JPS58183773A - 新規なホットメルト接着剤を使用した組立てびん - Google Patents
新規なホットメルト接着剤を使用した組立てびんInfo
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- JPS58183773A JPS58183773A JP57234864A JP23486482A JPS58183773A JP S58183773 A JPS58183773 A JP S58183773A JP 57234864 A JP57234864 A JP 57234864A JP 23486482 A JP23486482 A JP 23486482A JP S58183773 A JPS58183773 A JP S58183773A
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- styrene
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- C09J191/06—Waxes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
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- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Containers With Two Or More Constituent Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ｊ１狂とヨＬ
本発明は、ポリエチレン製の底ぶたが新規なホットメル
ト接着剤組成物によってブロー成形ポリエチレンテレフ
タレー）ＣＰＥＴ）びんに接合されている組立てびん（
ｂｏｔｔｌｅ ａｓｓｅｍｂｌｙ）に関するものである
。
ト接着剤組成物によってブロー成形ポリエチレンテレフ
タレー）ＣＰＥＴ）びんに接合されている組立てびん（
ｂｏｔｔｌｅ ａｓｓｅｍｂｌｙ）に関するものである
。
先行技術の簡単な説明
ポリエステル製のびんは清涼飲料工業で広く用いられて
いる。これらのびんｉｉ西富ブロー成形で造られた丸底
のびんで、真直ぐに立てるために別の底ぶたを必要とす
る。この底ぶたはびんを、びん詰め条佇、取扱い条件及
び貯蔵条件に耐えて十分光の状態に保たせる役目を持つ
。
いる。これらのびんｉｉ西富ブロー成形で造られた丸底
のびんで、真直ぐに立てるために別の底ぶたを必要とす
る。この底ぶたはびんを、びん詰め条佇、取扱い条件及
び貯蔵条件に耐えて十分光の状態に保たせる役目を持つ
。
この底ぶたけ通常高密度ポリエチレン（ｆ（ＤＰＥ）で
作られており、ホットメルト接着剤ｌこよりびんに接合
されている。
作られており、ホットメルト接着剤ｌこよりびんに接合
されている。
組立てびんがびん詰め、＊扱い及び貯蔵中に受ける力は
、底ぶたをびんに保持している接層結合をかなりの応力
下に１区き、それによって底ぶたと、組立びんが剥れた
り、離れたりする原因とな６゜ このような応力は充てんｓｔｌに空びんをはく離させる
原因となるので、このようなびんは自動光てんラインに
使用できない。びんが充てんされると、内容物による圧
力でぴんと底ぶたの間の機械的な適合性が改善され、底
ぶたはびんに接合した状態に保持されるようになる。し
かし。
、底ぶたをびんに保持している接層結合をかなりの応力
下に１区き、それによって底ぶたと、組立びんが剥れた
り、離れたりする原因とな６゜ このような応力は充てんｓｔｌに空びんをはく離させる
原因となるので、このようなびんは自動光てんラインに
使用できない。びんが充てんされると、内容物による圧
力でぴんと底ぶたの間の機械的な適合性が改善され、底
ぶたはびんに接合した状態に保持されるようになる。し
かし。
内容物の一部でも無くなると、この改善された適合性が
失われるので、接着剤はぴんと底ぶたが離れるのを防が
なければならない。また接着剤も・ま温度及び湿度条件
の変動によって充てんの前及び後で組立てびんが受ける
応力に耐えなければならない。
失われるので、接着剤はぴんと底ぶたが離れるのを防が
なければならない。また接着剤も・ま温度及び湿度条件
の変動によって充てんの前及び後で組立てびんが受ける
応力に耐えなければならない。
清涼飲料光てん工業では１組立てびんが満さなければな
らない一連の規格を作っている。たとえば１組立てびん
は、空の場合−１１８℃（ＯＦ）に冷却し、１．８３ｍ
（６フイート）の高さから落した時、ま、た充てんされ
ている場合は４．５°ＣＣ４０Ｆ）で１．８３メートル
の高さから落しだ時に離れてはいけない。
らない一連の規格を作っている。たとえば１組立てびん
は、空の場合−１１８℃（ＯＦ）に冷却し、１．８３ｍ
（６フイート）の高さから落した時、ま、た充てんされ
ている場合は４．５°ＣＣ４０Ｆ）で１．８３メートル
の高さから落しだ時に離れてはいけない。
ティラー（Ｔａｙｌｏｒ）達は米国特許第４，２１２゜
９１０号において、接着剤組成物がスチレン−ブタジェ
ン−スチレン型またはスチレンーイソプレン−スチレン
型ブロツク共重合体、粘着付与四指、安定剤およびワッ
クスまたは油性希釈剤から成る混合物である組立てびん
について述べ、かつ特許請求している。この組成ｍＦｉ
以前に用いられていた接着剤よりは改善されているが、
雌点かないわけで・はない。たとえば、室温における接
着剤組成物の結合強さは要求される値より低く１組成物
の温度安定性は改善の余地を残している。
９１０号において、接着剤組成物がスチレン−ブタジェ
