JPH11217359A - Ｌ−アスパラギン酸の晶析方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アンモニウム等の不純物の取りこみの少ない
Ｌ−アスパラギン酸の晶析法を提供する。 【解決手段】 Ｌ−アスパラギン酸塩水溶液から酸析剤
存在下にＬ−アスパラギン酸を晶析する方法において、
Ｌ−アスパラギン酸析出時の過飽和度の指標ΔｐＨを
０．４以下にて行なうことを特徴とするＬ−アスパラギ
ン酸の晶析方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｌ−アスパラギン
酸塩水溶液から酸析剤存在下にＬ−アスパラギン酸を晶
析する方法において、高純度のＬ−アスパラギン酸を効
率的に晶析すると共に、再現性よく得る方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】Ｌ−アスパラギン酸は医薬、食品添加物
として需要が増加しているばかりか、各種キレート剤、
各種ポリマー、界面活性剤等の機能化学品および医農薬
中間体の原料としても有用である。従来、Ｌ−アスパラ
ギン酸アンモニウム水溶液からＬ−アスパラギン酸を晶
析、単離する方法としては、硫酸、塩酸、硝酸など無機
の強酸をアンモニウムイオンに対して当量加えて晶析、
単離する方法が知られている。

【０００３】また酸素処理後のＬ−アスパラギン酸アン
モニウムをフマル酸により晶析するとともに副生するフ
マル酸アンモニウムを反応原料として再使用する方法
（特開平８−３３４９２、同８−３３４９３、同６−２
３４７１３各号公報）、Ｌ−アスパラギン酸アンモニウ
ム水溶液をマレイン酸により晶析するとともに副生する
マレイン酸アンモニウムを異性化した後、反応原料とし
て再使用する方法（ＵＳ４５６０６５３、特開平８−３
３４９１公報）が提案されている。

【０００４】しかしこれらの方法は、いずれも得られる
Ｌ−アスパラギン酸製品中には酸析剤として用いた酸の
塩を多く含み、高純度のＬ−アスパラギン酸製品を得る
ためには、晶析操作に引き続いて大量のリンスや再結晶
等の操作が必要であった。またＬ−アスパラギン酸製品
品質は、晶析時のＬ−アスパラギン酸、酸析剤の量論だ
けでなく、撹拌条件等により影響を受け、高純度のＬ−
アスパラギン酸製品を再現性よく得ること、特にスケー
ルアップ等をする場合に異なる装置間で一定の品質を保
持することは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｌ−アスパ
ラギン酸塩水溶液から酸析剤存在下に高純度のＬ−アス
パラギン酸を効率よく晶析する方法を提供すると共に、
高純度のＬ−アスパラギン酸製品を再現性よく得ること
ができる簡便な晶析方法を提供しようとするものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、Ｌ−アスパラギン酸塩水溶液から酸析剤存在下にＬ
−アスパラギン酸を晶析する方法において、Ｌ−アスパ
ラギン酸析出時の過飽和度の指標ΔｐＨを０．４以下と
することを特徴とするＬ−アスパラギン酸の晶析方法に
関するものである。本発明の方法によれば、効率的に高
純度のＬ−アスパラギン酸製品を得ることができる。ま
たスケールアップ等において異なる装置を用いた場合で
も高純度のＬ−アスパラギン酸製品を再現性よく得るこ
とができる。

【０００７】

【発明の実施の形態】（Ｌ−アスパラギン酸塩水溶液）
本発明に用いるＬ−アスパラギン酸塩としては、通常Ｌ
−アスパラギン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム
塩であり、好ましくは、アンモニウム塩である。アルカ
リ金属としては、Ｎａ、Ｋ等である。

【０００８】Ｌ−アスパラギン酸塩水溶液は、フマル酸
アンモニウム水溶液またはマレイン酸アンモニウム水溶
液から酵素反応により得られたＬ−アスパラギン酸アン
モニウム水溶液をそのまま用いても、また得られたＬ−
アスパラギン酸アンモニウム水溶液にアルカリ金属水酸
化物を加え、アンモニアを除去して得られるＬ−アスパ
ラギン酸アルカリ金属塩水溶液を用いてもよいが、その
製法は特に限定されるものではない。

【０００９】フマル酸アンモニウム水溶液からＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液を酵素反応により得る方
法としては、アスパルターゼあるいはアスパルターゼを
産生する微生物で酵素処理する方法が広く知られている
が、種々の処理方法のうち特に限定されるものではな
い。フマル酸アンモニウム水溶液は、化学合成で得られ
たフマル酸にアンモニア水を加えて調整したものを用い
てもよいし、またＬ−アスパラギン酸アンモニウム水溶
液からフマル酸を添加することによりＬ−アスパラギン
酸を晶析、回収する際、副生するフマル酸アンモニウム
水溶液を用いてもよい。

【００１０】一方マレイン酸アンモニウム水溶液からＬ
−アスパラギン酸アンモニウム水溶液を酵素反応により
得る方法としては、二種類の酵素すなわちマレイン酸イ
ソメラーゼとアスパルターゼもしくはそれらを産生する
微生物で酵素処理する方法があるが、種々の処理のうち
特に限定されるものではない。マレイン酸アンモニウム
水溶液は、化学合成で得られたマレイン酸にアンモニア
水を加えて調整したものを用いてもよいし、またＬ−ア
スパラギン酸アンモニウム水溶液からマレイン酸を添加
することによりＬ−アスパラギン酸を晶析、回収する際
副生するマレイン酸アンモニウム水溶液を用いてもよ
い。

【００１１】本発明に用いるＬ−アスパラギン酸塩水溶
液は、その調整方法により異なるが、通常Ｌ−アスパラ
ギン酸、Ｌ−アスパラギン酸モノ塩及びＬ−アスパラギ
ン酸ジ塩の混合物からなり、例えばアンモニウム塩の場
合は、アンモニウムイオンとＬ−アスパラギン酸塩のモ
ル比は、通常０．５〜２．０の範囲で、好ましくは１．
０〜１．６の範囲である。またＬ−アスパラギン酸塩濃
度は５０〜８００ｇ／Ｌ、好ましくは１００〜５００ｇ
／Ｌである。濃度が低すぎると晶析時のＬ−アスパラギ
ン酸回収率が低く、また逆に高すぎると晶析時のスラリ
ー濃度が上がり操作に支障をきたす。

