JPS62243671A - 剥離可能なホツトメルト感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体、低軟化点脂肪族樹脂および脂肪酸金属塩から製
造される剥離可能なホットメルト感圧接着剤組成物に関
する。

ホットメルト接着剤は如何なる溶剤も含有しておらず且
つその必要のない１００χ固体物質である。このものは
室温で固体であるが熱を掛けると溶融して液体または流
動性状態になり、その状態で基体に塗布される。冷却時
に、この接着剤は再び固体状態に復帰しそして接着強度
が得られる。このことに関して、ホットメルト接着剤は
、固体状態を溶剤の蒸発または除去によってまたは重合
によって達成する他の種類の接着剤と相違している。

ホットメルト接着剤は、比較的に硬く且つ粘着性のない
状態にまたは反対に感圧性に、即ち室温で比較的に柔ら
かく且つ粘着性に調製することができる。現在、ラベル
を貼る時にホットメルト接着剤がますます用いられるよ
うになってきている。ラベル貼り用の感圧ホットメルト
接着剤は一般に剥離可能なものと永久的なものとに分類
される。永久的接着剤は、剥離用ライナーから一度剥が
し、ガラス、金属またはプラスチックの如き基体に貼り
つけるように調製されており、該基体からどのように剥
がしても裂けてしまいそしてしばしば“タンパ−プルー
フ（ｔａｍｐｅｒｐｒｏｆ　ｆ）”と称されている。剥
離タイプのものは、基体に一度塗布しても基体上での滞
留時間の後に色々な温度のもとで基体から剥離すること
ができなければならずそして但し基体はこれを受は入れ
る必要がある。このタイプのものは、剥がす時に、永久
接着剤の場合の如くラベル基材が裂けることなくそして
残留することなくきれいに剥離しなければならない。

永久接着の為の固体ホットメルト接着剤は長い年月広く
使用されているが、良好に剥離する感圧ホットメルト接
着剤は容易に入手できない。

現在の剥離可能な接着剤はアクリル−ラテックスおよび
溶媒型の溶液接着剤をラベル基材に塗布するものである
。これらの両方の材料は、粘着力の増進を妨害する為に
表面での流れを弱める高分子量重合体を含有している。

反対に、ホットメルト感圧接着剤は低分子量重合体およ
び、流動を弱めるかまたは表面で湿潤するのを非常に困
難にする多量の非常に低い分子量の成分を含有する材料
を基礎としている。

本発明者は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体、低い軟化点の高脂肪族樹脂および脂肪酸の金
属塩から製造されるホットメルト感圧接着剤が、種々の
基体に良好に接合ししかも所望の時に容易に且つきれい
に剥離できる優れた性質バランスを示すことを見出した
。

それ故に本発明は、２５〜５０重量％のスチレン−イソ
プレン−スチレン−ブロック共重合体、２０〜５０重量
％の低軟化点（３０℃より低い）の脂肪族樹脂および０
．２５〜３重量％のＣ１４〜Ｃ１９脂肪酸金属塩で組成
される剥離性のホットメルト感圧接着剤である。

更に、本発明のホットメルト感圧接着剤は約３０重量％
までの、約８０〜１５０℃の軟化点を持つ実質的に脂肪
族樹脂および／または約２５重量％までの鉱油または石
油を含有していてもよい。

ホットメルト接着剤組成物において一般的に用いられる
如き酸化防止剤も少量、即ち本発明の接着剤において有
効な量で用いる。

得られるホットメルト接着剤組成物は、優れた粘着性お
よび、必要とされた時に接着性を示しエージング時には
更に接着性を増進することがな（、その結果接合した基
体から所望の時に容易に且つきれいに剥離できる。

