JPS58181635A - 透明断熱被膜およびその製造方法 - Google Patents

透明断熱被膜およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、透明基体に設けられる透明断熱被膜及びその
製造方法に関する。
背景技術とその問題点 透明基体に、酸化ビスマス層−銀層−酸化ビスマス層の
3層積層構造による多層薄膜全被着することが知られて
いる。適切な厚さとされたこの酸化ビスマス層−銀層−
酸化ビスマス層から成る多層薄膜は、ガラスやプラスチ
ック材の板の如くの透1111基体上に於ける優れた断
熱被膜を形成する。
その場合、銀層全快むΩつの酸化ビスマス層は、銀層に
対する反射低減層としての役割り(r果し、牛”Ieこ
可視光領域の光に対する銀層の光透過率を大幅に増大せ
しめる。また、これら酸化ビスマス層は観層に対する保
護層としての役割りも果す、、そして、斯かる断熱被膜
は、その優れた熱遮断効果(低熱放射率)に加えて、太
陽光線vCl↑する高透明度ケ呈するという特長を有し
ており、爆らには、通常の陰極スパッターリング手法に
より、優れた均色1’4gk伴って、安価に形成し得る
ものである3゜断熱窓ガラス板の製造に於いては、今日
では普通、先ず、必要な断熱被膜が大面積のガラス板に
被着嘔れ、その後、断熱被膜を伴った大面積のガラス板
が、要求はれる寸法の断熱窓ガラス板に裁断されるよう
(でなされるが5上述の酸化ビスマス層を含む多層薄膜
は、それがガラス板に被着爆れ〃場合、簡単な火炎還元
法によりガラス板の端部から除去することができ、その
ため、ガラス板の端部Vこ、ガラス表面に接着されるよ
うになされた1出常の接着剤全容易に配すことができる
ことになるので、断熱窓ガラス板の製造に極めて都合が
よい断熱被膜となる1、そして、上述の多層薄膜が断?
A扱膜として用いられた場合には、ガラス板の端部から
断熱被膜が除去された後、断熱被膜が施さ、?した表面
部分を有するガラス板が、断熱被膜が被義芒れていない
窓ガラス板の場合と同様な仕上げ機を用いて、断熱窓ガ
ラス板に成型される。
しかしながら、斯かる酸化ビスマス層−銀層−酸化ビス
マス層から成る多層薄膜は、太陽光線中、)紫外線に対
する耐久性に欠けている。紫外線は、r層薄膜を黒化せ
しめ、太陽光線に対する透明度の低下及び断熱効果の低
減itねく。この黒化現象は、銀層を形成する銀が紫外
線によって活性化芒れ、酸化ビスマス層中に拡散してそ
こに銀分子と(〜で沈着することにより生ずると考えら
れる。
この問題を解決すべく、銀層と酸化ビスマス層との間に
、望ましくは4nmi度の厚さの、酸化鉛、酸化アンチ
モニもしくは酸化テルルの中間層を−配すことが提案さ
れている。このような中間層は通常の陰極スパッターリ
ング手法により形成することができるものではあるが、
追加の層の被着に要する費用が嵩み、多層薄膜全体が比
較的高価なものになってしまう。
発明の目的 1fltかる点に鑑み本発明は、通常の陰極スバツタ−
977手法を用いて安価に形成することができる3層構
造とてれ、しかも、入射光に晒てれたもとに於いても次
第Vこ黒化が進んでいくということがないようにされた
、基本的に酸化ビスマス層−銀層−酸化ビスマス層の多
層薄膜から成る透明断熱被膜、及び、斯かる透明断熱被
膜全容易に得ることができる製造方法全提供することを
目的とする。。
発明の概要 本発明に係る透明断熱被膜は、透明基体に被着するに好
適なもので、本質的には酸化ビスマス層−銀層−酸化ビ
スマス層の多層薄膜から成り、酸化ビスマス層に少なく
とも7種の電気陰性度が大なる物質が混入されるという
改良がばかられたものと芒れる1、そして、望ましくは
、電気陰性度が犬なる物質は、ビスマスより電気陰性度
が犬である物質、即ち、ビスマスより標準電極電位が高
い物質ときれる。。
斯かる電気陰性度が大なる物質は、例えば、インジウム
、鉄、ニッケル、亜鉛、マンガン、マグネシウム、チタ
ニウム、カドミウム及びジルコンで構成されるグループ
から選ばれる。これら元素は、0.2〜70.0重量パ
ーセントの範囲で混入はれるのが良く、マンガンが約0
.乙重量パーセント混入されるのが特に効果的であるこ
とが確かめられている。この場合には、黒化が回避され
るのみならず、例えば、指紋の痕跡にもとすく腐食に対
する感度が実質的に低減される効果°もある。
また、このようにして得られる酸化ビスマスと電気陰性
度が犬である物質との混合物は、純粋な〜化ビスマスと
略同様に、陰極スパッターリング手法によりリアクティ
ブ・スパッターリングをなし得、スパッターリング率は
純粋な酸化ビスマスとほとんど違わないという利点があ
り、従って、4・発明に於ける酸化ビスマス層−銀層−
酸化ビスマス層の多層薄膜全体は、通常の陰極スパッタ