【００１２】（酸析剤）本発明の晶析では、Ｌ−アスパ
ラギン酸塩と酸析剤から、Ｌ−アスパラギン酸と酸析剤
の酸強度の差を利用し、塩の交換を行い、生成したＬ−
アスパラギン酸を固体として、また副生する酸析剤の塩
を水溶液として回収する。本発明で用いる酸析剤として
は、Ｌ−アスパラギン酸より酸強度の強い酸であれば、
硫酸、塩酸、硝酸などの無機酸でも、有機酸でも良く、
特に限定されない。効率的に晶析を行なうためには、酸
強度が強い方が好ましい。

【００１３】酸析剤の使用量は、原料となるＬ−アスパ
ラギン酸塩の種類、酸析剤の種類にもよるが、Ｌ−アス
パラギン酸塩に対して２倍当量以下で、かつ添加した酸
析剤およびその塩の濃度が飽和溶解度以下となる範囲が
適当である。例えば酸析剤が硫酸、塩酸のような強酸で
あり、酸析剤およびその塩の飽和溶解度が大きい場合
は、添加する酸析剤の量はＬ−アスパラギン酸塩中のカ
ルボン酸塩部分に対し当量でよい。この様なケースで
は、塩の交換は、ほぼ当量で進行するため、当量以下の
酸析剤を加えても無意味である。また、アンモニア損失
を低減するために晶析スラリーのろ液をリサイクル使用
するのは無機酸塩が蓄積するため困難で、廃液として処
理する必要がある。一方、酸析剤としてマレイン酸また
はフマル酸を用いると、塩交換で生じるそれぞれのアン
モニウム塩がＬ−アスパラギン酸の製造原料としてリサ
イクル使用できるので工業的には好ましい。

【００１４】酸析剤がマレイン酸の場合は、マレイン酸
及びそのアンモニウム塩の飽和溶解度が大きいので、添
加する酸析剤の量に特に制限はなく、晶析の効率から考
えると、Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム塩のカルボン
酸塩部分に対して当量以上添加するのが好ましい。この
マレイン酸の使用量が少なすぎると、Ｌ−アスパラギン
酸収率が低すぎ、また多すぎても、Ｌ−アスパラギン酸
収率に差が見られず無意味である。リサイクルプロセス
の場合には、塩交換で生じるマレイン酸アンモニウム塩
の反応系内の濃度がリサイクル回数が増えるに従い高く
なり、安定に運転できなくなるため、Ｌ−アスパラギン
酸アンモニウム塩に対し、０．５〜１．０倍モル、望ま
しくは、０．７〜０．９倍モルが好ましい。

【００１５】フマル酸の様に酸析剤およびそのアンモニ
ウム塩の飽和溶解度が小さい場合は、添加した酸析剤お
よびそのアンモニウム塩の濃度が飽和溶解度以下となる
範囲、例えばフマル酸においては、フマル酸の全使用量
はＬ−アスパラギン酸アンモニウム塩に対し０．１倍モ
ル以上０．８５倍モル未満、好ましくは０．１倍モル以
上０．８倍モル未満、更に好ましくは０．２倍モル以上
０．８倍モル未満、特に好ましくは０．４倍モル以上
０．８倍モル未満となる。フマル酸の使用量が少なすぎ
ると、Ｌ−アスパラギン酸回収率が低すぎ、また使用量
が多すぎると、フマル酸およびそのアンモニウム塩の飽
和溶解度が低いため、飽和溶解度以上のフマル酸および
そのアンモニウム塩はＬ−アスパラギン酸と共に沈澱
し、得られるＬ−アスパラギン酸の純度を低下させる。
また、フマル酸は、フマル酸およびそのアンモニウム塩
の飽和溶解度が小さいものの、酸強度がマレイン酸より
も大きく、リサイクルプロセスの構築においては、より
好ましい酸析剤である。フマル酸は、熱安定性の点から
もマレイン酸より好ましい。

【００１６】酸析剤を添加する温度は、０〜９０℃、好
ましくは２０〜８０℃で行なう。低温下でＬ−アスパラ
ギン酸の晶析を行なうと、得られる結晶が細かくなりす
ぎ固液分離時の残液率が高く、リンスで充分な効果が得
られず、母液が固体に付着残留し、Ｌ−アスパラギン酸
純度の低下を招く。一方あまり高温下で晶析を行っても
得られるＬ−アスパラギン酸結晶形状、サイズに大差が
なく意味がない。

【００１７】（晶析操作）Ｌ−アスパラギン酸塩水溶液
のｐＨは、組成によって異なるが、中性またはアルカリ
性であり、酸析剤を添加していくと、ｐＨは下がってい
く。ところでＬ−アスパラギン酸の飽和溶解度は、等電
点（ｐＩ＝２．８（２５℃））で極小値をもち、ｐＨ＞
ｐＩの場合には、ｐＨの低下に伴い低下する。従って酸
析剤の添加により、ｐＨが下がるに従い、水溶液中のＬ
−アスパラギン酸はやがて飽和状態に達する。

【００１８】しかしＬ−アスパラギン酸が析出を始める
のは、一般に水溶液中のＬ−アスパラギン酸濃度が飽和
溶解度に達した時点ではなく、それよりもさらに低いｐ
Ｈの時点、すなわち過飽和状態からである。本発明で
は、晶析操作において、ｐＨを指標に、Ｌ−アスパラギ
ン酸析出時の過飽和度（ΔｐＨ）を所定値以下とするこ
とにより、高純度のＬ−アスパラギン酸を効率的に得る
ものである。

【００１９】本発明におけるΔｐＨとは、過飽和度の指
標であり、酸析剤の添加により、Ｌ−アスパラギン酸の
析出が開始又は進行している状態のｐＨとその後平衡状
態に至り安定した状態のｐＨとの差を表すものである。
ΔｐＨはＬ−アスパラギン酸の析出が開始又は進行して
いる状態のＬ−アスパラギン酸濃度とその後平衡状態に
至り安定したときのＬ−アスパラギン酸濃度の差ΔＣと
相関関係がある。ΔＣとΔｐＨの関係は、Ｌ−アスパラ
ギン酸塩組成、酸析剤種とその濃度、温度等晶析条件に
より異なるが、ΔｐＨを０．４以下としたとき、ΔＣは
通常５０ｇ／Ｌ以下である。しかしΔＣを指標にするた
めには、Ｌ−アスパラギン酸濃度の液体のクロマトグラ
フィー等による測定が必要でありｐＨの測定に比べ操作
がより煩雑であるので、ΔｐＨを指標とする。本晶析方
法では、回分晶析操作、連続晶析操作に関わらず、Ｌ−
アスパラギン酸析出時の過飽和度の指標ΔｐＨを０．４
以下とすることにより、アンモニウム塩等の不純物の取
込が少ない高純度のＬ−アスパラギン酸を晶析、回収す
ることができる。