ン−スチレン型またはスチレンーイソプレン−スチレン
型ブロツク共重合体、粘着付与四指、安定剤およびワッ
クスまたは油性希釈剤から成る混合物である組立てびん
について述べ、かつ特許請求している。この組成ｍＦｉ
以前に用いられていた接着剤よりは改善されているが、
雌点かないわけで・はない。たとえば、室温における接
着剤組成物の結合強さは要求される値より低く１組成物
の温度安定性は改善の余地を残している。
」ｊ巴狂２ｆｆＬ
本発明の一般的目的は、ＰＥＴ、ｇのびんと底ぶたとの
間の接着結合がその組立てびんが受けると考えられる全
ての通常の応力に耐えるところのＰＥＴ組立てびんを製
造するのに用いられる接着剤組成物を提供することであ
る。
間の接着結合がその組立てびんが受けると考えられる全
ての通常の応力に耐えるところのＰＥＴ組立てびんを製
造するのに用いられる接着剤組成物を提供することであ
る。
さらに本発明のもう一つの目的は、ＰＥＴ組ケてびん液
使用した場合びん詰め工業で要求される規格を満す接着
結合を生成させる接着剤組成物を提供することである。
使用した場合びん詰め工業で要求される規格を満す接着
結合を生成させる接着剤組成物を提供することである。
本発明の接着剤組成物は次の（１）から（５）の成分の
混合物である： （１）Ａがモノビニル芳香族炭化水素
で、Ｂが共役ジエンまたはゴム系モノオレフィンである
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（ａ）及び中心セグメ、
ントから放射状に枝分れした少なくとも三つの枝を持ち
、その各校がポリスチレンの末端ブロックとブタジェン
の中心セグメントを持つ分子から成るテレブロック共重
合体（ｂ） ； ｆ２１エチレン−酢酸ビニル共重合体
；（３）混合吻系の接着性を太きイするのに役立つ少な
くとも一種の粘着付与樹脂；（４）少なくとも一種の安
定剤、及び（５）少くとも一種のワックスまたは油系希
釈剤。
混合物である： （１）Ａがモノビニル芳香族炭化水素
で、Ｂが共役ジエンまたはゴム系モノオレフィンである
Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（ａ）及び中心セグメ、
ントから放射状に枝分れした少なくとも三つの枝を持ち
、その各校がポリスチレンの末端ブロックとブタジェン
の中心セグメントを持つ分子から成るテレブロック共重
合体（ｂ） ； ｆ２１エチレン−酢酸ビニル共重合体
；（３）混合吻系の接着性を太きイするのに役立つ少な
くとも一種の粘着付与樹脂；（４）少なくとも一種の安
定剤、及び（５）少くとも一種のワックスまたは油系希
釈剤。
本発明の接着剤組成物は基本成分の一つとしてエチレン
−酢酸ビニル共重合体を含んでいる点でティラー（Ｔａ
ｙｌｏｒ） 達の米国特許第４．２１２，９１０号の
接着剤組成物と著しく異なっている。
−酢酸ビニル共重合体を含んでいる点でティラー（Ｔａ
ｙｌｏｒ） 達の米国特許第４．２１２，９１０号の
接着剤組成物と著しく異なっている。
本発明者は、ティラー達の特許に記載された接着剤組成
物にエチレン−酢酸ビニル共重合体を添加すると、ティ
ラー達の組成物の全ての利点に加えて価格が丁９．室温
でも接着強さが改善され、さらに高温での安定性が向上
する。エチレン−酢酸ビニル共重合体を添加すると、こ
のような利点が得られるという発見は篤くべきことであ
る。何故なら、ティラー達の爵許明細書には２既知のエ
チレン−酢酸ビニル共電片体（ＥＶＡＪ を基体とす
るホットメルト接着剤を用いると、ｐｇ’ｒ組立てびん
の場合びん詰め工業の規格を充たすことはできないと述
べられているからである（該特許明細書コラム１の５２
〜５６行及びコラム６の６〜３２行）。ティラー達の特
許明細書は、当該技術での習熟者に対し、ティラー達の
接着剤組成物にエチレン−酢酸ビニル共重合体を添加す
るとこれら組成物に何らρ・の改善が見られるというこ
とを示唆していないことは明らかである。
物にエチレン−酢酸ビニル共重合体を添加すると、ティ
ラー達の組成物の全ての利点に加えて価格が丁９．室温
でも接着強さが改善され、さらに高温での安定性が向上
する。エチレン−酢酸ビニル共重合体を添加すると、こ
のような利点が得られるという発見は篤くべきことであ
る。何故なら、ティラー達の爵許明細書には２既知のエ
チレン−酢酸ビニル共電片体（ＥＶＡＪ を基体とす
るホットメルト接着剤を用いると、ｐｇ’ｒ組立てびん
の場合びん詰め工業の規格を充たすことはできないと述
べられているからである（該特許明細書コラム１の５２
〜５６行及びコラム６の６〜３２行）。ティラー達の特
許明細書は、当該技術での習熟者に対し、ティラー達の
接着剤組成物にエチレン−酢酸ビニル共重合体を添加す
るとこれら組成物に何らρ・の改善が見られるというこ
とを示唆していないことは明らかである。
本発明の接着剤組成物を用いて作られた組立てびんは低
温、常温及び高温での素晴らしい接着性と柔軟性、さら
に高い結合強さを兼ね備えた結合を有している。
温、常温及び高温での素晴らしい接着性と柔軟性、さら
に高い結合強さを兼ね備えた結合を有している。
好ましい実施態様の説明
本発明のホットメルト接着剤のブロック共重合体成分（
１）は１次め二つの特定の組の内の一つでよい。
１）は１次め二つの特定の組の内の一つでよい。
（ａ） それぞれの単１体部分がＡ−Ｂ−Ａの一般慣
造を持つように交互に配列しており、Ａはモノビニル芳
香族炭化水素系単数体部分から成る非弾性ブロックであ
り、Ｂｄ共役ジエン単曖体またはモノ−オレフィンのい
ずれかの部分から成る弾性重合体ブロックであり、Ａブ