本発明で用いる共重合体は、＾−Ｂ−Ａブロック共重合
体に分類されている一般に認められている市販の共重合
体である。但し、その＾ブロックはスチレンまたはその
同族のもの、例えばα−メチル−スチレンでありそして
Ｂブロックはイソプレンである。該共重合体は、若干の
放射状のブロック共重合体も入手できるが、最も一般的
なのはどこでも線状のものである。この共重合体は一般
に約１０〜３５重量％の範囲内の量でスチレンまたはス
チレンの同居化合物を含有しており、共重合体の残りの
成分がイソプレン成分より成る。これらの共重合体は、
例えばバーラン（Ｈａｒｌａｎ）に１９６６年３月８日
に発行された米国特許第３．２３９．４７８号明細書；
デービス（ＤａｖｉＳ）に対して１９６９年２月１１日
に発行された米国特許第３，４２７，２６９号明細書；
マ゛ルス（Ｍａｒｒｓ）に対して１９７３年８月２１日
に発行された米国特許第３、７００．６３３号明細書；
バルド（Ｗａ　ｌｄ）等に対して１９７５年ｌθ月２４
日に発行された米国特許第３．７５３゜９３６号明細書
；およびナイラー（Ｎａｙｌｏｒ）に対して１９７６年
１月１３日に発行された米国特許第３，９３２．３２７
号明細書に教示されている如き方法を用いて製造するこ
とできる。また、シェル・ケミカル・コーポレーション
（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）からクレー
トン（Ｋｒａｔｏｎ：商標）０１１０７．０１１１７、
口１１１２　、Ｄｌｌｌｌ　として、エニ・ケミ・エラ
ストメリ（Ｅｎｉ　Ｃｈｅａ＋　Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉ
）社（イタリア）のユーロプレン・ツル（Ｅｕｒｏｐｒ
ｅｎｅ　Ｓｏｌ：商標）Ｔ−１９０およびユーロプレン
・ツルＴ−１９２、フィナ・リミッテド（Ｆｉｎａ　Ｌ
ｔｄ、）社（オランダ）のフィナブレン（Ｆｉｎａｐｒ
ｅｎｅ）　４１４およびダウ（Ｄｏｗ）社のＸＵ　１６
５００（α−メチルスチレン−イソプレン−α−メチル
スチレン−ブロック共重合体）として市販されている。

この種類の市販の共重合体は約１４〜２５重量％の量で
スチレンを含有している。本発明では、この共重合体は
一般にホットメルト接着剤中に２５〜５０重量％、殊に
３０〜４０重量％の量で存在させる。

本発明の接着剤中に存在する低軟化点の実質的に脂肪族
の樹脂は、約３０℃より低い軟化点を持つ実質的に脂肪
族の樹脂である（　ＡＳＴＭ法Ｅ−２８環球法によって
測定）。この分類の炭化水素樹脂の多くは芳香族基と脂
肪族基とを混合含有しているので、樹脂が本発明で用い
るのに充分に脂肪族であるかどうかを決める時の有効な
ガイドラインとして、ＡＳＴＨのアニリン・ポイント・
テスト０６１１−８２の変法□ミックスト・メチルシク
ロヘキサン・アニリン・ポイント・テスト（ｔｈｅ　Ｍ
ｉｘｅｄ　Ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｋａｎｅ　Ａｎ
ｉｌｉｎｅ　Ｐｏ１ｎｔ　Ｔｅｓｔ（Ｍ−＾Ｐ）□を用
いることを見つけた。

この試験は樹脂とメチルシクロヘキサンおよびアニリン
との相容性を測定しそして、特定の液状混合物が透明で
ある温度から冷却して行って濁り現象を示す温度を値と
して記録するものである。本発明で用いるには、樹脂が
約４０℃より高いＭＭＡＰ値、特に約５０℃より高い接
値を有するべきであることが判っている。

本発明に適する市販の低軟化点脂肪族樹脂には、ヘルク
レス（Ｈｅｒｃｕ　１ｅｓ）社のりガールレックス（Ｒ
ｅｇａｌｒｅｘ）　１０１８（ＭＭ１０１８（℃）、エ
クソン（Ｅｘｘｏｎ）社のエクソン（Ｅｘｘｏｎ）　Ｅ
ＣＲ１４０八（ＭＭＡＰ＝４２’Ｃ）およびｘ　クツ７
　ＥＣＲ３２７（ＭＭＡＰ＝７７’Ｃ）　、グツドイヤ
ー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）社のウィングタック（Ｗｉｎｇ
Ｌａｃｋ）１０　（ＭＭＡＰ＝７８℃）およびアリシナ
・ケミカル（八ｒｉｚｏｎａ　Ｃｈｅ＋ｗｉｃａｌ）社
のソ゛ナレズ（Ｚｏｎａｒｅｚ）八ｌｐｈａ−２５（Ｍ
ＭＡｒ’＝６１℃）がある。これらの樹脂は剥離性ホン
トメルト接着剤組成物中に２０〜５０重ｆχ、殊に２０
〜３０重量％の量で用いる。

