JPH0275680A

JPH0275680A - 製本用用途の強化ゴムベースホットメルト接着剤組成物

Info

Publication number: JPH0275680A
Application number: JP1198110A
Authority: JP
Inventors: Thomas P Flanagan; トーマス・ピー・フラナガン; Paul Puletti; ポール・プレッティ
Original assignee: National Starch and Chemical Corp
Current assignee: Ingredion Inc
Priority date: 1988-08-17
Filing date: 1989-08-01
Publication date: 1990-03-15
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: CA1314643C; JPH0717882B2; EP0356712A1; DK403489A; EP0356712B1; US4942195A; DE68904382T2; DK403489D0; DE68904382D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、強化ゴムベースホットメルト接着剤組成物に
関するものである。

（従来技術）ポリエチレンエンドブロックおよびゴム状ポリスチレン
ミツドブロックの領域からなる種々のブロックおよびマ
ルチブロック熱可塑性ゴム状コポリマーが利用されてい
る。これらの特定の物性により、上記種々のコポリマー
は、成形または押出成形（例えば、履物、自動車、靴下
等）に使用するのが勧められるある級のもの一方、接着
剤、被覆剤またはシーラントとして勧められる他の級の
ものを含む異なる最終用途が提案されている。

（発明が解決しようとする課題）本願発明者等は、通常履物工業に勧められる特定のクラ
スのブロックコポリマーを製本用ホットメルト接着組成
物において使用することが従来利用されてきた接着剤線
のブロックコポリマーでは達成できない優れた範囲の性
質を有する接着剤組成物を提供することを見出した。

（課題を解決するための手段）従って、本発明は、粘着付与性樹脂、少なくとも一種類
のワックス状希釈剤および実質的に放射状のスチレン−
ブタジエンブロックコポリマーからなり伸度３００χに
おける弾性率が少なくとも４．５ＭＰａであり、且つ溶
液粘度が１　、０ＯＯｃｐｓ以下を示すホットメルト接
着剤組成物を導くものである。

本発明の得られた強化ホットメルト接着剤は、部分的に
コポリマーが低密度であることにより、これらが低いレ
ベルのコポリマーを用いて処方することができ、且つ従
来の製本用ホットメルトに見出されるよりも混和性であ
り、従来の製本用ホントメルトに見出されるよりも良好
な結果をも得られる製本分野において優れている。加え
て、従来有効なブロックコポリマーとともにフィッシャ
ー−トロプシュワックス（Ｆｉｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃ
ｈ　ｗａｘ）を使用すると不適当な脆さとなり、著しい
応力亀裂を生じる傾向にあったが、本明細書において開
示する特定のコポリマーは、フィッシャー−トロプシュ
ワックスを用いる製本用の容易な処方を認めるものであ
る。これらのフィッシャー−トロプシュワックスは、長
年これらが高い軟化点を有し、迅速に硬化することが認
められたが、得られる接着剤組成物が応力下において亀
裂状態にあるのでゴムベース製本用接着剤に従来殆ど使
用されていない、応力下における亀裂による問題点は、
より多量のより高価なコポリマー差向い粘着付与樹脂を
用いて製本用接着剤を処方する必要もあった。

驚くべきことに、製本用に好適なボットメルト接着剤を
、本明細書に開示するブロックコポリマーとともに処方
すると、等量のコポリマーと樹脂成分により処方された
組成物において応力亀裂が観察されない。

