
、ｒ＝６Ｈｚ）、３．６２〜４．２１（２ｕ、ｍ）、４
．５０（２ｕ。
．５０（２ｕ。
Ｓ ）、 ４．９〜５．１ （２Ｈ，ｍ）、 ５．
８０ （ＩＨ，ｄａｔ。
８０ （ＩＨ，ｄａｔ。
Ｊ＝１７，１０．６Ｈｚ）、７．３２（５Ｈ，Ｓ）元素
分析” ０１９Ｂ２ｇ０１１ 計算値 、ｃニア４．９６ Ｈ：９．２７％実測値
Ｃニア５．０７ Ｈ：９．４５％１０３１９０オレフ
イ／を５−のメタノールに溶かし、−７８℃に冷却した
。オゾンガスをこの溶液にゆっくりと通じ、薄層クロマ
トグラフィーにて反応の進行度を追跡し、原料の消失を
認めたらオゾンの通気を止めた。次いで過剰のジメチル
スルフィドを加え、撹拌しなから冷浴を除き室温にて更
に１．５時間撹拌した０俗媒を減圧留去後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて生成物ヲ精製し、２，２
−ジメチル−４（Ｒ）−（３−オキシ）プロピル−６（
８）−（２−ベンジルオキシ）エチル−１，３−ジオキ
サン（３］、９２〜を得た（収率８９チ）０以上のよう
にして得られた本発明の化合物を、別途、本発明者らに
よって合成された、新規化合物２−オキソ−５８−ヒド
ロキンデカ−６に、８Ｅ−ジェニルホスホン酸ジメチル
とカップリングし、ヒドロナフタレン環を形成さ？ｍを
導入し、ジオキサン環をラクトン環に変えて、ＭＬ−２
３６Ｂ（コンパクチン）を合成することができる。
分析” ０１９Ｂ２ｇ０１１ 計算値 、ｃニア４．９６ Ｈ：９．２７％実測値
Ｃニア５．０７ Ｈ：９．４５％１０３１９０オレフ
イ／を５−のメタノールに溶かし、−７８℃に冷却した
。オゾンガスをこの溶液にゆっくりと通じ、薄層クロマ
トグラフィーにて反応の進行度を追跡し、原料の消失を
認めたらオゾンの通気を止めた。次いで過剰のジメチル
スルフィドを加え、撹拌しなから冷浴を除き室温にて更
に１．５時間撹拌した０俗媒を減圧留去後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて生成物ヲ精製し、２，２
−ジメチル−４（Ｒ）−（３−オキシ）プロピル−６（
８）−（２−ベンジルオキシ）エチル−１，３−ジオキ
サン（３］、９２〜を得た（収率８９チ）０以上のよう
にして得られた本発明の化合物を、別途、本発明者らに
よって合成された、新規化合物２−オキソ−５８−ヒド
ロキンデカ−６に、８Ｅ−ジェニルホスホン酸ジメチル
とカップリングし、ヒドロナフタレン環を形成さ？ｍを
導入し、ジオキサン環をラクトン環に変えて、ＭＬ−２
３６Ｂ（コンパクチン）を合成することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記式で表わされる２、２−ジメチル−４Ｒ−（３−オ
キソ）プロピル−６８−（２−アルキルオキシ）エチル
−１，３−ジオキサン ここで、Ｒは、エチル基、ベンジル基等のアルキル基を
表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7083182A JPS58188873A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | ２，２−ジメチル−４ｒ−（３−オキソ）プロピル−６ｓ−（２−アルキルオキシ）エチル−１，３−ジオキサン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7083182A JPS58188873A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | ２，２−ジメチル−４ｒ−（３−オキソ）プロピル−６ｓ−（２−アルキルオキシ）エチル−１，３−ジオキサン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58188873A true JPS58188873A (ja) | 1983-11-04 |
Family
ID=13442911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7083182A Pending JPS58188873A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | ２，２−ジメチル−４ｒ−（３−オキソ）プロピル−６ｓ−（２−アルキルオキシ）エチル−１，３−ジオキサン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58188873A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4837205A (en) * | 1986-09-02 | 1989-06-06 | Merck & Co., Inc. | Prodrugs of antihypercholesterolemic compounds |
-
1982
- 1982-04-26 JP JP7083182A patent/JPS58188873A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4837205A (en) * | 1986-09-02 | 1989-06-06 | Merck & Co., Inc. | Prodrugs of antihypercholesterolemic compounds |
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