本発明で使用する脂肪酸金属塩はＣ１４〜Ｃ１９脂肪酸
金属塩、例えばステアリン酸およびオレイン酸の亜鉛塩
またはステアリン酸カルシウムが、市販されていること
から有利である。これらの塩は０．２５〜３重量％、殊
に０．５〜１．５重量％の量で使用する。

またホントメルト接着剤組成物は一般に０．２〜２重量
２、殊に約１．５重量％の酸化防止剤を含有している。

本発明で用いられる安定剤または酸化防止剤の中には、
高分子量の立体障害フェノールおよび多官能性ファノー
ル、例えば硫黄含有およびリン含有フェノールがある。

立体障害フェノール類は当業者に良く知られており、こ
のものはこのもののフェノール水酸基に極めて接近した
ところに嵩のある基を有している。

特に第三ブチル基が、フェノール水酸基に対してオルト
位の少なくとも一つにおいてベンゼン環に結合している
。水酸基の付近に立体的に嵩張ったこの置換基が存在す
ることが、該水酸基の伸縮頻度およびこれに相応してそ
の反応性を阻害する役割を果たす。それ故にこの立体障
害は安定な性質を持つフェノール化合物を提供する。立
体障害フェノールの代表的なものには以下のものがある
： １．３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
ペンタエリスリチル−テトラキス−３（３，５−ジ第三
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオナート、
ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオチー１−１４．４″−メ
チレンビス（２，６−第三ブチル−フェノール）、４．
４’−チオビス（６−第三ブチル−０−クレゾール）　
、２．６−ジ第三ブチル−フェノール、６−（４−ヒド
ロキシフヱノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ
）−１，３，５−トリアジン、ジ−ｎ−オクタデシル−
３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホ
ナート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ
第三ブチルー４−ヒドロキシベンゾエートおよびソルビ
トール−ヘキサ−（３−（３，５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕、ジエチル−ジ
チオカルバミン酸亜鉛およびジブチル−ジチオカルバミ
ン酸亜鉛。

更にこれらの酸化防止剤の性能は、これらと−緒に公知
の相乗剤、例えばチオジプロピオナートエステル類およ
びホスフィツト類を用いることによって更に高めること
ができる。特にジステアリルチオジブロビオナートが有
利である。

本発明の剥離可能なホントメルト接着剤は、上記の必須
の成分に加えて、約８０〜１５０℃の範囲内の軟化点を
持つ実質的に脂肪族の樹脂を約３０重重χ、殊に２０〜
２５重量％含有していてもよい。上に説明したように、
ミックスト・メチルシクロヘキサン・アニリン・ポイン
ト・テストを脂肪族性状の炭化水素樹脂の分類の樹脂に
ついて用いる。適する樹脂には、Ｃ３合成テルペン樹脂
、例えばグツドイヤー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）社のウィン
グタック（Ｗｉｎｇｔａｃｋ：商標）（ＭＭＡＰは約９
３℃）；α−またはβ−ピネンまたはジペンテン樹脂か
らＰ！されるテルペン樹脂、例えばライヒボールド（Ｒ
ｅｉｃｈｈｏｌｄ）社のニレズ（Ｎｉｒｅｚ）　１１０
０または１１１５；　ジペンテンまたはｄ−リモネンか
ら誘導される樹脂、例えばアリシナ・ケミカル（＾ｒｉ
ｚ。

ｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社のゾナレズ（Ｚｏｎａｒｅ
ｚ）　７１００；およびイソプレンから誘導される樹脂
、例えばエクソン（Ｅｘｘｏｎ）社のエスコレズ（Ｅｓ
ｃｏｒｅｚ）　（ＭＭＡｒ’・９３℃）がある。

更に接着剤は、湿潤作用および／または粘度調整の為に
、約２５重量％まで、殊に１０〜２０重量％の可塑化油
または増量油を含有してい°ζもよい。広範の上記の油
にはパラフィン油またはナフタリン油の如き一般的な可
塑化油が包含される。使用できる油を誘導する石油は、
芳香族炭化水素の割合の少ない（油の３０重量％より少
ない、特に１５重量２より少ない量であるのが有利であ
る。）比較的に高沸点のものである。または、該油は芳
香族化合物を全く含まなくともよい。