本明細書に記載するブロックコポリマーは、別の梱包お
よび構造用の用途に用いるホットメルト接着剤に用いる
こともできる。

本発明において有効なブロックコポリマーは、実質的に
放射状の形状に配置されたスチレンおよびブタジェンか
らなり、スチレン部位少なくとも　。

３５重量％、一般には約５０重量％までを含有する。

しかしながら、非常に重要なことは、選ばれるコポリマ
ーは、３００χ伸度における弾性率が少なくとも４　、
５ＭＰａであり、かつ溶液粘度（トルエン中における２
５％におけるブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌ
ｄ）粘度針を用いた２３℃における粘度）が１　、００
０ｃｐｓ以下でなけらばならない、これらのコポリマー
は、例えば、米国特許第３，２３９．４７８号、同第３
，４２７．２６９号、同第３，７００，６３３号および
同第３．９３２，３２７号等に教示される方法を用いて
製造することができる。他に、上記コポリマーは、Ｋｒ
ａｔｏｎ　ＤＸ１１２２　（スチレン３７％、弾性率４
．８ＭＰａ、粘度６７０ｃｐｓ）の商標名で５ｈｅｌｌ
　Ｃｂｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、から、Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ
　５ＱＬＴ　１６２ＬＷ／１（スチレン４０％、弾性率
５．ＱＭＰａ、粘度７５０ｃｐｓ）の商標名でまたはＳ
ＱＬ　Ｔ　１６２ＬＷ／２（スチレン４０％、弾性率４
．６ＭＰａ、粘度６４０ｃｐｓ）の商標名でＥｎｉ　Ｃ
ｈｅｆｆｌ＾ａ＋ｅｒｉｃａｓ（＾ｇｉｐ　（ＩＳＡ　
Ｉｎｃ、）から購入できる。

接着剤に使用するコポリマーの最適使用は、最終使用用
途により異なるが、上記コポリマーは、−般に、接着剤
組成において１０〜４０重量％、好ましくは、１５〜２
５重量％で存在する。

接着剤組成物に使用される粘着付与剤は、炭化水素樹脂
、水素化炭化水素樹脂、合成ポリテルペン類、ロジンエ
ステル類および天然テルペン類等であることができる。

より詳しくは、有効な粘着付与剤としては、（１）例え
ば、ガムロジン、ウッドロジン、タル油ロジン、蒸留ロ
ジン、水素化ロジン、三量化ロジンおよび重合ロジン等
の天然または改質ロジン類、（２）例えば、淡青色ウッ
ドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリ
セロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル
、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステルおよび
ロジンのフェノール改質ペンタエリスリトールエステル
等の天然または改質ロジン類のグリセロールおよびペン
タエリスリトールエステル、（３）例えば、スチレン／
テルペンおよびα−メチルスチレン／テルペン等の天然
テルペン類のポリマーおよびターポリマー、（４）Ａ　
Ｓ　Ｔ　Ｍ法Ｅ２８−５８７により測定された軟化点８
０〜１５０℃を有するポリテルペン類（上記ポリテルペ
ン類は、一般に、緩やかな低い温度においてフリーデル
−クラフッ触媒の存在下にピネンとして知られている二
環式モノテルペン等のテルペン炭化水素類の重合より得
られる；また水素化ポリテルペン類をも含む）、（５）
例えば、二環式モノテルペンおよびフェノールの酸性媒
体における縮合により得られる樹脂組成物等のフェノー
ル改質テルペン樹脂類およびこれらの誘導体類、（６）
環球式軟化点７０〜１３５℃を有する脂肪族石油系炭化
水素樹脂類（上記樹脂は主にオレフィン類およびジオレ
フィン類からなるモノマーの重合によって得られ、水素
化脂肪族石油系炭化水素樹脂類も含む）、（７）芳香族
石油系炭化水素樹脂類およびこれらの誘導体類および（
８）脂環式石油系炭化水素樹脂類およびこれらの誘導体
類がある。

二種以上の上記の粘着付与剤の混合物は、数例の組成に
必要とされる。

ホットメルト接着剤の残部（約６０重量％まで）は、ワ
ックス状希釈剤からなる。好適なワックスは、「石油誘
導ワックス類」であり、融点範囲が１３０〜２２５　’
　Ｆのパラフィンおよび微結晶ワックス並びにさらにパ
ラフィンが約５重電％までのレベルで存在するフィッシ
ャー−トロプシュワックス等の合成ワックスを含む。

本発明に含まれる安定剤または抗酸化剤のうち、硫黄−
および燐−含有フェノール類等の高分子量ヒンダードフ
ェノール類および多官能フェノール類が好適である。ヒ
ンダードフェノール類は、当業者に公知であり、そのフ
ェノール性ヒドロキシル基近傍において立体的に疎なラ
ジカルをも含有するフェノール類として特徴付けること
ができる。

