JPS5818372A - １，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの製法 - Google Patents
１，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの製法Info
- Publication number
- JPS5818372A JPS5818372A JP11704681A JP11704681A JPS5818372A JP S5818372 A JPS5818372 A JP S5818372A JP 11704681 A JP11704681 A JP 11704681A JP 11704681 A JP11704681 A JP 11704681A JP S5818372 A JPS5818372 A JP S5818372A
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- cyclohexanone
- hydrogen peroxide
- peroxydicyclohexylamine
- oil phase
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、シクロヘキサノン、過酸化水素水。
およびアンモニア水を反応させてｌ、１′−パーオキシ
ジシクロヘキシルアミンを効率よく製造する方法に関す
るものである。
ジシクロヘキシルアミンを効率よく製造する方法に関す
るものである。
シクロヘキサノン、過酸化水素水、およびアンモニア水
を反応させて、■、ｉ′−パーオキシジンク（１） ロヘキシルアミンを製造する方法は公、知であり。
を反応させて、■、ｉ′−パーオキシジンク（１） ロヘキシルアミンを製造する方法は公、知であり。
英国特許第１，２８４，１８１号公報には、触媒として
、有機酸のアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等を使用する方法
が提案されている。
、有機酸のアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等を使用する方法
が提案されている。
しかしながら、この方法を効率よ〈実施したとしてもシ
クロヘキサノン転化率を９，５％以上に上げると１選択
率が低下するため、工業的には必ずしも満足できるもの
ではなかった。
クロヘキサノン転化率を９，５％以上に上げると１選択
率が低下するため、工業的には必ずしも満足できるもの
ではなかった。
すなわち、シクロヘキサノン転化率を向上させようとし
て１反応源度を高温に保持すると、シクロヘキサノンと
アンモニアによる副反応が生起して、１．１’−パーオ
キシジシクロヘキシルアミン収率は高くならなかった。
て１反応源度を高温に保持すると、シクロヘキサノンと
アンモニアによる副反応が生起して、１．１’−パーオ
キシジシクロヘキシルアミン収率は高くならなかった。
次に１反応時間を延長した場合、シクロヘキサノン転化
率は高くなるが非常に長時間を要し、その間にシクロヘ
キサノンによる副反応が生起して、１．１’−パーオキ
シジシクロヘキシルアミン選択率は大きく低下する。
率は高くなるが非常に長時間を要し、その間にシクロヘ
キサノンによる副反応が生起して、１．１’−パーオキ
シジシクロヘキシルアミン選択率は大きく低下する。
この原因は、シクロヘキサノン、過酸化水素水。
およびアンモニア水から１．１′−バーオキ７ジンク（
２） ロヘキシルアミンを生成する反応は水相中で行われるの
であるが１反応の進行に伴い油イ・１中の１，１′−パ
ーオキシジシクロヘキシルアミン濃度が高くなり１分配
率により水相中のシクロヘキサノンが油相中へ移行し、
水相中のシクロヘキサノン濃度が減少するためである。
２） ロヘキシルアミンを生成する反応は水相中で行われるの
であるが１反応の進行に伴い油イ・１中の１，１′−パ
ーオキシジシクロヘキシルアミン濃度が高くなり１分配
率により水相中のシクロヘキサノンが油相中へ移行し、
水相中のシクロヘキサノン濃度が減少するためである。
そして、油相中へ移行したシクロヘキサノンはアンモニ
アとの副反応を生起しやすいためである。
アとの副反応を生起しやすいためである。
そこで、この反応系に１，１′−パーオキシジシクロヘ
キシルアミンを種晶として添加し、冷却しながら強制的
に１．１’ −パーオキシジシクロヘキシルアミンの結
晶を析出させ２反応系外に取出すことにより、油相部分
をなくするか、又は油相量を少ない状態に保つと、油相
中のシクロヘキサノンは再び水相中へ移行する。従って
、水相中で反応が円滑に行われ、シクロヘキサノンによ
る副反応が抑制されるという事実に１本発明者は注目し
１本発明を完成させた。
キシルアミンを種晶として添加し、冷却しながら強制的
に１．１’ −パーオキシジシクロヘキシルアミンの結