意図する種々の用途目的のホットメルト接着剤に一般に
添加される他の添加剤、例えば可塑剤、顔料、染料も、
本発明の接着剤調製物に僅かな量で混入することができ
る。

接着剤組成物は均一な混合物が得られるまで（約２時間
）、約１３０〜２００℃の温度で溶融状態で各成分を混
合することによって製造する。

種々の混合方法が従来から知られており、あらゆる方法
が均一なブレンドを製造するのに満足なものである。実
験的方法には、ブロック共重合体、酸化防止剤および油
の一部をジャケット付混合容器中で、好ましくはベーカ
ー・パーキンス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉｎｓ）または
ディ（Ｄａｙ）タイプの回転軸を持つジャッケト付強力
ミキサー中で殊に不活性ガス雰囲気に置きそして温度を
約１２０〜１８０℃の範囲に高めるものがある。混合物
をどろどろにして均一な粘稠物に成ったら、粘着性付与
剤および残りの油を、塊が生じないようにゆっくりと添
加する。混合および加熱は、滑らかで均一なものが得ら
れるまで継続する。

そこで残りの粘着性付与剤および油と均一に充分に混合
する。得られるホットメルト接着剤は一般に塊状で製造
されてそして離型剤で被覆された容器に詰めるかまたは
テープまたはラベルの基材に直接的に塗布することがで
きる。

接着剤はあらゆる通例のラベルまたは、紙だけでなくプ
リントしたプラスチック製のフォイルまたはフィルムま
たは金属または金属化フォイルから製造されるものを含
めた他の基体面に用いることができる０紙製基体面は一
般に一方の側だけまたは両方の側が前プリントされてい
てもまたは前プリントされていなくともよい平板被覆さ
れた祇またはクロム（ｃｈｏｒｓｅ）被覆された紙であ
る。剥離用ライナーは、従来技術で公知の他の剥離用ラ
イナーも用いることができるが、一般にシリコーン系離
型剤で被覆された漂白済クラフト紙基材である。

組成物の積層物は、典型的は、約１３０℃より高い温度
で溶融状態にてスロットまたはロールから剥離用ライナ
ーに一連（３０００平方フイート＝２７０平方メータ）
当たり約１Ｏ００〜１４．０１ｂｓ（４゜５〜６．２ｋ
ｇ）にホットメルト接着剤を塗布することによって製造
する。次いでこの被覆された剥離用ライナーをゴム製ロ
ールと鋼鉄製ロールとの量で圧縮するニップ・ロール（
ｎｉｐ　ｒｏｌｌ）で基体面に積層する。この技術は最
小限の浸透量で基体表面に接着剤を移すのに有効である
。

本発明の接着剤を、ラベルに用いることを説明したが、
二つ以上の基体同志を、それを後で分離することが望ま
れる場合には互いに接合する他のホットメルト接着に用
いることも可能である。

以下の実施例において、全ての物質は重量部でありそし
て全ての温度は他に表示がない限り℃である。

災脂■ 以下の実施例において、全ての接着剤調製物は各成分を
シグマ・ミキサー（Ｓｉｇｍａ　ｍ１ｘｅｒ）中で１７
０℃に加熱して均一に成るまで混合することによって製
造する。

次いで接着剤を移転被覆して、シリコーンで離型性に処
理したクラフト紙製ライナー４０　ｌｂ（１８ｋｇ）に
塗布し、次に６０　ｌｂ（２７ｋｇ）のクロムコート（
Ｋｒｏｍｅｋｏｔｅ）紙製ラベルの裏側に一連当たり約
１１．０１ｂｓ（４，８ｋｇ）挟み付ける。全てのサン
プルを直接的に試験するのではなく、６０１ｂ（２７ｋ
ｇ）のクロムコートの未処理側に接着剤を調和させる為
に少な（とも２４時間エージングする。接着剤は標串の
ＰＳＴＣステンレス・スチール・パぶルに対してＰＳＴ
Ｃ＃１を用いて試験する。