特に、ターシャリ−ブチル基は、一般にフェノール性ヒ
ドロキシル基に対してオルト位の少なくとも一つにおい
てベンゼン環上に置換される。ヒドロキシル基の周辺に
おけるこれらの立体的に疎なラジカルの存在は、延伸振
幅（ｓｔｒｅｔｃｈｉｎｇ　ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）を遅
延させ相応してその反応性を遅延する役割を果たす。即
ち、この立体障害は、その安定性を有するフェノール性
化合物を提供する。代表的なヒンダードフェノール類と
しては、１．３．５−トリメチル２，４．６−　）リス
（３，５−ジーｔａｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル
）ベンゼン；ペンタエリスリトールテトラキス−３（３
，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル）プ
ロピオネート；ｎ−オクタデシル−３，５−ジー（ｅｒ
Ｌ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネー
ト、４．４’−メチレンビス（２，５−ｔａｒｔ−ブチ
ルフェノール）；４＋４＋−チオビス（５−ｔｅｒｔ−
ブチＢｙ−ｏ−クレゾール）；２＋６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール：６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２
，４〜ビス（ローオクチル−チオ）−１，３，５−）リ
アジン；ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジーｔｅｒ　ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート；２−
　（ｎ−オクチル−チオ）エチル３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチル〜４−ヒドロキシベンゾエート；およびソルビ
トールヘキサ［３−（３，５−ジーＬｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート１が挙げら
れる。上記の安定剤は、０．１〜４重量％、好ましくは
、約２重量％以下の量で存在する。

任意の添加剤を、ホットメルト組成物の性質を改良する
ためにホットメルト組成物に添加してもよい。上記の添
加剤としては、二酸化チタン等の着色剤、タルクおよび
粘土等の充填材並びに少量の（例えば、約５％以下）の
石油誘導ワックスが含まれる。

これらのホットメルト接着剤組成物を、当該技術分野に
公知の技術を用いて処方してもよい。操作例としては、
ジャケット付ケトル、好ましくはローターを付され、温
度を２５０〜３５０　’　Ｆの範囲（利用する正確な温
度は特定の粘着付与剤の融点に依る）に上昇するジャケ
ット付強力混合器に総粘着付与樹脂濃度の約４０％を配
合することを含む。

樹脂が融解した際に攪拌を開始し、そしてブロックコポ
リマーを添加する。充分に且つ均一に混合して平滑であ
り且つ均一な塊が得られるまで攪拌および加熱を続け、
これに残りの粘着付与樹脂を充分均一に加える。得られ
るボットメルト接着剤組成物は、一般に塩形で製造され
、ボックスに詰められる。

本明細書に開示した接着剤は、広範囲の製本操作におけ
る複数のシートを接着するのに使用することができる。

従って、これらは、ワンまたはツーショット（即ち、下
塗りされたまたはされない）完全またはバースト製本技
術を用いて縫い合わせされたまたはされないハードまた
はソフト装丁本の製本に用いることができる。

製本用接着剤に有効であることに加えて、本明細書に開
示する強化接着剤は、種々の包装およびカートン封止用
途に有効に利用することもできる。

（実施例）以下の説明のための実施例において、他にことわりのな
い限り、全ての部は、重量部を示し、また全てのは摂氏
を示す。

以下のサンプルの製造において、１５０℃に加熱され、
攪拌翼を付された強力混合器を粘着付与樹脂４０％、全
ての抗酸化剤およびワックスで満たした。上記樹脂を溶
融した後、次いで攪拌を開始して、ブタジェンポリマー
をゆっくり加えた。均一な塊が得られるまで攪拌および
混合を続け、残りの粘着付与樹脂をこれに加えた。次い
で、この溶融混合物を、チルドベルトにキャストして、
固化して、そして包装した。

サンプルＡを、３５部のにｒａｔｏｎ　ＤＸ１１２２．
３５部のＥｓｃｏｒｅ　（ｔ！ｘｘｏｎ　Ｃｈｅｎ＋１
ｃａ１社の石油系炭化水素）、２５部のパラフィンワッ
クスおよび１〜２部の抗酸化剤を用いて製造した。にｒ
ｕｔｏｎ　ＤＸ１１２２は、Ｓｈｅ　１１　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏ、社製の３７％スチレンを含有し、伸度３
００％における弾性率４．８ＭＰａおよび溶液粘度６７
０ｃｐｓを有するスチレン−ブタジェンポリマーである
。