晶を析出させ２反応系外に取出すことにより、油相部分
をなくするか、又は油相量を少ない状態に保つと、油相
中のシクロヘキサノンは再び水相中へ移行する。従って
、水相中で反応が円滑に行われ、シクロヘキサノンによ
る副反応が抑制されるという事実に１本発明者は注目し
１本発明を完成させた。
本発明は、シクロヘキサノン、過酸化水素水。
およびアンモニア水を反応させて、ｌ、ｌ’−パーオ（
３） キシジシクロヘキシルアミンを製造する方法において１
反応系中に１，１′−パーオキシジシクロヘキシルアミ
ンを種晶として加え、冷却し、析出する１、 １’ −
パーオキシジシクロヘキシルアミンを反応系外に取出し
ながら反応させるこＬを特徴とする。
３） キシジシクロヘキシルアミンを製造する方法において１
反応系中に１，１′−パーオキシジシクロヘキシルアミ
ンを種晶として加え、冷却し、析出する１、 １’ −
パーオキシジシクロヘキシルアミンを反応系外に取出し
ながら反応させるこＬを特徴とする。
１．１′−パーオキシジシクロヘキシルアミンの製法に
関するものである。
関するものである。
本発明の方法に使用する原料物質は、シクロヘキサノン
、過酸化水素水、およびアンモニア水である。
、過酸化水素水、およびアンモニア水である。
過酸化水素水の濃度は１０〜６０重童％が適当であシ、
過酸化水素水の安定剤として１例えば。
過酸化水素水の安定剤として１例えば。
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩あるいはそのアル
ミニウム、バリウム、ニッケル、亜鉛などとの鉛酸が使
用できる。
ミニウム、バリウム、ニッケル、亜鉛などとの鉛酸が使
用できる。
シクロヘキサノンと過酸化水素との使用量はモル比でシ
クロヘキサノン１モルに対して過酸化水素０．５〜０．
６５’モルが好ましい〔化学量論量はシクロヘキサノン
：過酸化水素−１：０．５（モル〕〕。
クロヘキサノン１モルに対して過酸化水素０．５〜０．
６５’モルが好ましい〔化学量論量はシクロヘキサノン
：過酸化水素−１：０．５（モル〕〕。
シクロヘキサノン過剰では油相中での１，１′−バー（
４） オキシジシクロヘキシルアミンの析出操作が困難になる
ので、過酸化水素を過剰に供給するのが好ましい。
４） オキシジシクロヘキシルアミンの析出操作が困難になる
ので、過酸化水素を過剰に供給するのが好ましい。
また、シクロヘキサノンとアンモニアとの使用量は、ア
ンモニア過剰の方がよく、シクロヘキサノンの２〜４モ
ル倍が好ましいが〔化学量論量はシクロへキサノン：ア
ンモニア−１：０．５（モル〕〕。
ンモニア過剰の方がよく、シクロヘキサノンの２〜４モ
ル倍が好ましいが〔化学量論量はシクロへキサノン：ア
ンモニア−１：０．５（モル〕〕。
余りアンモニアを過剰にしすぎると副反応が起しやすく
なる。
なる。
触媒としては、有機酸あるいはアルカンスルホン酸のア
ンモニウム塩、およびアルカリ土類金属塩などが用いら
れる。
ンモニウム塩、およびアルカリ土類金属塩などが用いら
れる。
反応は１０〜５０’Ｃ，特に２０〜４０℃の温度範囲で
行われる。回分式反応装置の場合１反応源度は反応開始
から終了に向けて徐々に冷却していくのが好ましく５例
えば反応開始時に２５〜４０℃１反応終了時に２０〜３
０℃になるように保持する。連続式反応装置の場合１例
えは２５〜４０℃で、従来法と同様に液−液不均−系で
反応させ。
行われる。回分式反応装置の場合１反応源度は反応開始
から終了に向けて徐々に冷却していくのが好ましく５例
えば反応開始時に２５〜４０℃１反応終了時に２０〜３
０℃になるように保持する。連続式反応装置の場合１例
えは２５〜４０℃で、従来法と同様に液−液不均−系で
反応させ。
その後に晶析槽で２０〜３０℃に珠持し１反応さく５）
せる。
反応系中には、１．ｌ’〜パーオキシジシクロヘキシル
アミンが種晶として加えられ、その添加量は反応系中の
油相量に対して０．１重量裂以上、好ましくは１〜１０
重量係重量当である。
アミンが種晶として加えられ、その添加量は反応系中の
油相量に対して０．１重量裂以上、好ましくは１〜１０
重量係重量当である。
また１種晶として使用するｌ、１′−パーオキシジシク
ロヘキシルアミンの形状は、小さい粒、できれば粉状の
ものが好ましい。
ロヘキシルアミンの形状は、小さい粒、できれば粉状の
ものが好ましい。
析出した１、１’−パーオキシジシクロヘキシルアミン
は連続式反応装置の場合、５０〜２００ｍμの大きさの
白色板状単結晶であシ、また回分式反応装置の場合、板
状単結晶の凝集物であって、白色を呈し１粒径３〜１０
＋ｅｉを有する結晶であり。
は連続式反応装置の場合、５０〜２００ｍμの大きさの
白色板状単結晶であシ、また回分式反応装置の場合、板
状単結晶の凝集物であって、白色を呈し１粒径３〜１０
＋ｅｉを有する結晶であり。
簡単な固液分離操作により取得できる。また反応液にト