ロックの全濃度が該重合体の全重置の約１０〜５０％の
範囲であるような未加硫弾性ブロック重合体。
造を持つように交互に配列しており、Ａはモノビニル芳
香族炭化水素系単数体部分から成る非弾性ブロックであ
り、Ｂｄ共役ジエン単曖体またはモノ−オレフィンのい
ずれかの部分から成る弾性重合体ブロックであり、Ａブ
ロックの全濃度が該重合体の全重置の約１０〜５０％の
範囲であるような未加硫弾性ブロック重合体。
これら重合体の中で、モノビニル芳香族炭化水量単慮体
として通常用いられるのはスチレンである。また共役ジ
エン単緻体として最もよく用いられるのはブタ−ジエン
−１，６とイソプレンである。かくして、たとえばスチ
レン−ブタジェン−スチレン重合体はシェル・ケミカル
Ｑカンパ＝ −（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ 、）から”クレイドア１１Ｕ１”及び６クレイトン
１１０２”（Ｋｒａｔｏｎ−１，ｉ’０１．−１１０２
） とｖｈう商標テ市販されており、またスチレン−イ
ソプレン−スチレン市合体は”クレイトン１１０７ ”
及び”クレイトン８４−０５５４ ”というｄｆｉで市
販されている。またモノオレフィンとして西常用イラれ
るのはエチレンブチレン単敵体であるが、その曲の単数
体成分も用いられる。１史用に適したスチレン−エチレ
ンブチレン−スチレン共重合体が／エルケミカルカンパ
ニーカラ”クレイトンＧ １１という商標で市販されて
いる。本発明の組成吻に使用するのに望ましいブロック
共重合体はクレイトン１１０２である。
として通常用いられるのはスチレンである。また共役ジ
エン単緻体として最もよく用いられるのはブタ−ジエン
−１，６とイソプレンである。かくして、たとえばスチ
レン−ブタジェン−スチレン重合体はシェル・ケミカル
Ｑカンパ＝ −（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ 、）から”クレイドア１１Ｕ１”及び６クレイトン
１１０２”（Ｋｒａｔｏｎ−１，ｉ’０１．−１１０２
） とｖｈう商標テ市販されており、またスチレン−イ
ソプレン−スチレン市合体は”クレイトン１１０７ ”
及び”クレイトン８４−０５５４ ”というｄｆｉで市
販されている。またモノオレフィンとして西常用イラれ
るのはエチレンブチレン単敵体であるが、その曲の単数
体成分も用いられる。１史用に適したスチレン−エチレ
ンブチレン−スチレン共重合体が／エルケミカルカンパ
ニーカラ”クレイトンＧ １１という商標で市販されて
いる。本発明の組成吻に使用するのに望ましいブロック
共重合体はクレイトン１１０２である。
（ｂ） 中心セグメントから放射状に枝分れした少な
くとも三つの枝を持ち、その各校がポリスチレンの末儒
ブロックとブタジェンの中心セグメントを持つ分子から
成るテレブロック共重合体。／ｉ￥ての場合、ブタジェ
ン卓立のａａスチレン単１私の数より多くなければなら
ない。代表的プレブロック共重合体がツルプレン（５Ｏ
ＬＰＲＥＮＥ ）という商標で、フィリソブスベトロリ
アムカンパニ−（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕ
ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている。
くとも三つの枝を持ち、その各校がポリスチレンの末儒
ブロックとブタジェンの中心セグメントを持つ分子から
成るテレブロック共重合体。／ｉ￥ての場合、ブタジェ
ン卓立のａａスチレン単１私の数より多くなければなら
ない。代表的プレブロック共重合体がツルプレン（５Ｏ
ＬＰＲＥＮＥ ）という商標で、フィリソブスベトロリ
アムカンパニ−（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕ
ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている。
Ｌ記ブロック共重合体の任意の吻の混合物もまた本発明
のＰＥＴ組立てびんに用いられる啜着削の基本成かとし
て当然使用できる。
のＰＥＴ組立てびんに用いられる啜着削の基本成かとし
て当然使用できる。
本発明のホットメルト接着剤のエチレン−酢酸ビニル共
重合体成分（２）は、当該技術分野で特にポットメルト
被覆材及び接着４ｊ中の混合用銅）１旨としてよく仰ら
れている。
重合体成分（２）は、当該技術分野で特にポットメルト
被覆材及び接着４ｊ中の混合用銅）１旨としてよく仰ら
れている。
・波造会社数社がこの共重合体を製潰している。
という一般商漂で組成と粘度の粗汁せの異なる多数の製
品をＳａしている。エル・くツクス樹脂は酢嫉ビニル含
有徽によって”グレードに分類して売られている。たと
えば、２ＬＩＯ−シリーズの闇口旨は約２８パーセント
の酢酸ビニルを陰み、６００−シリーズは２５／く−セ
ント、ぞ１、、て４０Ｌｌ−シリーズは１８ノく−セン
トの酢酸ビニルをきむ。これら各７リーズの中で、３ｆ
ｖ−ド番号が大きくなると固有粘度が増す。たとえば、
エルパックス２１０の固有粘度は０．５４ 。
品をＳａしている。エル・くツクス樹脂は酢嫉ビニル含
有徽によって”グレードに分類して売られている。たと
えば、２ＬＩＯ−シリーズの闇口旨は約２８パーセント
の酢酸ビニルを陰み、６００−シリーズは２５／く−セ
ント、ぞ１、、て４０Ｌｌ−シリーズは１８ノく−セン
トの酢酸ビニルをきむ。これら各７リーズの中で、３ｆ
ｖ−ド番号が大きくなると固有粘度が増す。たとえば、
エルパックス２１０の固有粘度は０．５４ 。
エルパックス２６１ｍＨ−ｊＬ１．９４．エルパックス
２６５は１．０１である。これらの樹脂の中で。