ＫｒａＬｏｎ　ＤＸ１１２２を［Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ　
Ｓｏｌ　Ｔ１６２　ＬＷ／１に置き換え、３０部のワッ
クスを用いた以外は、サンプルＡのごとくサンプルＢを
製造した。Ｓｏｌ　Ｔ１６２ＬＷ／１は、Ｅｎｉ　Ｃｈ
ｅｗ　Ａｍｅｒｉｃａｓ社製のスチレン含有１４０％、
弾性率５．０ＭＰａおよび粘度１２９０ｃｐｓを有する
スチレン−ブタジェンポリマーである。

スチレン含有量４３％、弾性率２，２ＭＰａおよびブル
ックフィールド粘度１０００ＣＰＳを有するスチレン−
ブタジェンポリマーであるＥｕｒｏｐｒｅｎｅ　Ｓｏｌ
　Ｔ１６８に置き換えた以外は、サンプルＢと同様にサ
ンプルＣ（比較例）を製造した。

上記の製造されたサンプルを、以下の方法を用いて試験
した。

粘度測定は、３２５°Ｆにおいてブルックフィールド（
Ｂｒｏｏｋｆ　１ｅｌｄ）粘度計（スピンドル２７）を
用いて行った。

フィルム低温亀裂−溶融塊を、加熱されたＢｉｒｄアプ
リケターによりポリテトラフルオロエチレン被覆された
洞性シート上にキャストして乾燥フィルム厚さ２０ミル
を有するフィルムを得た。冷却した後、検体をプレート
から剥離して、ｌ／２　Ｘ２インチの試験検体に切断し
た。次いで、各々の検体を、温度制御された二酸化炭素
冷却キャビネットに５分間配置し、これを直ちに１８０
　”で曲げた。

この方法の結果、検体が破壊しなかった場合は、第二の
検体をより低温にてキャビネットの間に配置し、曲げ方
法を繰り返した。検体が結果として破壊された温度を、
その低温亀裂または「低温柔軟性」値として観察した。

従って、後者の値が減少するにつれて、これらのフィル
ムおよびこれと接着した本発明が低温条件に曝した際に
予期される柔軟性および安定性の相当する増加がある。

二つの値を記録した。即ち、亀裂が観察された値が低い
値であり、亀裂が生じなかった値が高い値である。

引張−ホットメルト接着剤の引張強さを、Ｉｎｓ　Ｌｒ
ａｎ　Ｔｅｎ５ｉｌｅ　Ｔｅ５ｔｅｒを用いてＡＳＴＭ
法ｔｌＢＢ２−６１７に従ってホットメルトからキャス
トされたフィルム（フィルムは上述のフィルム低温亀裂
試験に説明した方法に従って製造）について測定した。

検体を延ばし始めるのに要する時間を、「引張降伏」と
して記録し、検体を破壊するのに要する時間を、「引張
破断」として記録した。この方法は、また極限引張強さ
を得る破断点におけるホットメルトフィルムの伸度のパ
ーセンテージである％伸度をも提供する。

試験した結果を第１表に示す。

上記の結果は、本明細書に記載されたコポリマーを含有
するサンプルＡおよびＢが目下工業的にる優れた利用さ
れたブロックコポリマーによって達成されたものより優
れた性質を提供することを示すものである。特に、引張
破断およびフィルム低温亀裂の性質が改良されたことに
注目のこと。

実施例■ 以下の実施例は、本発明の接着剤組成物におけける種々
の量の原料の使用を説明するものであり、更に４３％ス
チレンを含有し、弾性率２．４ＭＰａおよび溶液粘度６
５０ｃｐｓを有する市販のスチレン−ブタジェンマルチ
ブロックコポリマーである５ｔｅｒｅｏｎ　８４０Ａと
の比較を提供するものである。

ＫｒａＬｏｎ　ＤＸ１１２２３７．５部、Ｅｓｃｏｒｅ
ｚ　７３１２３７．５部。

パラフィンワックス２６．０部および安定剤１．２部を
用いて実施例Ｉの方法を繰り返して、サンプルＤを製造
した。

サンプルＥを、Ｓｏｌ　Ｔ１６２　ＬＷ／１を用る以外
は、Ｄの通りにまた、５ｔｅｒｅｏｎ　８４０Ａを含有
するサンプルＦを、比較例とした。

試験した結果を第■表に示す。

第■表上記に示した結果は、化学的組成に関してＳ　Ｌｅｒｅ
ｏｎ　８４０Ａと他のコポリマーと同様であるが、本発
明の強化ホットメルト接着剤組成物がＳ　ｔｅｒｅｏｎ
コポリマーを用いて製造されたものより優れていること
を示す。特に、引張破断が１００％以上増加することに
注目のこと。