【００２０】ΔｐＨが大きすぎるとＬ−アスパラギン酸
析出過程において多量の不純物を取り込み、Ｌ−アスパ
ラギン酸製品の純度低下を招くので好ましくない。ここ
でいう不純物としては、添加する酸析剤とそのアンモニ
ウム塩が主であり、Ｌ−アスパラギン酸を各種キレート
剤、各種ポリマー、界面活性剤等の機能化学品および医
農薬中間体の原料として使用する際に、これら不純物、
特にアンモニウム塩含量がより少ない方が好ましい。ア
ンモニウム塩含量として好ましいのは、Ｌ−アスパラギ
ン酸に対してアンモニウム塩のアンモニウムイオン換算
量が６００ｐｐｍ以下、より好ましくは、５００ｐｐｍ
以下、さらに好ましくは４００ｐｐｍ以下、特に好まし
くは２００ｐｐｍ以下である。晶析操作は、一般に、回
分晶析操作と連続晶析操作があるが、特に限定するもの
ではない。以下両操作方法について述べる。回分晶析操
作では、通常、Ｌ−アスパラギン酸塩水溶液に酸析剤の
全量を一括添加するのではなく、間欠的または連続的に
加えていく。

【００２１】Ｌ−アスパラギン酸塩水溶液に酸析剤を添
加すると、Ｌ−アスパラギン酸塩水溶液のｐＨは下が
り、やがてＬ−アスパラギン酸は過飽和状態に至る。過
飽和状態からＬ−アスパラギン酸の析出が始まるが、酸
析剤の添加を停止すると、Ｌ−アスパラギン酸の析出進
行に伴いｐＨは逆に上昇し、やがて平衡状態に達する。
同様に既にＬ−アスパラギン酸が析出したＬ−アスパラ
ギン酸スラリーに酸析剤を添加した場合でも、時間の経
過と共に水溶液中に溶解しているＬ−アスパラギン酸の
析出が進行し、酸析剤の添加を止めればＬ−アスパラギ
ン酸の析出とともにｐＨは徐々に上昇し、やがて平衡状
態に至り安定する。

【００２２】回分晶析における本発明の方法では、Ｌ−
アスパラギン酸の結晶の析出開始時のみならず、析出が
進行している状態で、常にΔｐＨを０．４以下となる様
に行なう。特に酸析剤がフマル酸の場合はΔｐＨ０．２
以下が好ましく、酸析剤がマレイン酸の場合はΔｐＨ
０．３以下が好ましい。ただし結晶の析出開始時のΔｐ
Ｈが特に重要である。特に好ましいΔｐＨとしては、Δ
ｐＨ０．０８以下である。

【００２３】析出開始時および析出が進行している中で
常にΔｐＨを０．４以下の範囲で行なうには、Ｌ−アス
パラギン酸の析出開始時のｐＨを正確にコントロールす
ることが重要である。さらにＬ−アスパラギン酸の析出
が進行している状態では、酸析剤を間欠的または連続的
に添加するのが好ましい。通常、酸析剤の添加は３０分
以上かけて少量ずつ添加するのが好ましい。酸析剤を一
括添加した場合には、Ｌ−アスパラギン酸析出時のΔｐ
Ｈが大きくなってしまい好ましくない。

【００２４】Ｌ−アスパラギン酸の析出開始時のΔｐＨ
を小さく保つには、析出を始めさせたいｐＨにおいて、
Ｌ−アスパラギン酸結晶を種晶として添加する方法が望
ましい。種晶として添加するＬ−アスパラギン酸結晶
は、どのような製法によるＬ−アスパラギン酸結晶でも
よい。また添加する種晶の量は、晶析回収されるＬ−ア
スパラギン酸結晶に対して０．０１〜３０重量％、好ま
しくは０．１〜５重量％である。種晶が少なすぎると、
Ｌ−アスパラギン酸の晶析速度が遅く、種晶の効果が充
分でなく、過飽和度のコントロールが難しくなる。逆に
多すぎても晶析速度には大差が見られず無意味である。

【００２５】連続晶析操作では、通常アスパラギン酸塩
水溶液と酸析剤を晶析槽に連続供給し、塩交換を連続的
に行い、Ｌ−アスパラギン酸結晶と、副生する酸析剤の
塩を含む水溶液からなるスラリーを連続的に得るため、
反応器内のｐＨはほぼ一定に保たれている。しかしなが
ら、この場合でも、晶析槽内から抜き出したスラリーを
温度一定下で十分時間を経過させると、Ｌ−アスパラギ
ン酸析出が進行すると共にｐＨは徐々に上昇して、やが
て平衡状態に達する。すなわち、反応器内のｐＨとこの
平衡状態でのｐＨとの差がΔｐＨである。

【００２６】連続晶析操作では、滞留時間等の操作条件
にもよるが、一般に回分晶析に比べると小さい過飽和度
で晶析操作が可能であり、効率よく、高純度のＬ−アス
パラギン酸を得ることができ、より望ましい操作であ
る。上記晶析槽での滞留時間は、通常、０．１〜１０時
間、好ましくは０．５〜５時間である。平均滞留時間が
短すぎるとＬ−アスパラギン酸の析出が十分でなく、収
率が低くなり、逆に長すぎると収率・品質等に差は見ら
れず、無意味に晶析槽が大きくなるだけである。

【００２７】また、連続晶析操作でも、晶析槽を複数用
い、酸析剤の添加を多段に分けて行なうことにより、よ
り過飽和度の小さい操作となり望ましい。尚、晶析中の
ｐＨの測定方法としては、特に制限はなく、ｐＨメータ
ーの電極を晶析槽に設置して経時変化を測定することが
挙げられる。上記晶析方法において、従来の方法とは異
なる高純度のＬ−アスパラギン酸結晶が得られる理由
は、Ｌ−アスパラギン酸析出過程における過飽和度の制
御により、Ｌ−アスパラギン酸の析出速度が適当に制御
され、結晶析出過程における不純物の取込の小さいＬ−
アスパラギン酸結晶を得ることが可能となるためと考え
られる。

【００２８】酸析剤をすべて添加し、スラリーが平衡状
態に達し、ｐＨが安定したところで、必要に応じてスラ
リーをさらに冷却することにより、Ｌ−アスパラギン酸
回収率を上げることもできる。その際の冷却温度は０〜
６０℃、好ましくは１０〜５０℃である。