２６５は１．０１である。これらの樹脂の中で。
メルトインテックス４ｔＪＯのエルパックス２１［Ｊが
本発明の組成物に用いた場合侍に効果的である。全ての
グレードのエルパックスは５０〜ＩＬＪＬｌＯｐｐｍの
ブチル比ヒドロキソトルエンを添加してｉ定１ヒされ、
１史用時の粘度変化を防１ハでいる。
本発明の組成物に用いた場合侍に効果的である。全ての
グレードのエルパックスは５０〜ＩＬＪＬｌＯｐｐｍの
ブチル比ヒドロキソトルエンを添加してｉ定１ヒされ、
１史用時の粘度変化を防１ハでいる。
本’１ｔｌＪのホットメルト接着剤に用いられている粘
着付与樹脂（３）は該ブロック重合体の啜層性を増大さ
せると考えられる。ここで用いられる゛枯冶付辱１カ（
脂゛という用語は次の（０）〜（ｅ）の樹ＩＩＩを依味
する。すなわち、（Ｏ）ゴムロジン、木材１、ｊジン、
トール油ロジン、蒸留ロジン、水嵩化ロジン、−二硼比
ロジン及び重合ロジンのような天然及び変ｌＩ！１：、
ロジン；（ｂ）たとえば、ベールウッドｌ」ジンのグリ
セリンエステル、水素１ヒロジンのグリセリンエステル
、重合ロジンのグリセリンエステル、水素比ロジンのペ
ンタエリトリトールエステル及ヒロジンのフェノールｔ
ａペンタエリトリトールエステルなどのような天然及び
変曲ロジンのグリセリン及びぺ７タエリトリ）−ル！Ｘ
チルａ ； （ｃｌＡ Ｓ ＴＭｆＦ：Ｅ ２δ５８Ｔ
で測定した軟（ヒ点が約６Ｌ１７）・ら１４（３℃であ
るポリテルペンｌｔｉ脂。この内高軟比点のポリテルペ
ン＃脂は通常比較的低温でフリーチル−クラフッ触媒の
存任丁でピネンとして団られている二１雇状モノテルペ
ンのようなテルペン炭化水素を車会することにより得ら
れる；（ｄ）たとえば。
着付与樹脂（３）は該ブロック重合体の啜層性を増大さ
せると考えられる。ここで用いられる゛枯冶付辱１カ（
脂゛という用語は次の（０）〜（ｅ）の樹ＩＩＩを依味
する。すなわち、（Ｏ）ゴムロジン、木材１、ｊジン、
トール油ロジン、蒸留ロジン、水嵩化ロジン、−二硼比
ロジン及び重合ロジンのような天然及び変ｌＩ！１：、
ロジン；（ｂ）たとえば、ベールウッドｌ」ジンのグリ
セリンエステル、水素１ヒロジンのグリセリンエステル
、重合ロジンのグリセリンエステル、水素比ロジンのペ
ンタエリトリトールエステル及ヒロジンのフェノールｔ
ａペンタエリトリトールエステルなどのような天然及び
変曲ロジンのグリセリン及びぺ７タエリトリ）−ル！Ｘ
チルａ ； （ｃｌＡ Ｓ ＴＭｆＦ：Ｅ ２δ５８Ｔ
で測定した軟（ヒ点が約６Ｌ１７）・ら１４（３℃であ
るポリテルペンｌｔｉ脂。この内高軟比点のポリテルペ
ン＃脂は通常比較的低温でフリーチル−クラフッ触媒の
存任丁でピネンとして団られている二１雇状モノテルペ
ンのようなテルペン炭化水素を車会することにより得ら
れる；（ｄ）たとえば。
二環法テルペン及びフェノールを酸性媒体中で輪金させ
て得られる樹脂状生成吻、及び（ｅ）１球氏軟比点が約
６０から１４［３℃でめる脂肪族石油系炭化水素樹脂、
この内高軟比点の樹脂は主としてオレフィン及びジオレ
フイノから成る単献本の重合により得られる。侍に推奨
される吻ケ／ルパヘム ツーボレー／３ン オフシャク
ノンビル（Ｓｙｌｖａｃｈｅｍ Ｃｏｒｐｒａｔｉｏｎ
ｏｆＪａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅｌ、 フロリダ（Ｆ
ｌｏｒｉｄａｌかＣ−、／シバタック９５ （ＳＹＬＶ
ＡＴＡＣ９５） の名前で売られて・ハる取合トール
油ロジンである。
て得られる樹脂状生成吻、及び（ｅ）１球氏軟比点が約
６０から１４［３℃でめる脂肪族石油系炭化水素樹脂、
この内高軟比点の樹脂は主としてオレフィン及びジオレ
フイノから成る単献本の重合により得られる。侍に推奨
される吻ケ／ルパヘム ツーボレー／３ン オフシャク
ノンビル（Ｓｙｌｖａｃｈｅｍ Ｃｏｒｐｒａｔｉｏｎ
ｏｆＪａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅｌ、 フロリダ（Ｆ
ｌｏｒｉｄａｌかＣ−、／シバタック９５ （ＳＹＬＶ
ＡＴＡＣ９５） の名前で売られて・ハる取合トール
油ロジンである。
本発明のホントメルト接着剤組成物中に用いられる安定
剤（４）ｆま改る意味では侵され易いブロック重合体を
、従って全接着剤系を、その接着Ａｌｌの製造及び１史
用中にさらに最終接着製品が通常曝される条件でよく遭
遇する熱及び酸化分解から防ぐのに役立つ。エチレン−
酢酸ビニル共重合体もブロック重合体を熱及び酸化分解
から防ぐのに役立つと考えられる。か＼る分解は通常、
外政、物理的性質及び実用性能の悪化に現れ−Ｃ来る。
剤（４）ｆま改る意味では侵され易いブロック重合体を
、従って全接着剤系を、その接着Ａｌｌの製造及び１史
用中にさらに最終接着製品が通常曝される条件でよく遭
遇する熱及び酸化分解から防ぐのに役立つ。エチレン−
酢酸ビニル共重合体もブロック重合体を熱及び酸化分解
から防ぐのに役立つと考えられる。か＼る分解は通常、
外政、物理的性質及び実用性能の悪化に現れ−Ｃ来る。
用いられる安定剤には分子鎗の大きい立体的にひずんだ
フェノール及び硫黄やりんを沈むフェノール類のような
多官能訃フェノール引が言“止れる。ヒンダードフェノ
ールは当該伎１何分・１″ｆでの専門家にはよく・凡ら
れており、そのフェノール性水酸基のすぐ近くに立体的
にがさ商い基を持つことが降倣のフェノール系比合吻で
ある。爵に、フェノール注水酸基のオルシソ泣の′νな
くとも一つに第ミブチル基が西常崖換基として沈まれて
いる。このような立体的にがさ高い岐喚基が水酸基の近
くに存伍すると、その伸縮振動、従ってその反応性が抑