実施例■ 実施例１の方法を再び繰り返してＫｒａｔｏｎ　ＤＸ１
１２２ｘを用いて処方された接着剤の性能と、Ｋｒａｔ
ｏｎ　１１０２．２８％スチレンを含有し、弾性率２．
７６ＭＰａおよび溶液粘度１２００ｃｐｓ　（２５％ト
ルエン溶液において７７″′Ｆにおける）を有する線状
スチレン−ブタジェンプロンクコポリマーを用いたもの
と比較した。

サンプルＧを、Ｋｒａｔｏｎ　ＤＸ１１２２３Ｂ、６部
、Ｅ　５ｃｏｒｅｚ　７３１２３８．６部、パラフィン
ワックス２７．７部および安定剤１．２部を用いて製造
した。サンプルＨは、にｒａｔｏｎ　１１０２３３．７
部、Ｅｓｃｏｒｅｚ　７３１２３８．６部、パラフィン
ワックス２９，７部および安定剤１．２部を含有した。

試験した結果を第■表に示す。

第■表得られた結果は、再び本発明の接着剤組成物が優位であ
ることを示すものである。更に、引張破断において１０
０％以上の増力６があったことに注目のこと。

実施例■ この実施例は、本発明の接着剤組成物における異なる型
の粘着付与剤の使用を説明するものである。

サンプルＪ、におよびＬは、Ｋｒａｔｏｎ　ＤＸ１１２
２３７゜５部、粘着付与剤３５，０部およびワックス２
７．５部および各々安定剤１．２．１．０および１．０
部を使用して製造した。サンプルＪにおいて、ｕｓｃｏ
ｒｅｚ　７３２１（ｔ！ｘｘｏｎ社製の芳香族樹脂）を
使用し、サンプルＫにおいて、ロジンのペンタエリスリ
トールエステルを用い、サンプルＫにおいて、Ｎ１ｒｅ
ｚ　Ｍ　１０５（Ｒｅｉｃｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｃａ１
社製の芳香族改質テルペン）を用いた。

試験した結果を、第■表に示す。

第■表「上記の結果は、上記の何れの粘着付与剤を用いても優れ
た性質が得られることを示すものである。

実施例■ この実施例は、Ｓｏｌ　Ｔ１６２としてＥｎｉ　Ｃｈｅ
ｍ　ＡｍｅｒｉＣａＳによって販売される生成物（スチ
レン含有量４０％、弾性率５．０ＭＰａおよび粘度１２
９０ｃｐｓ　）が不適当であることを示すものである。

コポリマー４３．７５部と芳香族粘着付与樹脂５６．２
５部の比率および生成物の粘度が３５０″Ｆにおいて６
０００〜８０００ｃｐｓとなるのに充分なワックスを用
いて実施例■のごとくホットメルト生成物組成物を製造
した。サンプルＬは、Ｓｏｌ↑１６２　　ＬＷ／Ｉを含
有し、サンプルＭは、Ｘｒａｔｏｎ　ＤＸ１１２２を含
有し、サンプルＮは、比較用のＳｏｌ　Ｔ１６２を含有
した。

これらの組成物を、先に記載された如く引張強度につい
て試験した（結果は、引張破断値を表す）。加えて、こ
れらの組成物を下塗りされた本の端への接着について多
くの工業的製本操作への有効性として試験した。この試
験において、ホットメルト接着剤を、従来のエチレンビ
ニルアセテート下塗り剤の乾燥フィルム上に塗布し、固
化して、７２’　Ｆ　、　５０％の相対温度において１
６時間条件付けして、Ｔｎｓｔｒｏｎ　Ｔｅｎ５ｉｌｅ
　Ｔｅ５ｔｅｒを用いて剥離した。試験結果を第７表に
示す。

第７表その結果、Ｓｏｌ　Ｔ１６２から製造されたホントメル
ト接着剤組成物が本発明の強化ホットメルト組成物を必
要とする用途に用いるのに好適な接着力を示さないこと
を示した。