【００２９】（固液分離）晶析で得られたスラリーは、
固液分離してＬ−アスパラギン酸ウエットケーキおよび
濾液を回収する。分離操作は、ヌッチェ、遠心分離等の
常法により行なう。操作は通常、０〜８０℃、好ましく
は１０〜５０℃で行なう。温度が高すぎるとＬ−アスパ
ラギン酸の飽和溶解度が高くなるため、Ｌ−アスパラギ
ン酸回収率が低下してしまう。一方低すぎると、スラリ
ーの粘性が高く、取扱が困難なだけでなく、酸析剤およ
び／またはその塩がＬ−アスパラギン酸とともに回収さ
れる可能性があり、好ましくない。

【００３０】さらに高純度のＬ−アスパラギン酸製品を
得るには固液分離で得られたウエットケーキを水でリン
スするのが好ましい。リンスに用いる水の量は、特に限
定はしないが、ウエットケーキに対して１０重量倍以下
であり、好ましくは、５重量倍以下である。リンス量が
少ないと洗浄効果が充分でなく、逆に多すぎても洗浄効
果に差が見られないばかりか、Ｌ−アスパラギン酸ロス
につながる。リンス水の温度についても特に限定するも
のではない。

【００３１】（乾燥）固液分離で得られたＬ−アスパラ
ギン酸ウエットケーキは、乾燥し、Ｌ−アスパラギン酸
製品を得ることができる。乾燥方法は、特に限定される
ものではなく、温風乾燥、流動乾燥等の常法により行な
う。また乾燥は常圧で行っても、減圧で行っても良く、
その温度は、通常２０〜１５０℃で行なう。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。尚、Ｌ−アスパラギン酸、マレイン酸およびフ
マル酸の分析は、高速液体クロマトグラフィーにより分
析した。製品中のアンモニウム塩含量は、アンモニウム
イオン（以下ＮＨ₄ ⁺ と略記する。）として、硫酸塩含
量は硫酸イオンとして、イオンクロマトグラフィーによ
り定量した。またｐＨは、堀場製作所製ｐＨ一本電極お
よびｐＨメーターを用い測定した。

【００３３】［参考例１］ （Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液の調整）通常
の培養方法により得たアスパルターゼ活性を有するブレ
ビバクテリウム・フラバム ＭＪ−２３３−ＡＢ−４１
（ＦＥＲＭ ＢＰ−１４９８）の限外濾過膜（旭化成社
製−ＡＣＶ−３０５０）による濃縮菌体４０ｋｇ（湿菌
体５０重量％）を、原料（フマル酸３５ｋｇおよび２５
％アンモニア水４７ｋｇに、水を加えて全量を２００Ｌ
とした水溶液；ｐＨ９）に添加して、４５℃で２４時間
反応させた。反応終了後、限界濾過膜により菌体を除去
し、得られた濾液を分析したところ、Ｌ−アスパラギン
酸（以下、ＡＳＰと略す）が２００ｇ／Ｌ、フマル酸が
０．５ｇ／Ｌ、ＮＨ₄ ⁺ が３５．２ｇ／Ｌ（ＮＨ₄ ⁺ ／
ＡＳＰモル比は１．３０）、ｐＨは９（２５℃）であっ
た。

【００３４】［実施例１］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液２００ｍＬを、邪魔板、
攪拌機、温度計、ｐＨ電極を予め設置した容量３００ｍ
Ｌの外部ジャケット付きセパラブルフラスコ内に仕込
み、ジャケットに温水を流し、攪拌下、内温を６０℃に
保温した。温度が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモニ
ウム水溶液のｐＨは８．４８であった。

【００３５】Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液に
試薬特級フマル酸の粉末を徐々に添加していくとｐＨは
下がっていき、フマル酸１０．５ｇ（フマル酸／Ｌ−ア
スパラギン酸アンモニウムのＡＳＰ換算値＝０．３０倍
モル）を添加したところでｐＨが４．６５となった。こ
こで、食品添加物用ＡＳＰ０．５ｇを種晶として添加
し、ＡＳＰの晶析を開始した。

【００３６】ここでＡＳＰは徐々に析出し、それに伴
い、ｐＨが徐々に増加した。約３０分間放置すると、ｐ
Ｈは４．７５で安定した（ΔｐＨ＝０．１０）。さらに
フマル酸を、ΔｐＨ≦０．１０となるように徐々に添加
していき、最終的にトータルとしてフマル酸２０．９ｇ
（フマル酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモニウムのＡＳＰ
換算値＝０．６倍モル）を添加した。その後約３０分間
放置したところｐＨは４．６０で安定した。

【００３７】スラリーはさらに一時間かけ３０℃まで冷
却し、さらに３０分間３０℃で保温した。最終的に得ら
れたスラリーは、ヌッチェで固液分離し、さらに蒸留水
１００ｍＬでリンス、減圧下、約６０℃で乾燥したとこ
ろ、２４．０ｇの白色固体を得た。得られた固体は、Ａ
ＳＰが９９．７重量％、フマル酸０．２６重量％、ＮＨ
₄ ⁺０．０４重量％を含んでいた。Ｌ−アスパラギン酸回
収率は、６０％であった。

【００３８】［実施例２］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液２００ｍＬを、邪魔板、
撹拌機、温度計、ｐＨ電極を予め設置した容量３００ｍ
Ｌの外部ジャケット付きセパラブルフラスコ内に仕込
み、ジャケットに温水を流し、撹拌下、内温を６０℃に
保温した。

【００３９】温度が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモ
ニウム水溶液のｐＨは８．４８であった。Ｌ−アスパラ
ギン酸アンモニウム水溶液に試薬特級フマル酸の粉末を
徐々に添加していくとｐＨは下がっていき、フマル酸１
４．０ｇ（フマル酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム
のＡＳＰ換算値＝０．４０倍モル）を添加したところで
ｐＨが４．４５となった。ここで、食品添加物用ＡＳＰ
０．５ｇを種晶として添加し、ＡＳＰの晶析を開始し
た。

【００４０】ここでＡＳＰは徐々に析出し、それに伴
い、ｐＨが徐々に増加した。約３０分間放置すると、ｐ
Ｈは４．７０で安定した（ΔｐＨ＝０．２５）。さらに
フマル酸を、ΔｐＨ≦０．２５となるように徐々に添加
していき、最終的にトータルとしてフマル酸２０．９ｇ
（フマル酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモニウムのＡＳＰ
換算値＝０．６倍モル）を添加した。その後約３０分間
放置したところ、ｐＨは４．６０で安定した。