パネルでの滞留時間を指示されたように記録し、次いで
１２インチ（３０，５ｃｍ）／分の速度でインストロン
（［ｎ５ｔｒｏｎ）試験機で剥離する前に室温（２２”
Ｃ）で１時間放置する。

新斌性勿旦肌基準 ステンレス・スチール・パネルからの最初の剥離は長さ
ｌｉ：′（２，５４ｃｍ）当たり一般に１．０ボンド（
ｌｂ）または１６オンス（０，４５ｋｇ）以下である。

剥離性の判断基準はラベル基材の１”×６”（２，５４
ｘ７５ｃｍ）の縞を持つパネルを室温でおよび高めた温
度（４８℃）のもとてエージングし、室温で１時間冷却
し、次いで、エージング処理されたパネルから接着した
ラベル基材を再び剥離する。

得られる剥離試験値は２．５ポンドまたは４０オンス（
１，１５ｋｇ）以下である。上記の値は、ラベルを剥が
すことができないことを意味する紙の引裂があることを
示している。パネル上でエージングした後に接着値が初
１υ１値と異ならないかまたは非常に僅かしか増加しな
い（２，０ポンドまたは８５　ｋ　ｇ以下）ことが望ま
しい。

尖詣別」 以下の調製物は、低い軟化点の樹脂が剥離性に影響を及
ぼすことを実証している。これらのｉｌｌ製物において
、八と記したサンプルは全て低い軟化点の樹脂であり、
該低い軟化点の樹脂がサンプルＥで高い軟化点の樹脂に
全て交換されるまで連続的に高融点の樹脂を増加させて
いる。

Ａ　　旦　　旦　　旦　　ｌ クレートン０１１１２　　　３５　　３５　　３５　　
３５　　３５リガールレツ　　　　５０．０　３７．５
　２５．０　１２．５　０１０１８　（ＭＭＡＰ＝６３
℃）ウ ィングタック９５　　−　　１２．５　２５．０　３７
．５　５０．０（Ｍ門へＰ＝約９３℃） 流動パラフィン　　　１５　　１５　　１５　　１５　
　１５コード（Ｃｏａｄ）５０”　　　　１　　　１　
　　１　　　１　　　１イルガノツクス　　　　０．５
　０．５　０．５　０．５　０．５０１Ｏ ＊　マース・カンパニー（ＭａＬｈｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ
）　、ロジ（Ｌｏｄ　ｉ　）、ニューヨーク（ＮＪ）の
ステアリン酸亜鉛と−カルシウムとの混合物 データ　　　　　　ＡＢ　　　　ＣＤ　　　　旦初期剥
離値　　０．６１ｂ　　０．７１ｂ　　０．６１ｂ　　
７．０１ｂ　　裂ける２４時間剥離値　１．０１ｂ　　
１．１１ｂ　　０．８１ｂ　　裂ける　裂ける（室温） ２４時間剥離値　１．１１ｂ　　１．２１ｂ　　０．８
１ｂ　　裂ける　裂ける（４８℃） １週間剥離値　１．０１ｂ　　１．４１ｂ　　１．１１
ｂ　　裂ける　裂ける（室温） １週間剥離値　１．２１ｂ　　１．４１ｂ　　１．７１
ｂ　　裂ける　裂ける（４８℃） データ　　　　　　ＡＢ　　　　ＣＤ　　　　旦初期剥
離値　　０．２７ｋｇ　０．３２ｋｇ　０．２７ｋｇ　
３．２ｋｇ　　裂ける２４時間剥離値　０．４５ｋｇ　
０．５０ｋｇ　０．３６ｋｇ裂ける　裂ける（室温） ２４時間剥離値　０．５０ｋｇ　０．５７ｋｇ　０．３
６ｋｇ裂ける　裂ける（４８“Ｃ） １週間剥離値　０．４５ｋｇ　０．６２ｋｇ　０．５０
ｋｇ裂ける　裂ける（室温） １週間剥離値　０．５７ｋｇ　０．６２ｋｇ　０．６９
ｋｇ裂ける　裂ける（４８℃） 結果から、適当な量の低軟化点脂肪族樹脂を含有してい
ない接着剤調製物りおよびＥが許容できない高い初期剥
離値を示しそしてエージング後にもはや剥離できないこ
とが判る。