実施例■ 実施例１〜■に記載のものと同様な接着剤を、製造し、
製本に必要とされる補足的性質である柔軟性について試
験した。これらの場合において、接着剤の比較的多量の
被覆をブックブロックの結合端およびこれに固着される
ペーパーカバーに施した。多量の被覆量並びにブックブ
ロックの絶縁性のため、冷却は、やや遅く進行し、特定
の結晶型構造が形成された。この構造は、厚さ約４　ｎ
ｕｎのディスクに接着剤のサンプルを形成することによ
り模造し、これを室温で固化した。２４時間劣化させた
後に、サンプルを、約１８０　”に保たれたクランプに
２４時間配置した。接着剤の柔軟性の程度を、応力破壊
の存在または不存在またはクランプから除去し、検体裏
平坦部にブレンドした後の破断の存在または不存在によ
って記録した。

本明細書における試験用のサンプルの製造において、接
着剤は、コポリマーＺ樹脂混合物１００部および種々の
部のパラフィンワックスを用いてゴム状のコポリマー、
粘着付与性樹脂およびワックスから製造した。ワックス
含有量が希釈剤であるので、コポリマーと樹脂との比率
のみを、本実施例において議論する。

第一の一連の試験において、接着剤におけるフィンシャ
ー−トロプシュワックスの使用を評価する。ＳＱＬ　７
１６８５３．６部、樹脂４６．４部およびパラフィンワ
ックスを含有する通常利用される接着剤を、試験した。

同一の処方を、市販パラフィンワックス２．５部の代わ
りにフィッシャー−トロプシュワックスを用いて製造し
た。過酷な応力破壊が生じた。先に記載された二種類の
サンプルをＫｒａＬｏｎ　ＤＸ１１２２Ｘを用いて製造
した。いずれのサンプルにおいても応力破壊が見られず
、従って、製本用の処方において望ましいフィッシャー
−トロプシュワックスを利用する可能性を示す。

第二の一連の試験は、所望の性質の損失なしに接着剤処
方における低レベルのブロックコポリマーの使用可能性
を示すために行われた。

接着剤サンプルを、４８．３１５１．７；５０１５０；
および５３゜２／４８．３のコポリマー／樹脂比におい
てＳｏｌ　７１６８とともに工業的に利用される処方を
用いて製造した。５３６２部のＳＱＬ　７１６８を含有
する後者のサンプルのみが応力破壊試験に合格した。こ
れに比較して、同様な接着剤を５０１５０の比のＫｒａ
ｔｏｎ　ＤＸ１１２２×と樹脂およびＳｏｌ　Ｔ１６２
　　ＬＷ／Ｉと樹脂を用いて製造した。破壊は、観察さ
れなかった。更に比較として、別のサンプルを５０１５
０の比の５ｔｅｒｅｏｎ　８４０Ａと樹脂を用いて製造
した。後者のサンプルは、応力破壊試験に失敗した。

さらに二種類のサンプルを製造して、応力破壊に関して
対比した。これらのサンプルを、各々低い４６．６と５
３．４比のＫｒａＬｏｎ　１１２２およびにｒａｄｏｎ
　Ｄｌ１２２Ｘを用いて製造した。Ｋｒａｔｏｎ　Ｄ１
１２２Ｘを用いて製造したサンプルのみが応力破壊試験
に合格した。

実施例■ 以下の実施例は、包装用用途に好適なホントメルト接着
剤組成物の製造を説明するものである。

にｒａｄｏｎ　Ｄ１１２２Ｘ　２５部、テルペンフェノ
ール性樹脂２５部、パラフィンワックス５０部および安
定剤１部を用いてホントメルト接着剤を製造した。

上記の如く試験すると、この接着剤は、３５０゜Ｆにお
いて、３７５ｃｐｓの粘度、３，２ＭＰａの引張降伏、
３．５ＭＰａの引張破断、８６０％の伸度および一２０
°Ｆ、−１５°Ｆのフィルム低温亀裂を示した。

また、この接着剤を、包装工業に通常に必要とされる剥
離／剪断試験をする。剥離温度試験：直径約１７８イン
チの試験接着剤のビーズを、３５０６Ｆで６０ボンド／
連のクラフト紙にガラス棒で適用した。同一の紙の第二
のシートを、２秒以内に第一のシートと直列に配置し、
これをプレスしてタラフトートウークラフト接着を形成
する。