【００４１】スラリーはさらに一時間かけ３０℃まで冷
却し、さらに３０分間３０℃で保温した。最終的に得ら
れたスラリーは、ヌッチェで固液分離し、さらに蒸留水
１００ｍＬでリンス、減圧下、約６０℃で乾燥したとこ
ろ、２３．５ｇの白色固体を得た。得られた固体は、Ａ
ＳＰが９９．６重量％、フマル酸０．３４重量％、ＮＨ
₄ ⁺ ０．０５重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率は、５
９％であった。

【００４２】［実施例３］参考例１で調整したＡＳＰア
ンモニウム水溶液２００ｍＬを、邪魔板、撹拌機、温度
計、ｐＨ電極を予め設置した容量３００ｍＬの外部ジャ
ケット付きセパラブルフラスコ内に仕込み、ジャケット
に温水を流し、撹拌下、内温を６０℃に保温した。温度
が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液のｐ
Ｈは８．４８であった。

【００４３】Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液に
試薬特級フマル酸の粉末を徐々に添加していくとｐＨは
下がっていき、フマル酸１５．７ｇ（フマル酸／Ｌ−ア
スパラギン酸アンモニウムのＡＳＰ換算値＝０．４５倍
モル）を添加したところでｐＨが４．３０となった。こ
こで、食品添加物用ＡＳＰ０．５ｇを種晶として添加
し、ＡＳＰの晶析を開始した。

【００４４】ここでＡＳＰは徐々に析出し、それに伴
い、ｐＨが徐々に増加した。約３０分間放置すると、ｐ
Ｈは４．６５で安定した（ΔｐＨ＝０．３５）。さらに
フマル酸を、ΔｐＨ≦０．３５となるように徐々に添加
していき、最終的にトータルとしてフマル酸２０．９ｇ
（フマル酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモニウムのＡＳＰ
換算値＝０．６倍モル）を添加した。その後約３０分間
放置したところ、ｐＨは４．６０で安定した。

【００４５】スラリーはさらに一時間かけ３０℃まで冷
却し、さらに３０分間３０℃で保温した。最終的に得ら
れたスラリーは、ヌッチェで固液分離し、さらに蒸留水
１００ｍＬでリンス、減圧下、約６０℃で乾燥したとこ
ろ、２３．９ｇの白色固体を得た。得られた固体は、Ａ
ＳＰが９９．５重量％、フマル酸０．３８重量％、ＮＨ
₄ ⁺ ０．０６重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率は、６
０％であった。

【００４６】［比較例１］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液２００ｍＬを、邪魔板、
撹拌機、温度計、ｐＨ電極を予め設置した容量３００ｍ
Ｌの外部ジャケット付きセパラブルフラスコ内に仕込
み、ジャケットに温水を流し、撹拌下、内温を６０℃に
保温した。

【００４７】温度が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモ
ニウム水溶液のｐＨは８．４８であった。Ｌ−アスパラ
ギン酸アンモニウム水溶液に試薬特級フマル酸の粉末を
徐々に添加していくとｐＨは下がっていき、フマル酸１
７．５ｇ（フマル酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム
のＡＳＰ換算値＝０．５０倍モル）を添加したところで
ｐＨが４．２０となった。

【００４８】ここで、食品添加物用ＡＳＰ０．５ｇを種
晶として添加し、ＡＳＰの晶析を開始した。ここでＡＳ
Ｐは徐々に析出し、それに伴い、ｐＨが徐々に増加し
た。約３０分間放置すると、ｐＨは４．６５で安定した
（ΔｐＨ＝０．４５）。さらにフマル酸を、ΔｐＨ≦
０．４５となるように徐々に添加していき、最終的にト
ータルとしてフマル酸２０．９ｇ（フマル酸／Ｌ−アス
パラギン酸アンモニウムのＡＳＰ換算値＝０．６倍モ
ル）を添加した。その後約３０分間放置したところ、ｐ
Ｈは４．６０で安定した。

【００４９】スラリーはさらに一時間かけ３０℃まで冷
却し、さらに３０分間３０℃で保温した。最終的に得ら
れたスラリーは、ヌッチェで固液分離し、さらに蒸留水
１００ｍＬでリンス、減圧下、約６０℃で乾燥したとこ
ろ、２４．５ｇの白色固体を得た。得られた固体は、Ａ
ＳＰが９９．２重量％、フマル酸０．６５重量％、ＮＨ
₄ ⁺ ０．１０重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率は、６
１％であった。

【００５０】［実施例４］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液３０Ｌを、邪魔板、撹拌
機、温度計、ｐＨ電極を予め設置した容量４０Ｌの外部
ジャケット付きセパラブルフラスコ内に仕込み、ジャケ
ットに温水を流し、撹拌下、内温を６０℃に保温した。
温度が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液
のｐＨは８．４８であった。

【００５１】Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液に
食品添加物用フマル酸の粉末を徐々に添加していくとｐ
Ｈは下がっていき、フマル酸２．０９ｋｇ（フマル酸／
Ｌ−アスパラギン酸アンモニウムのＡＳＰ換算値＝０．
４０倍モル）を添加したところでｐＨが４．４５となっ
た。ここで、食品添加物用ＡＳＰ７５ｇを種晶として添
加し、ＡＳＰの晶析を開始した。

【００５２】ここでＡＳＰは徐々に析出し、それに伴
い、ｐＨが徐々に増加した。約３０分間放置すると、ｐ
Ｈは４．７０で安定した（ΔｐＨ＝０．２５）。さらに
フマル酸を、ΔｐＨ≦０．２５となるように徐々に添加
していき、最終的にトータルとしてフマル酸３．１４ｋ
ｇ（フマル酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモニウムのＡＳ
Ｐ換算値＝０．６倍モル）を添加した。その後約３０分
間放置したところ、ｐＨは４．６０で安定した。

【００５３】スラリーはさらに一時間かけ３０℃まで冷
却し、さらに３０分間３０℃で保温した。最終的に得ら
れたスラリーは、遠心分離器で固液分離し、さらに蒸留
水１５Ｌでリンス、流動乾燥機で乾燥したところ、３．
３０ｋｇの白色固体を得た。得られた固体は、ＡＳＰが
９９．５重量％、フマル酸０．３６重量％、ＮＨ
₄ ⁺ ０．０６重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率は、５
５％であった。

【００５４】［実施例５］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液を、撹拌機、邪魔板およ
びドラフトチューブを持つ５Ｌジャケット付きセパラブ
ルフラスコ（フラスコ１）に３Ｌ仕込み、ジャケットに
温水を流し、撹拌下、内温を８０℃に保温した。