制される。
フェノール及び硫黄やりんを沈むフェノール類のような
多官能訃フェノール引が言“止れる。ヒンダードフェノ
ールは当該伎１何分・１″ｆでの専門家にはよく・凡ら
れており、そのフェノール性水酸基のすぐ近くに立体的
にがさ商い基を持つことが降倣のフェノール系比合吻で
ある。爵に、フェノール注水酸基のオルシソ泣の′νな
くとも一つに第ミブチル基が西常崖換基として沈まれて
いる。このような立体的にがさ高い岐喚基が水酸基の近
くに存伍すると、その伸縮振動、従ってその反応性が抑
制される。
かくて、この立体１章害が安定比回能を持ったフェノー
ル系１ヒ合吻を提供することになる。代表的ヒンダード
フェノールｕ１，３．）−トリメチル−２，４，６−ト
リス（６，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキノベンジル
）ベンゼン、ペンタエリトリチルテトラキス−５＜５．
５−ジ第三ブチル−４ヒドロキノフェニル）グロピオネ
ート、ｎ−オクタデ／ルー３（５，５−ジ第三ブチルー
４−ヒドロキ／フェニル）プロピ第４−ト；４，４’−
メチレンービス（２，６−ジ第三ブチルフエノール）；
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−第三）゛チ
ルフェノール （６−＠三ブチルー。−クレゾール）；２，６−シ第三
ブチルフエノール）；６−（４−ヒドロキノフエノキノ
）−２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ） − １．３．
５ − トリアジン；２，４．６−トリス（４−ヒドロ
キノ−６、５−ジ第三ブチルフェノキ／）−１．３．５
−トリアジン：ジ−ｎ−オクタアンルー５．５−ジーｇ
Ｅブチルー４ーヒドロキ／ペンジルホスホ不− ト＋
２ − （ ｎ−オクチルチオ）エチル−６、５−ジ第
三ブチルー４ーヒドロギノペンゾエート；及びノルビト
ールヘキサＣ５−＜６．５−ジ第三ブチルー４ーヒドロ
キンフェニル）プロピオネート〕でるる。安定剤として
侍に推奨される吻はウニストン社（Ｗｅｓｔｏｎ）から
ＴＮＰＰという商品名で市販されているトリス（モノフ
ェニルホスフェート）でアル。
ル系１ヒ合吻を提供することになる。代表的ヒンダード
フェノールｕ１，３．）−トリメチル−２，４，６−ト
リス（６，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキノベンジル
）ベンゼン、ペンタエリトリチルテトラキス−５＜５．
５−ジ第三ブチル−４ヒドロキノフェニル）グロピオネ
ート、ｎ−オクタデ／ルー３（５，５−ジ第三ブチルー
４−ヒドロキ／フェニル）プロピ第４−ト；４，４’−
メチレンービス（２，６−ジ第三ブチルフエノール）；
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−第三）゛チ
ルフェノール （６−＠三ブチルー。−クレゾール）；２，６−シ第三
ブチルフエノール）；６−（４−ヒドロキノフエノキノ
）−２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ） − １．３．
５ − トリアジン；２，４．６−トリス（４−ヒドロ
キノ−６、５−ジ第三ブチルフェノキ／）−１．３．５
−トリアジン：ジ−ｎ−オクタアンルー５．５−ジーｇ
Ｅブチルー４ーヒドロキ／ペンジルホスホ不− ト＋
２ − （ ｎ−オクチルチオ）エチル−６、５−ジ第
三ブチルー４ーヒドロギノペンゾエート；及びノルビト
ールヘキサＣ５−＜６．５−ジ第三ブチルー４ーヒドロ
キンフェニル）プロピオネート〕でるる。安定剤として
侍に推奨される吻はウニストン社（Ｗｅｓｔｏｎ）から
ＴＮＰＰという商品名で市販されているトリス（モノフ
ェニルホスフェート）でアル。
これらな定則の１生能は矢の１１）及び（２）を併用す
るとさらに同上する＝（１）たとえばチオプロピオノｄ
ニスデル及び叱りン４ｆｌエステルのような相乗剤．及
び（２またとえば．エチレンジアミン四酢酸．その塩，
及びジサリンラルブロビレンジイミンのようなキレート
削。
るとさらに同上する＝（１）たとえばチオプロピオノｄ
ニスデル及び叱りン４ｆｌエステルのような相乗剤．及
び（２またとえば．エチレンジアミン四酢酸．その塩，
及びジサリンラルブロビレンジイミンのようなキレート
削。
本発明で１月いらＩＬるワックスまたは油系布釈削（５
）＆よホントメルト接着剤ｆｔｌ ｂ＋ｉ．吻の溶融粘
度まｆｔ− ＆ま４東１生をぞの接層結合特性を認めら
れる程・赤１ヒさせることなく，低下させる。用いられ
るワックス系希釈剤には次の吻がよまれる二ｆｌｌＡ
Ｓ Ｔ Ｍ法Ｄ−１３２１で測定した硬度が約０、１〜
１２０で．ＡＳＴＭ軟（ヒ点が約６５．６〜１２１℃（
１５０〜２５０Ｆ）である分子１の低い，たとえば１［
ＪＯＯ〜６ＬＩＯＬｌのポリエチレン。
）＆よホントメルト接着剤ｆｔｌ ｂ＋ｉ．吻の溶融粘
度まｆｔ− ＆ま４東１生をぞの接層結合特性を認めら
れる程・赤１ヒさせることなく，低下させる。用いられ
るワックス系希釈剤には次の吻がよまれる二ｆｌｌＡ
Ｓ Ｔ Ｍ法Ｄ−１３２１で測定した硬度が約０、１〜
１２０で．ＡＳＴＭ軟（ヒ点が約６５．６〜１２１℃（
１５０〜２５０Ｆ）である分子１の低い，たとえば１［
ＪＯＯ〜６ＬＩＯＬｌのポリエチレン。
（２）融点約５４．５−Ｓ−７９．５℃（１６０〜１７
５Ｆ）Ｊ’）ハラフィンワックス及びＡＳＴＭ法［）１
２７−６Ｕで測定した融点が約５ ７． ２〜９３．６
℃（１６５〜２ＵＯＦ）の微細結晶哩ワンクス：（３）
環球氏軟比点が約１２０〜１６０℃のアタクチックポリ