夫搭努」 以下の実施例は本発明の調製物中に金属塩が必要である
ことを実証している。

ｆｌ　　　旦　　　且 クレートン０１１１２　　　３５．０　　３５．０　　
３５．０リガールレツ１０１８　　２２．５　　２２．
５　　２２．５ウイングタツク９５　　２２．５　　２
２．５　　２２．５石油ラクタム　　　　　７．５　　
７．５　　７．５コード（Ｃｏａｄ）５０　　　　　　
　　　　０．５　　　１．５鉱油　　　　　　　　１２
．０　　１２．０　　１２．０エトツクス３３０（Ｅｔ
ｈｏｘ）　　０．２５　　０．２５　　０．２５（酸化
防止剤） サンタバルへ（Ｓａｎｒａｖａｒ）　０．２５　　０．
２５　　０．２５（酸化防止剤） ゲ：ジ〜−一 初期剥離値（Ｓ／Ｓ）　　　　１．３　ｌｂ　　１．２
　ｌｂ　　０．６　ｌｂ初期剥離値（Ｓ／Ｓ）　　　　
０．５９ｋｇ　　０．５７ｋｇ　　０．２７ｋｇ結果は
、エージングした時に金属塩を用いずに製造したサンプ
ルＦが接着力を増加し、もはや剥離できないことを示し
ている。

尖旌斑」 次の実施例は調製物中に種々のゴム状ブロック共重合体
を用いることを説明している。

ＫＬＭＮ クレートン０１１１２（ＳＩＳ）　　　３５　　、　　
−　　−　　−クレートン０１１１７（ＳＩＳ）　　　
−３５−−−クレートン０１１０７（ＳＩＳ）　　　−
−３５−−クレートンＧ１６５７（ＳＥＢＳ）　　−−
−３５クレートン１１０２　　　　　　　　　　　　　
　　　３５ウイングタツク９５　　　２２．５２２．５
２２．５　２２．５　−ウィングタック８６２５ リガールレッ１０１８　　　２２．５２２．５２２．５
　２２．５　２５ＪＫＬＭ　　　Ｎ 流動パラフィン１２．０１２．０１２．０　１２．０　
１５．０石油ラクタム　　　　　７．５　７．５　７．
５　７．５　−コード５０　　　　　　　１．０　１．
０　１．０　１．０　１．５エトツクス３３０　　　　
０．２５　０．２５０．２５　０．２５　０．５０サン
タバル　八　　　　〇、２５　０．２５０．２５　０．
２５　０．５０クレートンＤ１１１２　：　スチレン７
８６χイソツプレン（低分子量） クレートン０１１１７　：　１７χスチレン／８３χイ
ソツプレン（低分子量） クレートン０１１０７　：１４χスチレン７８６χイソ
ツプレン（中程度の分子量） クレートンＧ１６５７　：１４Ｘスチレン７８６χエチ
レンブチレン クレートン１１０２　　：３０Ｘスチレン／７ｏχプタ
ジエンデｌ　　　　Ｊ　　　　Ｋ　　　　Ｌ　　　　Ｍ
　　　　Ｎ初期剥離値　　０．８１ｂ　　１．２１ｂ　
　１．２１ｂ　　１．２１ｂ０．６１ｂゴ一スト初期剥
離値　　０．３６ｋｇ　０．５７ｋｇ　０．５７ｋｇ　
０．５７ｋｇ　０．２７ｋｇゴースト上記の結果は、Ｓ
ＩＳタイプのゴムが特に有効であることを実証している
。クレートンＧ　１６５７はエージングした時に裂ける
程に過度に増加ＳＵることを示している。クレートン１
１０２はエージングした時に増加を示すのに加えて、ラ
ベルを剥がす時に表面をひどく傷つけるかまたは汚す程
の残留物がある。

犬茄」１」 この実施例は実質的に脂肪族の炭化水素樹脂が必要であ
ることを実証している。有利な樹脂を試験する： 間詣　　　　　　　　　　　軟上嘉 すガールレツ１０１８　　　　１７℃エクソンＥＣＲ１
４０八　　　＜３０℃ウィングタック１０１０″Ｃ 上記のものは全て、３０℃よ低い軟化点の脂肪族樹脂と
して記載することができる。比較の目的で、３５℃より
低い軟化点であるが８℃のＭＭＡＰを持つ芳香族樹脂の
ピコバール（Ｐｉｃｃｏｖａｒ）　１．３０およびエチ
レングリコールのロジンエステルであるスタベリト・エ
ステル（ＳｔａｂｅｌｉＬｅ　Ｅｓｔｅｒ）　Ｉｔ３も
試験する。