【００５５】液がフラスコ１内を循環するように撹拌し
ながら、Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液を３０
００ｍＬ／ｈｒで、また粉末フマル酸を３１４ｇ／ｈｒ
で連続添加するとともに、フラスコ１内液量が３Ｌとな
るよう、フラスコ１からスラリーポンプを用い、連続的
にスラリーを抜き出した。抜き出したスラリーは、予め
３Ｌの水を仕込み、３０℃で保温された邪魔板およびド
ラフトチューブをもつ５Ｌセパラブルフラスコ（フラス
コ２）に連続添加した。フラスコ２は、冷水を流すこと
により３０℃で保温し、また内液量が３Ｌ一定となるよ
う、スラリーポンプを用い連続的にスラリーを抜き出し
た。

【００５６】約７時間連続運転を続けた後、フラスコ１
からサンプリングしたスラリーを、撹拌下８０℃で保温
したまま約３０分放置したところ、ｐＨが４．３５から
４．４０まで上昇し、安定した（ΔｐＨ＝０．０５）。
同様にフラスコ２から抜き出したスラリーを、撹拌下３
０℃で保温したまま、約３０分放置したところ、ｐＨが
４．７０から４．７２まで上昇し、安定した（ΔｐＨ＝
０．０２）。

【００５７】さらにフラスコ２から連続的に抜き出した
スラリーを約１５分サンプリングし、ヌッチェで固液分
離し、さらに４００ｍＬでリンスした。スラリーはヌッ
チェで固液分離し、さらに４００ｍＬでリンスした。得
られたウエットケーキは、減圧下、約６０℃で乾燥した
ところ、９０．０ｇの白色固体を得た。得られた固体
は、ＡＳＰが９９．７重量％、フマル酸０．２４重量
％、ＮＨ₄ ⁺ ０．０４重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収
率は、６１％であった。

【００５８】［実施例６］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液を、撹拌機、邪魔板およ
びドラフトチューブを持つ５Ｌジャケット付きセパラブ
ルフラスコ（フラスコ１）に３Ｌ仕込み、ジャケットに
温水を流し、撹拌下、内温を６０℃に保温した。

【００５９】液がフラスコ１内を循環するように撹拌し
ながら、Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液を３０
００ｍＬ／ｈｒで、また粉末フマル酸を３１４ｇ／ｈｒ
で連続添加するとともに、フラスコ１内液量が３Ｌとな
るよう、フラスコ１からスラリーポンプを用い、連続的
にスラリーを抜き出した。抜き出したスラリーは、予め
３Ｌの水を仕込み、３０℃で保温された邪魔板およびド
ラフトチューブをもつ５Ｌセパラブルフラスコ（フラス
コ２）に連続添加した。フラスコ２は、冷水を流すこと
により３０℃で保温し、また内液量が３Ｌ一定となるよ
う、スラリーポンプを用い連続的にスラリーを抜き出し
た。

【００６０】約７時間連続運転を続けた後、フラスコ１
からサンプリングしたスラリーを、撹拌下６０℃で保温
したまま、約３０分放置したところ、ｐＨが４．５３か
ら４．６０まで上昇し、安定した（ΔｐＨ＝０．０
７）。同様にフラスコ２から抜き出したスラリーを、撹
拌下３０℃で保温したまま、約３０分放置したところ、
ｐＨが４．７０から４．７２まで上昇し、安定した（Δ
ｐＨ＝０．０２）。

【００６１】さらにフラスコ２から連続的に抜き出した
スラリーを約１５分サンプリングし、ヌッチェで固液分
離し、さらに４００ｍＬでリンスした。得られたウエッ
トケーキは、減圧下、約６０℃で乾燥したところ、９
１．０ｇの白色固体を得た。得られた固体は、ＡＳＰが
９９．７重量％、フマル酸０．２５重量％、ＮＨ
₄ ⁺ ０．０４重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率は、６
１％であった。

【００６２】［実施例７］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液を、撹拌機、邪魔板およ
びドラフトチューブを持つ５Ｌジャケット付きセパラブ
ルフラスコ（フラスコ１）に３Ｌ仕込み、ジャケットに
温水を流し、撹拌下、内温を３０℃に保温した。

【００６３】液がフラスコ１内を循環するように撹拌し
ながら、Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液を３０
００ｍＬ／ｈｒで、また粉末フマル酸を３１４ｇ／ｈｒ
で連続添加するとともに、フラスコ１内液量が３Ｌとな
るよう、フラスコ１からスラリーポンプを用い、連続的
にスラリーを抜き出した。約７時間連続運転を続けた
後、フラスコ１からサンプリングしたスラリーを、撹拌
下３０℃で保温したまま、約３０分放置したところ、ｐ
Ｈが４．６２から４．７２まで上昇し、安定した（Δｐ
Ｈ＝０．１０）。

【００６４】さらにフラスコから連続的に抜き出したス
ラリーを約１５分サンプリングした。スラリーはヌッチ
ェで固液分離し、さらに４００ｍＬでリンスした。得ら
れたウエットケーキは、減圧下、約６０℃で乾燥したと
ころ、９２．０ｇの白色固体を得た。得られた固体は、
ＡＳＰが９９．６重量％、フマル酸０．３１重量％、Ｎ
Ｈ₄ ⁺ ０．０５重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率は、
６１％であった。

【００６５】［実施例８］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液２００ｍＬを、邪魔板、
撹拌機、温度計、ｐＨ電極を予め設置した容量３００ｍ
Ｌの外部ジャケット付きセパラブルフラスコ内に仕込
み、ジャケットに温水を流し、撹拌下、内温を６０℃に
保温した。

【００６６】温度が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモ
ニウム水溶液のｐＨは８．４８であった。Ｌ−アスパラ
ギン酸アンモニウム水溶液に試薬特級マレイン酸の粉末
を徐々に添加していくとｐＨは下がっていき、マレイン
酸１７．４ｇ（マレイン酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモ
ニウムのＡＳＰ換算値＝０．５倍モル）を添加したとこ
ろでｐＨが４．３８となった。

【００６７】ここで、食品添加物用ＡＳＰ０．５ｇを種
晶として添加し、ＡＳＰの晶析を開始した。ここでＡＳ
Ｐは徐々に析出し、それに伴い、ｐＨが徐々に増加し
た。約３０分間放置すると、ｐＨは４．６８で安定した
（ΔｐＨ＝０．３０）。さらにマレイン酸を、ΔｐＨ≦
０．３０となるように徐々に添加していき、最終的にト
ータルとしてマレイン酸２６．２ｇ（マレイン酸／Ｌ−
アスパラギン酸アンモニウムのＡＳＰ換算値＝０．７５
倍モル）を添加した。その後約３０分間放置したとこ
ろ、ｐＨは４．５７で安定した。