次いで、接着剤したシートを、接着剤ラインに垂直に幅
１インチの小片に切断する。検体の一方の自由端を固定
された支持体に固定し、他方の自由端を１００ｇ負荷を
懸架した二つの接着検体を、オーブン中に配置する。次
いで、このオープン温度を、１５分間隔で１０°Ｆ上昇
させる。接着離層が生じる温度を、剥離温度として特定
する。

剪断温度試験：サンプルを、接着された検体の両端を懸
架し、秤量して剪断モードにおける接着を応力を加えた
以外は剥離温度試験と同様に製造する。オープンの温度
を、破壊するまで剥離試験と同様に増加させる。

接着剤は、１５０°Ｆの剥離値および１７０°Ｆの剪断
値を与えた。

Claims

【特許請求の範囲】１）（ａ）スチレン含量３５重量％以上であり、３００
％伸度における弾性率が少なくとも４．５ＭＰａであり
、かつ溶液粘度が１，０００ｃｐｓ以下である実質的に
放射状のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー１０
〜４０重量％、（ｂ）少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂２０〜
６５重量％、（ｃ）安定化剤０．１〜４重量％、および（ｄ）少なくとも一種類のワックス状希釈剤からなる残
部（１００％まで）からなるホットメルト接着剤組成物
。２）上記スチレン−ブタジエンブロックコポリマーがス
チレン３７〜４０％を含有し、３００％伸度における弾
性率４．６〜５ＭＰａを有し、かつ溶液粘度６４０〜７
５０ｃｐｓを示す請求項１に記載の接着剤。３）上記粘着付与性樹脂が天然および改質ロジン類、天
然および改質ロジン類のグリセロールおよびペンタエリ
スリトールエステル類、天然テルペン類のコポリマー類
およびターポリマー類、ＡＳＴＭ法Ｅ２８−５８Ｔによ
り測定された軟化点８０〜１５０℃を有するポリテルペ
ン樹脂類、フェノール性改質テルペン樹脂類およびそれ
らの水素化誘導体類、環球式軟化点７０〜１３５℃を有
する脂肪族石油系炭化水素樹脂類、芳香族石油系炭化水
素樹脂類およびそれらの水素化誘導体類および脂環式石
油系炭化水素樹脂類およびそれらの水素化誘導体類から
なる群から選ばれた請求項１に記載の接着剤。４）上記ワックスがパラフィンまたは微結晶ワックスで
ある請求項１に記載の接着剤。５）補足的にフィッシャー−トロプシュワックス（Ｆｉ
ｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈｗａｘ）５重量％までが存在
する請求項１に記載の接着剤。６）ホットメルト接着剤を本の背において複数のシート
に施す装丁方法において、ホットメルト接着剤として、（ａ）スチレン含量３５重量％以上であり、３００％伸
度における弾性率が少なくとも４．５ＭＰａであり、か
つ溶液粘度が１，０００ｃｐｓ以下である実質的に放射
状のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー１０〜４
０重量％、（ｂ）少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂２０〜
６５重量％、（ｃ）安定化剤０．１〜４重量％、および（ｄ）少なくとも一種類のワックス状希釈剤からなる残
部（１００％まで）からなる組成物を使用することを特
徴とする上記方法。７）補足的にフィッシャー−トロプシュワックス（Ｆｉ
ｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈｗａｘ）５重量％までが存在
する請求項６に記載の方法。８）本の背がホットメルト接着剤の塗布に先立って下塗
りされている請求項６に記載の方法。９）（ａ）スチレン含量３５重量％以上であり、３００
％伸度における弾性率が少なくとも４．５ＭＰａであり
、かつ溶液粘度が１，０００ｃｐｓ以下である実質的に
放射状のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー１０
〜４０重量％、（ｂ）少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂２０〜
６５重量％、（ｃ）安定化剤０．１〜４重量％、および（ｄ）少なくとも一種類のワックス状希釈剤からなる残
部（１００％まで）からなる接着剤のホットメルト接着
剤組成物の乾燥残留物により本の背において相互に接着
された複数のシートを含有する本。１０）補足的にフィッシャー−トロプシュワックス（Ｆ
ｉｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈｗａｘ）５重量％までが存
在する請求項９に記載の本。