ルエン等の溶剤を与えて抽出分離して１，１′一パーオ
キシジンク日ヘキシルアミンを取得することもできる。
ルエン等の溶剤を与えて抽出分離して１，１′一パーオ
キシジンク日ヘキシルアミンを取得することもできる。
以上１本発明の方法を実施することによって。
シクロヘキサノンに対するｌ、１′−パーオキシジシク
ロヘキシルアミンの収率を大巾に向上させるこ（６） とができる。
ロヘキシルアミンの収率を大巾に向上させるこ（６） とができる。
実施例１
後記フローシートに従って、説明する。
第１反応槽１に導管１１を経て、シクロへキサノンｌ
９６．３ ｒ／ｈｒ 、 ６０％濃度過酸化水素水５
９、５ ｒ／ｈｒ 、安定剤としてエチレンジアミン四
酢酸ナトリウム塩０．５ ｆ／／ｈｒ 、 ２５％ア
ンモニア水２００９／ｈｒ 、および触媒として酢酸ア
ンモニウム３８．５ ｒ／ｈｒの割合でそれぞれ供給し
１反応サセ、１．１′−バーオキシジシクロヘキシルア
ミンを生成させた。第１反応槽１には循環ライン１２が
設けられ反応液を循環し、クーラー５により反応温度を
３３℃に保持し、激しく水相および油相を攪拌しなから
１１ ｈｒ 滞留させた。ついで１，１′／＜−オキ
シジシクロヘキシルアミン生成浴液は導管１３を経て第
２反応槽２に供給した。第２反応槽２には循環ライン１
４が設けられ種晶として１．１′−パーオキシジシクロ
ヘキシルアミンを循環し、クーラー７により反応温度を
２０ ’Ｃに保持し。
９６．３ ｒ／ｈｒ 、 ６０％濃度過酸化水素水５
９、５ ｒ／ｈｒ 、安定剤としてエチレンジアミン四
酢酸ナトリウム塩０．５ ｆ／／ｈｒ 、 ２５％ア
ンモニア水２００９／ｈｒ 、および触媒として酢酸ア
ンモニウム３８．５ ｒ／ｈｒの割合でそれぞれ供給し
１反応サセ、１．１′−バーオキシジシクロヘキシルア
ミンを生成させた。第１反応槽１には循環ライン１２が
設けられ反応液を循環し、クーラー５により反応温度を
３３℃に保持し、激しく水相および油相を攪拌しなから
１１ ｈｒ 滞留させた。ついで１，１′／＜−オキ
シジシクロヘキシルアミン生成浴液は導管１３を経て第
２反応槽２に供給した。第２反応槽２には循環ライン１
４が設けられ種晶として１．１′−パーオキシジシクロ
ヘキシルアミンを循環し、クーラー７により反応温度を
２０ ’Ｃに保持し。
激しく水相および油相を攪拌しながら３ ｈｒ 滞留
（７） させた。ついで１，１′−パーオキシジシクロヘキシル
アミン生成溶液は導管１５を経て抽出槽３に供給した。
（７） させた。ついで１，１′−パーオキシジシクロヘキシル
アミン生成溶液は導管１５を経て抽出槽３に供給した。
抽出槽３では導管１６から供給されるトルエン１００９
／ｈｒで１．１−パーオキシジシクロヘキシルアミン
を抽出し、この抽出液を導管１７を経て分離槽４に供給
した。分離槽４において油相と水相に分液し、水相（は
導管１８を経て系外に取出した。一方、油相は導管１９
を経て系外に取出した。６日間の連続運転の結果、シク
ロヘキサノンの転化率Ｕ９７．６％であり、１．１’−
パーオキシジシクロヘキシルアミンのシクロヘキサノン
に対する選択率は９９．１％であった。したがって。
／ｈｒで１．１−パーオキシジシクロヘキシルアミン
を抽出し、この抽出液を導管１７を経て分離槽４に供給
した。分離槽４において油相と水相に分液し、水相（は
導管１８を経て系外に取出した。一方、油相は導管１９
を経て系外に取出した。６日間の連続運転の結果、シク
ロヘキサノンの転化率Ｕ９７．６％であり、１．１’−
パーオキシジシクロヘキシルアミンのシクロヘキサノン
に対する選択率は９９．１％であった。したがって。
１．１′〜パーオキシジクロヘキシルアミンの収率は１
９５．７％であった。
９５．７％であった。
実施例２
反応器に２８％アンモニア水４０７１１’と酢酸アンモ
ニウム７７）を予め仕込み、温度を３０℃に保ち、激し
く液を攪拌しながら１反応器上部よジシクロへキサノン
３７３７と６０係過酸化水素水１１４ノを３０分間で滴
下した。なお安定剤としく８） てエチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩１７を過酸化
水素水に含有させた。６時間後１反応液温変を２０’Ｑ
に冷却し、約１００ μｍ の粒径の１．１′−パー
オキシジシクロヘキシルアミン結晶１０ ｙを加え、そ
のま捷さらに３時間反応させた。結晶添加後、エマルジ
ョンであった油相（ｄ徐々に凝集し、油相が消滅してい
き、ｌ、１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンの結
晶粒が生長した。
ニウム７７）を予め仕込み、温度を３０℃に保ち、激し
く液を攪拌しながら１反応器上部よジシクロへキサノン
３７３７と６０係過酸化水素水１１４ノを３０分間で滴
下した。なお安定剤としく８） てエチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩１７を過酸化