プロピレン、及び（４）フィッンヤートロブツ／ユ・ワ
ックス（Ｆｉｓｃｈｅｒ−ＴｒｏｐｓｃｈＸＶａｘ）の
ような−酸化炭素と水素との重合で造られた合成ワック
ス。これらワックス系希釈剤はいずれも室温では固体で
ある。水素比獣脂。
５Ｆ）Ｊ’）ハラフィンワックス及びＡＳＴＭ法［）１
２７−６Ｕで測定した融点が約５ ７． ２〜９３．６
℃（１６５〜２ＵＯＦ）の微細結晶哩ワンクス：（３）
環球氏軟比点が約１２０〜１６０℃のアタクチックポリ
プロピレン、及び（４）フィッンヤートロブツ／ユ・ワ
ックス（Ｆｉｓｃｈｅｒ−ＴｒｏｐｓｃｈＸＶａｘ）の
ような−酸化炭素と水素との重合で造られた合成ワック
ス。これらワックス系希釈剤はいずれも室温では固体で
ある。水素比獣脂。
豚油．大豆油．綿実油，ひまし油．肝油などのような水
素比＠吻．魚及び植物油）信ｆｊＡは水素化により常温
で固体になっているのでワックス系希釈剤と同等な勿と
して有用なことが分った。
素比＠吻．魚及び植物油）信ｆｊＡは水素化により常温
で固体になっているのでワックス系希釈剤と同等な勿と
して有用なことが分った。
これらの水素化物は接着剤工業ではしばしば°“動物ま
たは植物ワックス′”と呼ばれている。
たは植物ワックス′”と呼ばれている。
さらに炭［ヒ水素油、侍にナフテンまたはパラフィン・
プロセス油も本＠明の希釈剤として用いられる。待に、
融点１５０”Ｃのパラフィンワックスと白色鉱油（ｗｈ
ｉｔｅ ｍ１ｎｅｒａｌ ｏｉｌ）Ｕ、 Ｓ。
プロセス油も本＠明の希釈剤として用いられる。待に、
融点１５０”Ｃのパラフィンワックスと白色鉱油（ｗｈ
ｉｔｅ ｍ１ｎｅｒａｌ ｏｉｌ）Ｕ、 Ｓ。
Ｐ、とを併用するのがよい。
本発明の＃現ホントメルト接着剤組成吻の代表的な吻ｄ
Ｊ度約２０〜４０％のブロック心合１４、４ｒＬ約ｂ〜
２０係のエチレン−酢酸ビニル共重合体、譲度約６θ〜
６０ｑｂの粘結付与樹脂。
Ｊ度約２０〜４０％のブロック心合１４、４ｒＬ約ｂ〜
２０係のエチレン−酢酸ビニル共重合体、譲度約６θ〜
６０ｑｂの粘結付与樹脂。
ｍ要約０．１〜４係の安定剤及び績度約１Ｕ〜６０％の
ワックスまたは油を含んでいる。そしてこれらの譲度ｒ
ｉ該ボットメルト接４削組成吻の固１本全車献を１００
係として計算しｆｃ、１直である。
ワックスまたは油を含んでいる。そしてこれらの譲度ｒ
ｉ該ボットメルト接４削組成吻の固１本全車献を１００
係として計算しｆｃ、１直である。
本発明のホットメルト接着剤組成物は当該技雨分５“ｔ
で１．１１られている）ｆ：意の技術を用いて調合きれ
る。代表的ｈ′法！ｒｉｌＪ′Ｆ−の通りである：ジャ
ケットの付いた混合装置、４ましくはがくげん礪を１箱
えたベイカー・パーキンスＷ（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉ
ｎｓ） またはディ（Ｄａｙ） 型のジャケット付
きの丈夫な混合↑戊申に粘結付与樹脂の約半着、ワック
スと油及び安定剤の全欧を入れ、すぐに温度を約１２１
〜１７’６．７℃（２５０〜６５０Ｆ）、望ましくは１
４９”Ｃ（５０（ＪＦ）して上げる。用いられる正確な
一度は特定の成分の独点に依存する。この出発混今吻が
融けて混合されてからＣＯ！をゆっくり通して混合物を
覆ってからブロック重合体を／７０える。このブロック
重合体が溶けてからエチレン−酢酸ビニル共重合体を７
ＪＯえ、なめらかになるまで混合する。
で１．１１られている）ｆ：意の技術を用いて調合きれ
る。代表的ｈ′法！ｒｉｌＪ′Ｆ−の通りである：ジャ
ケットの付いた混合装置、４ましくはがくげん礪を１箱
えたベイカー・パーキンスＷ（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉ
ｎｓ） またはディ（Ｄａｙ） 型のジャケット付
きの丈夫な混合↑戊申に粘結付与樹脂の約半着、ワック
スと油及び安定剤の全欧を入れ、すぐに温度を約１２１
〜１７’６．７℃（２５０〜６５０Ｆ）、望ましくは１
４９”Ｃ（５０（ＪＦ）して上げる。用いられる正確な
一度は特定の成分の独点に依存する。この出発混今吻が
融けて混合されてからＣＯ！をゆっくり通して混合物を
覆ってからブロック重合体を／７０える。このブロック
重合体が溶けてからエチレン−酢酸ビニル共重合体を７
ＪＯえ、なめらかになるまで混合する。
次いで残りの粘結付与樹脂を／ＪＤえ、良く混ざるまで
混合金続ける。
混合金続ける。
該ホットメルト組成物の粘度は１６２．８”Ｃ（３２５
Ｆ）で約４０００センチポイズであることが梁ましい。
Ｆ）で約４０００センチポイズであることが梁ましい。
該ホットメルト組成物の性貢金改良するために、任意の
添加剤を９口えてもよい。これら添加剤の中には、酸化
チタンなどの顔料、タルクや粘土のような充てん剤など
が含まれる。
添加剤を９口えてもよい。これら添加剤の中には、酸化
チタンなどの顔料、タルクや粘土のような充てん剤など
が含まれる。
本発明のＰＥＴ組立てびんは、４常びんとｌ＆ぶたを直
線型゛または遠心型のフィーダー上に供給し、多孔ノズ
ルからホットメルト接着剤を小滴状にして底ぶた当たり
約０．４〜Ｌ１．７５ ｆの塗布−になるように塗布し
１次いでぴんと底ぶたとを少ｌくとも６．５秒挾み合せ
て、小滴状のホットメルト接着剤がつながって線状にな
り、適当にセットされるようにする方法で製造される。
線型゛または遠心型のフィーダー上に供給し、多孔ノズ
ルからホットメルト接着剤を小滴状にして底ぶた当たり
約０．４〜Ｌ１．７５ ｆの塗布−になるように塗布し
１次いでぴんと底ぶたとを少ｌくとも６．５秒挾み合せ
て、小滴状のホットメルト接着剤がつながって線状にな