【００６８】スラリーはさらに一時間かけ３０℃まで冷
却し、さらに３０分間３０℃で保温した。最終的に得ら
れたスラリーは、ヌッチェで固液分離し、さらに蒸留水
１００ｍＬでリンス、減圧下、約６０℃で乾燥したとこ
ろ、２５．２ｇの白色固体を得た。得られた固体は、Ａ
ＳＰが９９．８重量％、マレイン酸０．０６重量％、Ｎ
Ｈ ₄ ⁺ ０．０２重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率は、
６３％であった。

【００６９】［比較例２］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液２００ｍＬを、邪魔板、
撹拌機、温度計、ｐＨ電極を予め設置した容量３００ｍ
Ｌの外部ジャケット付きセパラブルフラスコ内に仕込
み、ジャケットに温水を流し、撹拌下、内温を６０℃に
保温した。

【００７０】温度が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモ
ニウム水溶液のｐＨは８．４８であった。Ｌ−アスパラ
ギン酸アンモニウム水溶液に試薬特級マレイン酸の粉末
を徐々に添加していくとｐＨは下がっていき、マレイン
酸２０．９ｇ（マレイン酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモ
ニウムのＡＳＰ換算値＝０．６倍モル）を添加したとこ
ろでｐＨが４．００となった。

【００７１】ここで、食品添加物用ＡＳＰ０．５ｇを種
晶として添加し、ＡＳＰの晶析を開始した。ここでＡＳ
Ｐは徐々に析出し、それに伴い、ｐＨが徐々に増加し
た。約３０分間放置すると、ｐＨは４．６０で安定した
（ΔｐＨ＝０．６０）。さらにマレイン酸を、ΔｐＨ≦
０．６０となるように徐々に添加していき、最終的にト
ータルとしてマレイン酸２６．２ｇ（マレイン酸／Ｌ−
アスパラギン酸アンモニウムのＡＳＰ換算値＝０．７５
倍モル）を添加した。その後約３０分間放置したとこ
ろ、ｐＨは４．５７で安定した。

【００７２】スラリーはさらに一時間かけ３０℃まで冷
却し、さらに３０分間３０℃で保温した。最終的に得ら
れたスラリーは、ヌッチェで固液分離し、さらに蒸留水
１００ｍＬでリンス、減圧下、約６０℃で乾燥したとこ
ろ、２５．２ｇの白色固体を得た。得られた固体は、Ａ
ＳＰが９９．５重量％、マレイン酸０．２９重量％、Ｎ
Ｈ ₄ ⁺ ０．０９重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率は、
６３％であった。

【００７３】［実施例９］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液２００ｍＬを、邪魔板、
撹拌機、温度計、ｐＨ電極を予め設置した容量３００ｍ
Ｌの外部ジャケット付きセパラブルフラスコ内に仕込
み、ジャケットに温水を流し、撹拌下、内温を６０℃に
保温した。温度が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモニ
ウム水溶液のｐＨは８．４８であった。

【００７４】Ｌ−アスパラギン酸アンモニウム水溶液に
９８％硫酸を徐々に添加していくとｐＨは下がってい
き、硫酸７．５ｇ（硫酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモニ
ウムのＡＳＰ換算値＝０．２５倍モル）を添加したとこ
ろでｐＨが４．４０となった。ここで、食品添加物用Ａ
ＳＰ０．５ｇを種晶として添加し、ＡＳＰの晶析を開始
した。ここでＡＳＰは徐々に析出し、それに伴い、ｐＨ
が徐々に増加した。約３０分間放置すると、ｐＨは４．
６０で安定した（ΔｐＨ＝０．２０）。

【００７５】さらに硫酸を、ΔｐＨ≦０．２０となるよ
うに徐々に添加していき、最終的に硫酸１３．５ｇ（硫
酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモニウムのＡＳＰ換算値＝
０．４５倍モル）を添加した。その後約３０分間放置し
たところ、ｐＨは４．６０で安定した。スラリーはさら
に一時間かけ３０℃まで冷却し、さらに３０分間３０℃
で保温した。

【００７６】最終的に得られたスラリーは、ヌッチェで
固液分離し、さらに蒸留水１００ｍＬでリンス、減圧
下、約６０℃で乾燥したところ、２４．０ｇの白色固体
を得た。得られた固体は、ＡＳＰが９９．８重量％、硫
酸塩０．０５重量％、ＮＨ₄ ⁺０．０２重量％を含んで
いた。ＡＳＰ回収率は、６０％であった。

【００７７】［実施例１０］参考例１で調整したＬ−ア
スパラギン酸アンモニウム水溶液２００ｍＬを、邪魔
板、攪拌機、温度計、ｐＨ電極を予め設置した容量３０
０ｍＬの外部ジャケット付きセパラブルフラスコ内に仕
込み、ジャケットに温水を流し、攪拌下、内温を６０℃
に保温した。温度が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモ
ニウム水溶液のｐＨは８．４８であった。Ｌ−アスパラ
ギン酸アンモニウム水溶液に試薬特級マレイン酸の粉末
を徐々に添加していくとｐＨは下がっていき、マレイン
酸１８．８ｇ（マレイン酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモ
ニウムのＡＳＰ換算値＝０．５４倍モル）を添加したと
ころでｐＨが４．２８となった。

【００７８】ここで、食品添加物用ＡＳＰ０．５ｇを種
晶として添加し、ＡＳＰの晶析を開始した。ここでＡＳ
Ｐは徐々に析出し、それに伴い、ｐＨが徐々に増加し
た。約３０分間放置すると、ｐＨは４．６５で安定した
（ΔｐＨ＝０．３７）。さらにマレイン酸を、ΔｐＨ≦
０．３７となるように徐々に添加していき、最終的にマ
レイン酸２６．２ｇ（マレイン酸／Ｌ−アスパラギン酸
アンモニウムのＡＳＰ換算値＝０．７５倍モル）を添加
した。その後約３０分間放置したところ、ｐＨは４．５
７で安定した。スラリーはさらに一時間かけ３０℃まで
冷却し、さらに３０分間３０℃で保温した。最終的に得
られたスラリーは、ヌッチェで固液分離し、さらに蒸留
水１００ｍＬでリンス、減圧下、約６０℃で乾燥したと
ころ、２５．２ｇの白色固体を得た。得られた固体は、
ＡＳＰが９９．８重量％、マレイン酸０．０８重量％、
ＮＨ ₄ ⁺ ０．０３重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率
は、６３％であった。