Ｌ設立　　　　　　　−０１）　　　　ニー　−Ｌクレ
ートン０１１１２　　３５．０　３５．０　３５．０　
３５．０ウイングタンク１０　２５．０　　− エクソンＥＣ１４０Ａ　　　−２５，０−ピコバールＬ
３０　　　　　　　　　　−　　２５．０ウイングタツ
ク９５　２５．０　２５．０　２５．０　２５．０鉱油
　　　　　　　　１５．０　１５．０　１５．０　１５
．０コード５０　　　　　　１．０　　１．０　　１．
０　　１．０酸化防止剤　　　　　１．５　　１．５　
　１．５　　１．５データ　　　　　　　０ＰＱＲ 初期剥離値　　　　０．８１ｂ　　０．５１ｂ　　３．
６１ｂ　　２．１１ｋｇ４時間剥離値　　　１．２１ｂ
　　０．７１ｂ裂ける　２．６１ｂ（室温） ２４時間剥離値　　　１．５１ｂ　　０．８１ｂ裂ける
　４．０１ｂ（４８℃） １週間剥離値　　　１．５１ｂ　　０．８１ｂ裂ける　
裂ける（室温） １週間剥離値　　　１．７１ｂ　　１．７１ｂ裂ける　
裂ける（４８℃） 初期剥離値　　　　０．３６ＫＧ　０．２２ｋｇ　　１
．６　ｋｇ　　０．８０ｋｇ２４時間剥離値　　　０．
５７ｋｇ　０．３２ｋｇ　　裂ける　１　、２ｋｇ（室
温） ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＰ
　　　　　　　　　　（Ｊ　　　　　　　　　　Ｒ２４
時間剥離値　　　０．６４ｋｇ　０．３６ｋｇ　　裂け
る　１　、８ｋｇ（４８℃） １ａ間剥離値　　　０．６４ｋｇ０．３９ｋｇ　　裂ケ
ル　　裂ケル（室温） １週間剥離値　　　０．６９ｋｇ　０．６９ｋｇ　　裂
ける　裂ける（４８℃〉 この結果は、多くの芳香族系樹脂がエージング時にもは
や剥離できない程に増加する高い値の初期粘着性を示す
ので、柔らかい実質的に脂肪族の樹脂が必要であること
を実証している。