り、適当にセットされるようにする方法で製造される。
次いで、この組立てびんにラベルを付け、包装して、び
ん詰め作業のために出荷するパレットに乗せられる。
ん詰め作業のために出荷するパレットに乗せられる。
以下の実施例により本発明の実施軛嘩をさらに具体的に
説明する。
説明する。
実癲例１゜
かく（１ん用の横状の羽根を備えた丈夫なかまＩ〜１２
混合涜を１４９℃（６ＵＯＦ）に０口熱し、融点１５
［Ｊ“Ｃのパラフィン・ラックス３７６．８Ｋ。
混合涜を１４９℃（６ＵＯＦ）に０口熱し、融点１５
［Ｊ“Ｃのパラフィン・ラックス３７６．８Ｋ。
（８２４ボンド）、白色鉱油Ｕ、 Ｓ、 Ｐ、 ２４９
Ｋｇ（！：１４９ボンド）、トリスモノフェノール・ホ
スノェート（ウニストンＴＮＰＰ ） （Ｗｅｓｔｏｎ
ＴＭＰＰ ）５．６ＫｇＣ８ポンド）及び重合トールｒ
出口ジン（シルパタック９５ （Ｓｙｌｖａｔａｃ ９
５ ）４８ａ５にり（１０７７ポンド）を仕込んだ。こ
の混合・物を溶融し、混ぜ合せ、炭酸ガスをゆっくり封
入した後”クレイトン１１０２″の商標でノニルケミカ
ルカンパニーから市販されているブロック重合体６２２
．８Ｑ（１３７６ボントカを８口えた。このブロック重
合体が溶けてがらメルトインデックス４００のエチレン
−酢酸ビニル共重合体（エルパックス２１（Ｊ）２４９
に９（ン４９ポンド）をかき混ぜながら９口えた。この
混合物がなめらかになってから重合トール油ロジン（シ
ルパタツタ９５ ） ５０８に９（１１２０ポンド）金
加えた。かくはんを遅くした時、全体が均質で十分混合
された塊状になるまで混合を続ける。この融解混合物を
仕切られた容イ葺に流し込んで固める。このようにして
得られた製品ｊまブルックフィールドサーモセル（スピ
ンドル≠２７．２［Ｊ回転／分）を備えたプルツク・フ
ィールド回転粘度計で測定１−だ＃ｊ融粘度が１６２．
８ｔ：（，５２５Ｆ）で約４ ｏ ｏ ｏセンチボイス
′で、ｂつだ。
Ｋｇ（！：１４９ボンド）、トリスモノフェノール・ホ
スノェート（ウニストンＴＮＰＰ ） （Ｗｅｓｔｏｎ
ＴＭＰＰ ）５．６ＫｇＣ８ポンド）及び重合トールｒ
出口ジン（シルパタック９５ （Ｓｙｌｖａｔａｃ ９
５ ）４８ａ５にり（１０７７ポンド）を仕込んだ。こ
の混合・物を溶融し、混ぜ合せ、炭酸ガスをゆっくり封
入した後”クレイトン１１０２″の商標でノニルケミカ
ルカンパニーから市販されているブロック重合体６２２
．８Ｑ（１３７６ボントカを８口えた。このブロック重
合体が溶けてがらメルトインデックス４００のエチレン
−酢酸ビニル共重合体（エルパックス２１（Ｊ）２４９
に９（ン４９ポンド）をかき混ぜながら９口えた。この
混合物がなめらかになってから重合トール油ロジン（シ
ルパタツタ９５ ） ５０８に９（１１２０ポンド）金
加えた。かくはんを遅くした時、全体が均質で十分混合
された塊状になるまで混合を続ける。この融解混合物を
仕切られた容イ葺に流し込んで固める。このようにして
得られた製品ｊまブルックフィールドサーモセル（スピ
ンドル≠２７．２［Ｊ回転／分）を備えたプルツク・フ
ィールド回転粘度計で測定１−だ＃ｊ融粘度が１６２．
８ｔ：（，５２５Ｆ）で約４ ｏ ｏ ｏセンチボイス
′で、ｂつだ。
実施例２゜
実＃ｉ例１のホットメルト接着剤組ｆ戊物を用い。
在来の製債装置を用いてＰＥＴ組立てびんを造った。こ
の組立てびんをびん詰め工業で定められた各種試験法で
試練し、これら規格を満すか。
の組立てびんをびん詰め工業で定められた各種試験法で
試練し、これら規格を満すか。
′！、たけそれ以上の性能を持つことを示した。
比軟のために１本発明の組Ｆｙ、物とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を含んでいない点を除いて本発明の、１ｉ
ｌｌ成′吻と同一である接着剤組成物とを用いて同ゆの
試験を行った。本発明の組成物は１） Ｅ Ｔ組立てび
んに用いたＩ助合エチレン酊酸ビニル共屯合体を言まな
い組成勿よりより強い結合金与えることが分った。
ニル共重合体を含んでいない点を除いて本発明の、１ｉ
ｌｌ成′吻と同一である接着剤組成物とを用いて同ゆの
試験を行った。本発明の組成物は１） Ｅ Ｔ組立てび
んに用いたＩ助合エチレン酊酸ビニル共屯合体を言まな
い組成勿よりより強い結合金与えることが分った。
１１ヒの実施例は具体的説明のだめのものであり１本発
明の範囲力・ら逸脱することなしにその゛ル’Ｉ ｉ’
Ｆ、方法及び原材料を変えられることは当該！党内分野
での習熟者には明らかである。それ故。
明の範囲力・ら逸脱することなしにその゛ル’Ｉ ｉ’
Ｆ、方法及び原材料を変えられることは当該！党内分野
での習熟者には明らかである。それ故。
本発明は前記奇計請求の範囲による以外は限定侍許出願
人 フィンドレイψアトへソ７ブズ・インコーポレーテ
ソド （外３名 １ 、．ｊ、（“
人 フィンドレイψアトへソ７ブズ・インコーポレーテ
ソド （外３名 １ 、．ｊ、（“
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｉｌｌ モノビニル芳否族炭（ヒ水累でめるＡと共役
ジエンまたはゴム系モノオレフィンのいずれかであるＢ
とからなるＡ−Ｂ−Ａ４１ブロック共重合体（ａ）と、
中心セグメント力）ら放射状に枝分ｉ％した少なくとも
三つの枝を持ち、その谷伎がポリスチレンの木端ブロッ
クとブタジェンσ）中心セグメントを持つ分子から成る
テレブロック共重合体（ｂ）とから成る組から逍ばれた
一棟のフ゛ロック共我合体ｍ、エチレン−酢酸ビニル共
重合体（２）、系の接着性を普めるのに役立つ粘着付与
樹脂（３）、安定剤（４）及びワックスまたは油系希釈