水素水に含有させた。６時間後１反応液温変を２０’Ｑ
に冷却し、約１００ μｍ の粒径の１．１′−パー
オキシジシクロヘキシルアミン結晶１０ ｙを加え、そ
のま捷さらに３時間反応させた。結晶添加後、エマルジ
ョンであった油相（ｄ徐々に凝集し、油相が消滅してい
き、ｌ、１’−パーオキシジシクロヘキシルアミンの結
晶粒が生長した。
この結晶は粒径５〜８ ｍｒｎの白色結晶であった。
次に反応液にトルエンを加え１層分離し、油相を水で洗
浄後、油相、水相、および洗浄水中に含まれるｌ、１′
−パーオキシジシクロヘキシルアミンおよびシクロヘキ
サノンの濃度を測定した。
浄後、油相、水相、および洗浄水中に含まれるｌ、１′
−パーオキシジシクロヘキシルアミンおよびシクロヘキ
サノンの濃度を測定した。
その結果、シクロへキサノン転（［９４，９％。
シクロヘキサノンに対する１、１′−パーオキシジシク
ロヘキシルアミン選択率９９．１％、シクロヘキサノン
に対する１、 １’ −バーオキシジシクロヘキシルア
ミン収率９４０％であった。
ロヘキシルアミン選択率９９．１％、シクロヘキサノン
に対する１、 １’ −バーオキシジシクロヘキシルア
ミン収率９４０％であった。
図は本発明Ｏ方法のフローシートの一例である。
（９）
図において１は第１反応槽、２は第２反応槽、３は抽出
槽、４は分離槽をそれぞれ示す。 特許出願人 宇部興産株式会社 （１０）
槽、４は分離槽をそれぞれ示す。 特許出願人 宇部興産株式会社 （１０）
Claims (1)
- シクロヘキサノン、過酸化水素水、およびアンモニア水
を反応させて、１゜１′−パーオキシジシクロヘキシル
アミンを製造する方法において１反応系中に１，１−パ
ーオキシジシクロヘキシルアミンを種晶として加え、冷
却し、析出する１、１′−パーオキシジシクロヘキシル
アミンを反応系外に取出しながら反応させることを特徴
とする。１．１’−パーオキシジシクロヘキシルアミン
の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11704681A JPS5818372A (ja) | 1981-07-28 | 1981-07-28 | １，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11704681A JPS5818372A (ja) | 1981-07-28 | 1981-07-28 | １，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5818372A true JPS5818372A (ja) | 1983-02-02 |
Family
ID=14702081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11704681A Pending JPS5818372A (ja) | 1981-07-28 | 1981-07-28 | １，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5818372A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5418831A (en) * | 1992-07-17 | 1995-05-23 | U.S. Philips Corporation | X-ray examination apparatus |
| CN115504939A (zh) * | 2021-06-22 | 2022-12-23 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种1,1’-过氧化双环己胺的制备方法 |
-
1981
- 1981-07-28 JP JP11704681A patent/JPS5818372A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5418831A (en) * | 1992-07-17 | 1995-05-23 | U.S. Philips Corporation | X-ray examination apparatus |
| CN115504939A (zh) * | 2021-06-22 | 2022-12-23 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种1,1’-过氧化双环己胺的制备方法 |
| CN115504939B (zh) * | 2021-06-22 | 2024-02-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种1,1’-过氧化双环己胺的制备方法 |
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