災施開」 この実施例は金属塩の形の脂肪酸を利用することが必要
であることを実証する。

ＴＵＶ クレートンＤ１１１２　　３５．０　３５．０　３５．
０　３５゜０リガールレツ　　　　２５．０　２５．０
　２５．０　２５．０ウイングタツク９５　２５．０　
２５．０　２５．０　２５．０流動パラフイン　　１５
．０　１５．０　１５．０　１５．０コード１０　　　
　　　　　　１．５　　−（Ｃａ＋＋ステアリン酸塩） 二二ユＬ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　１．５酸
化防止剤　　　　　１．５　　１．５　　１．５　　１
．５Ｌｉ　　　ユ上ユＬ 初期剥離値　　　　　１．０１ｂ　　１．３１ｂ　　１
．０１ｂ　　１．１１ｂゴ一スト初期剥離値　　　　０
．４５ｋｇ　０．５９ｋｇ　　０．４５ｋｇ　　０．５
０ｋｇゴーストこの結果は、ステアリン酸が接着力の増
加を防止するのに存効であるが、表面を傷つけたりまた
汚染したりし得る“ゴースト”と呼ばれるグリース状の
沈着物が残留する。ステアリン酸金属塩ではこれがない
。また長時間エージングした後についても若干の場合に
ついて記したが、ステアリン酸金属塩で接着力の事実上
の低下があり、粘着性の増加を防止しそして表面を汚染
する滲み出しがないという表面現象または接着剤と表面
との界面でのステアリン酸金属塩の順応性を示している
。本発明にとってこのことは重要な性質である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ａ）２５〜５０重量％のＡ−Ｂ−Ａブロック共重合
   体（但し、Ａ成分はスチレンまたはその類似 化合物でありそしてＢ成分はイソプレンで ある）、 ｂ）２０〜５０重量％の、約３０℃より低い軟化点を持
   つ実質的に脂肪族の炭化水素樹脂、 ｃ）０．２５〜３重量％のＣ＿１＿４、〜Ｃ＿１＿９脂
   肪酸金属塩および ｄ）０．２〜２重量％の酸化防止剤 より成る剥離可能なホットメルト感圧接着剤。 ２）約８０〜１５０℃の軟化点を持つ実質的に脂肪族の
   炭化水素樹脂約３０重量％までが追加的に存在している
   特許請求の範囲第１項記載のホットメルト感圧接着剤。 ３）約２５重量％までの鉱油または石油が追加的に存在
   する特許請求の範囲第１項記載のホットメルト感圧接着
   剤。 ４）Ａ−Ｂ−Ａ共重合体が１０〜３５重量％のスチレン
   を含有しているスチレン−イソプレン−スチレン共重合
   体である特許請求の範囲第１項記載のホットメルト感圧
   接着剤。 ５）Ａ−Ｂ−Ａ共重合体が３０〜４０重量％の量で存在
   する特許請求の範囲第１項記載のホットメルト感圧接着
   剤。 ６）ステアリン酸またはオレイン酸の金属塩が０．５〜
   １．５重量％の量で存在する特許請求の範囲第１項記載
   のホットメルト感圧接着剤。 ７）炭化水素樹脂をＣ＿５合成テルペン樹脂、α−また
   はβ−ピネン、ジペンテン、ｄ−リモネンおよびイソプ
   レンから誘導されるテルペン樹脂より成る群から選択す
   る特許請求の範囲第２項記載のホットメルト感圧接着剤
   。 ８）炭化水素樹脂が２０〜２５重量％の量で存在する特
   許請求の範囲第２項記載のホットメルト感圧接着剤。 ９）油または石油が１０〜２０重量％の量で存在する特
   許請求の範囲第３項記載のホットメルト感圧接着剤。 １０）ａ）２５〜５０重量％のＡ−Ｂ−Ａブロック共重
   合体（但し、Ａ成分はスチレンまたはその類似 化合物でありそしてＢ成分はイソプレンで ある）、 ｂ）２０〜５０重量％の、約３０℃より低い軟化点を持
   つ実質的に脂肪族の炭化水素樹脂、 ｃ）０．２５〜３重量％のＣ＿１＿４〜Ｃ＿１＿９脂肪
   酸金属塩および ｄ）０．２〜２重量％の酸化防止剤 より成る剥離可能なホットメルト感圧接着剤で被覆され
   た紙製ラベル。 １１）約８０〜１５０℃の軟化点を持つ実質的に脂肪族
   の炭化水素樹脂約３０重量％までが追加的に存在してい
   る特許請求の範囲第１０項記載の紙製ラベル。 １２）約２５重量％までの鉱油または石油が追加的に存
   在する特許請求の範囲第１０項記載の紙製ラベル。 １３）Ａ−Ｂ−Ａ共重合体が１０〜３５重量％のスチレ
   ンを含有しているスチレン−イソプレン−スチレン共重
   合体である特許請求の範囲第１０項記載の紙製ラベル。 １４）Ａ−Ｂ−Ａ共重合体が３０〜４０重量％の量で存
   在する特許請求の範囲第１０項記載の紙製ラベル。 １５）ステアリン酸またはオレイン酸の金属塩が０．５
   〜１．５重量％の量で存在する特許請求の範囲第１０項
   記載の紙製ラバル。 １６）炭化水素樹脂をＣ＿５合成テルペン樹脂、α−ま
   たはβ−ピネン、ジペンテン、ｄ−リモネンおよびイソ
   プレンから誘導されるテルペン樹脂より成る群から選択
   する特許請求の範囲第１１項記載の紙製ラバル。 １７）炭化水素樹脂が２０〜２５重量％の量で存在する
   特許請求の範囲第１１項記載の紙製ラバル。 １８）油または石油が１０〜２０重量％の量で存在する
   特許請求の範囲第１２項記載の紙製ラベル。