【００７９】［比較例３］参考例１で調整したＬ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液２００ｍＬを、邪魔板、
攪拌機、温度計、ｐＨ電極を予め設置した容量３００ｍ
Ｌの外部ジャケット付きセパラブルフラスコ内に仕込
み、ジャケットに温水を流し、攪拌下、内温を６０℃に
保温した。温度が６０℃でＬ−アスパラギン酸アンモニ
ウム水溶液のｐＨは８．４８であった。Ｌ−アスパラギ
ン酸アンモニウム水溶液に試薬特級マレイン酸の粉末を
徐々に添加していくとｐＨは下がっていき、マレイン酸
１９．９ｇ（マレイン酸／Ｌ−アスパラギン酸アンモニ
ウムのＡＳＰの換算値＝０．５７倍モル）を添加したと
ころでｐＨが４．１２となった。

【００８０】ここで、食品添加物用ＡＳＰ０．５ｇを種
晶として添加し、ＡＳＰの晶析を開始した。ここでＡＳ
Ｐは徐々に析出し、それに伴い、ｐＨが徐々に増加し
た。約３０分間放置すると、ｐＨは４．６２で安定した
（ΔｐＨ＝０．５０）。 さらにマレイン酸を、ΔｐＨ
≦０．５０となるように徐々に添加していき、最終的に
マレイン酸２６．２ｇ（マレイン酸／Ｌ−アスパラギン
酸アンモニウムのＡＳＰ換算値＝０．７５倍モル）を添
加した。その後約３０分間放置したところ、ｐＨは４．
５７で安定した。スラリーはさらに一時間かけ３０℃ま
で冷却し、さらに３０分間３０℃で保温した。最終的に
得られたスラリーは、ヌッチェで固液分離し、さらに蒸
留水１００ｍＬでリンス、減圧下、約６０℃で乾燥した
ところ、２５．２ｇの白色固体を得た。得られた固体
は、ＡＳＰが９９．７重量％、マレイン酸０．１９重量
％、ＮＨ ₄ ⁺ ０．０６重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収
率は、６３％であった。

【００８１】［実施例１１］参考例１で調整したＬ−ア
スパラギン酸アンモニウム水溶液を、攪拌機、邪魔板お
よびドラフトチューブを持つ５Ｌジャケット付きセパラ
ブルフラスコ（フラスコ１）に３Ｌ仕込み、ジャケット
に温水を流し、攪拌下、内温を６０℃に保温した。液が
フラスコ１内を循環するように攪拌しながら、Ｌ−アス
パラギン酸アンモニウム水溶液を２３００ｍＬ／ｈｒ
で、また４０重量％マレイン酸水溶液を７５２ｇ／ｈｒ
で連続添加するとともに、フラスコ１内液量が３Ｌとな
るよう、フラスコ１からスラリーポンプを用い、連続的
にスラリーを抜き出した。

【００８２】抜き出したスラリーは、予め３Ｌの水を仕
込み、３０℃で保温された邪魔板およびドラフトチュー
ブをもつ５Ｌセパラブルフラスコ（フラスコ２）に連続
添加した。フラスコ２は、冷水を流すことにより３０℃
で保温し、また内液量が３Ｌ一定となるよう、スラリー
ポンプを用い連続的にスラリーを抜き出した。約７時間
連続運転を続けた後、フラスコ１からサンプリングした
スラリーを、攪拌下６０℃で保温したまま、約３０分放
置したところ、ｐＨが４．５２から４．５７まで上昇
し、安定した（ΔｐＨ＝０．０５）。同様にフラスコ２
から抜き出したスラリーを、攪拌下３０℃で保温したま
ま、約３０分放置したところ、ｐＨが４．６８から４．
７０まで上昇し、安定した（ΔｐＨ＝０．０２）。

【００８３】さらにフラスコ２から連続的に抜き出した
スラリーを約１５分サンプリングし、ヌッチェで固液分
離し、さらに４００ｍＬでリンスした。得られたウエッ
トケーキは、減圧下、約６０℃で乾燥したところ、６
３．３ｇの白色固体を得た。得られた固体は、ＡＳＰが
９９．９重量％、マレイン酸０．０３重量％、ＮＨ ₄ ⁺
０．０１重量％を含んでいた。ＡＳＰ回収率は、５５％
であった。上記実施例及び比較例の結果を下記第１表に
示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【発明の効果】本発明によれば、Ｌ−アスパラギン酸ア
ンモニウム水溶液と酸析剤からＬ−アスパラギン酸を晶
析する方法において、Ｌ−アスパラギン酸過飽和度の指
標であるΔｐＨを０．４以下にて行なうことで、Ｌ−ア
スパラギン酸晶析速度をコントロールし、不純物の取込
が小さい高純度のＬ−アスパラギン酸を効率的に得ると
ともに、高純度のＬ−アスパラギン酸製品を再現性よく
得ることができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｌ−アスパラギン酸塩水溶液から酸析剤
   存在下にＬ−アスパラギン酸を晶析する方法において、
   Ｌ−アスパラギン酸析出時の過飽和度の指標ΔｐＨを
   ０．４以下とすることを特徴とするＬ−アスパラギン酸
   の晶析方法。
2. 【請求項２】 酸析剤がマレイン酸又はフマル酸である
   ことを特徴とする請求項１記載の晶析方法。
3. 【請求項３】 酸析剤がフマル酸であり、ΔｐＨが０．
   ２以下であることを特徴とする請求項２記載の晶析方
   法。
4. 【請求項４】 酸析剤がマレイン酸であり、ΔｐＨが
   ０．３以下であることを特徴とする請求項２記載の晶析
   方法。
5. 【請求項５】 晶析方法が連続法であることを特徴とす
   る請求項１記載の晶析方法。
6. 【請求項６】 ΔｐＨが０．０８以下であることを特徴
   とする請求項５記載の晶析方法。
7. 【請求項７】 滞留時間が０．１〜１０時間であること
   を特徴とする請求項６記載の晶析方法。
8. 【請求項８】 Ｌ−アスパラギン酸塩がＬ−アスパラギ
   ン酸アンモニウムを含む塩であることを特徴とする請求
   項１〜７記載の晶析方法。
9. 【請求項９】 Ｌ−アスパラギン酸塩がＬ−アスパラギ
   ン酸とアンモニウムとの比が０．５〜２．０であるＬ−
   アスパラギン酸塩であることを特徴とする請求項８記載
   の晶析方法。
10. 【請求項１０】 得られるＬ−アスパラギン酸結晶中の
    アンモニウム塩のアンモニウムイオン換算量が６００ｐ
    ｐｍ以下であることを特徴とする請求項８または９記載
    の晶析方法。