剤＋！５）力混合勿力・ら成ることを特許とするホット
メルト接４剤。 （２）ブロック共重合体がスチレン−ブタジェン−スチ
レン−ブロック共重合体である前記特許請求の厄囲第１
１）項に記載の接着剤組成物。 （３） ワックス系希釈剤が硬度Ｌ１．１〜１２０゜
ＡＳＴＭ軟比点６５．６〜１２１℃（１５０〜２５０Ｆ
）である低分子献ポリエチレン、融点５４．５〜７９．
５℃（１５０〜１７５７”）の石油系ワックス。 融点５７．２〜９６．６℃（１６５〜２ＵＯＦ）のミク
ロ、結晶性ワックス、環球式軟化点１２０〜１６０°Ｃ
のアタクチックポリプロピレン、−酸化炭素と水素との
重合によって造られた合成ワックス及び水素（ヒー＠吻
、−魚及び−植物油脂類から成る詳から姻ばれる前記特
許請求の範囲第（１１項に記載の接着剤組成物。 （４）油系布釈剤が鉱油である前記特許請求の範囲第ｉ
ｌｌ項に記載の接着剤組成物。 （５） ブロック共重合体がスチレン−インブレン−
スチレン−ブロック共重合体である前記特許請求の範囲
第ｍ項に記載の接着剤組成物。 （６）粘着付与樹脂が天然及び変ａロジン、天然及び変
性ロジンのグリセリン及びペンタエリトリトールエステ
ル、軟化点６０〜１４０℃のポリテルペン樹脂、フェノ
ール１１テルペン樹１旨。 及び環球式軟化点が６（Ｊ〜１４０℃である脂肪族石油
系炭１ヒ水素樹脂から成る群から選ばれる前記特許請求
の範囲第１１１項に記載の接着剤組成物。 （７）安定剤が分子数の大きい立体障害フェノールまた
は多官能囲フェノールである前記特許請求の範囲第（１
）項に記載の接着剤組成物。 （８）ホットメルト接着剤が、その全固形分重置（（１
００％とした時、約２０〜４０係のブロック重合体、約
５〜２０チのエチレン−酢酸ビニル共重合体、約６Ｕ〜
６０チの粘着付与樹脂。 約０．１〜４チの安定剤及び１０〜６０％のワックスま
たは油系希釈剤を含む前記特許請求の範囲第ｆｉ１項に
記載の接着剤組成物。 （９）ブロー成形ＰＥＴびんと高密度ポリエチレン底ぶ
たを、Ａがモノビニル芳香族炭化水素であり、Ｂが共役
ジエンまたはゴム系モノオレフィンのいずれかであるＡ
−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体（０）、および中心セグメ
ント力ら放射状に枝分れした少なくとも三つの枝を持ち
、その各校がポリスチレンの末端ブロックとブタジェン
の中心セグメントを持つ分子から成るテレブロック共重
合体（ｂ）から成る岨から選ばれた一種のブロック共重
合体（１）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（２）、系
の接着上を増させるのに役立つ粘着付与樹脂（３）、安
定剤（４）、及びワックスまたは油系布釈剤（５）の混
合物から成るホットメルト接着剤で結合させて成ること
を特徴とするＰＥＴ組立てびん。 ｔｌＯ） ブロック共重合体が、スチレン−ブタジェ
ン−スチレン−ブロック共重合体であり、エチレン−酢
酸ビニル共重合体が約４００のメルトびん。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/367,738 US4394915A (en) | 1982-04-12 | 1982-04-12 | Hot melt adhesive compositions and bottle assemblies using said compositions |
| US367738 | 1982-04-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58183773A true JPS58183773A (ja) | 1983-10-27 |
| JPS6330215B2 JPS6330215B2 (ja) | 1988-06-16 |
Family
ID=23448404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57234864A Granted JPS58183773A (ja) | 1982-04-12 | 1982-12-24 | 新規なホットメルト接着剤を使用した組立てびん |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4394915A (ja) |
| JP (1) | JPS58183773A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS627776A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-14 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | ポリオレフィン用ホットメルト接着剤 |
| JPH06256740A (ja) * | 1993-03-05 | 1994-09-13 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 水溶性ホットメルト接着剤 |
| JP2002523609A (ja) * | 1998-08-27 | 2002-07-30 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | ディスポーザブル用の高剥離強度高定着力ホットメルト接着剤組成物 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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