ーリング手法によって安価に形成され得るものとなる。
σらに、マンガンが選ばれた場合には、例えば、鉄、ク
ロミウム、ランクニウム、セリウムもしくはイノジウム
の3価の金属が、酸化ビスマスとマンガフの混合物に、
マンガンと3価の金属との間でスピネル構造が形成され
るべく加えられるのも効果的である。この場合には、例
えば、蒸着過程で酸素分子が高過ぎて、酸化ビスマスが
過酸化状態とされたとしても、酸素の放出が回避され、
その結果、多層薄膜全体が黒化することが回避される1
゜ 紫外線のもとに於ける酸化ビスマス層−銀層−酸化ビス
マス層の多層薄膜の黒化現象は、銀の酸化に起因するこ
とが実験的に判明している。′1.た、黒化した多層薄
膜全250°Cの温度のもとて短時間アニ〜リングケ行
う場合には、黒化現象が消えることも判明している。酸
化銀は250°Cを越える温度のもとでは不安定である
本発明rこもとすいてマンガンの如くの電気陰性度が大
である物質を添加することにより、紫外線のもとに於い
て、酸化ビスマスから酸素の分離を防ぐことができ、そ
れにより銀の酸化を防ぐことができることになる。しか
しながら、酸素が過剰である場合には、マンガンは、例
えば、紫外線のもとに於いて、容易に酸素を分離せしめ
る高原子価状態に達することになるが、斯かる高原子価
状態は、適当なスピネル構造がとられることによりhツ
ノ市され得るものである。
本発明に係る透明断熱被膜全作るにあたっては、弄す、
例えば、ガラス板やプラスチック板の透明基体上に、直
接、添加剤が加えられた酸化ビスマス層が施さnる。次
に、その上に銀層が置かれ、ぴらに、銀層が、最上層と
なる添加剤が加えられた酸化ビスマス層で覆われる。こ
れら各層はいずVも、例えば、陰極スパッターリング手
法で形成ぴれる1、そして、このような積層が形成され
る前に、最下層及び最上層全形成する酸化ビスマスに、
例にば、マンガフ等のビスマスあるいは酸化ビスマスよ
り電気陰性度が犬である金属が加えられ、でらに、マン
ガンが加えられた場合には、必要に尾にて、例えば、鉄
、クロミウム、ランクニウム、セリウムあるいはインジ
ウム等の3価の金属〃;、マンガンを低原子価状態で安
定させるべくカロえられる1J斯かる酸化ビスマス合金
もしくは混合物は、紫外線のもとに於ける黒化全効果的
に防ぐことカーできるものとなり、また、その陰極スフ
;ツタ−1ノング中に於けるスノくツタ−リング率は、
概略純粋な酸化ビスマスの場合と同じである。このよう
に作成妊れる本発明に係る透明断熱被膜全形成する多層
薄膜に、純粋な酸化ビスマス層が用いられる多層薄膜よ
り実質的に腐食しにくいという利点もあり、しかも、火
炎還元手法により除去できるという利点け、純粋な酸化
ビスマスが用いられた多層薄膜の場合と同様に確保され
ている。
ガラス板のほか、例えば、プラスチック板の如くの神々
の透明板も、本発明に係る透明断熱被膜が施される透明
基体として好適である1、そして、本発明に係る透明断
熱被膜が被着されたプラスチック板は、例えば、2枚の
ガラス板の間に挾まれて、あるいは、7枚の断熱ガラス
板上に固着されて月1いられ、いずれの場合にも、断熱
ガラス板の断熱効果が大幅に改善される。
実  施  例 以下、本発明の実施例について図面を参照して述べる1
゜ 第1図には、本発明に係る透明断熱被膜の一例が施され
た無色、透明なガラス板石の断面が示さjている。この
ガラス板石で形成される透明基体1vこ、直接、少なく
とも7種の上述の如くの電気陰性度が犬なる物質が加え
られた酸化ビスマス(Bi20.y)で作られた第1の
層(酸化ビスマス層)/が配されている。ここで、混入
せしめられた電偲陰性度が犬なる物質は、ビスマスもし
くは酸化ヒスマスより電気陰性度が犬である物質、即ち
、ヒスマスもしくは酸化ビスマスより標準電極電位が高
い物質とされており、例えば、インジウム、鉄、ニッケ
ル、亜鉛、マンガン、マグネシウム、チタニウム、カド
ミウム及びジルコンから成る元素グループから選ばれて
いる。そして、選ばれた元素は、0.2〜10.0重量
パーセントの範囲で混入芒れ、例えば、マンガンが約0
.乙重量ノく一セント混人σれる。、そして、マンガン
が加えられた場合には、さらに、鉄、クロミウム、ラン
タニウム、セリウム及びインジウムから成る3価の金属
元素グループから選ばれたものが、マンガンを低原子価
状態で安定化させる目的で加えられる。
この第1の層/は、約30nmの厚さ金有している。そ
して、第1の層/に続いて、約/3nmの厚さを有する
銀で作られた第2の層3が配され、σらに、この銀層(
第2の層3)の上に、少なくとも7種の上述の如くの電
気陰性度が大なる物質が加えられた酸化ビスマスで作ら
れた第3の層(、酸化ビスマス層)5が配されている。
この第3の層Sについても、混入せしめられた電気陰性
度が大なる物質については、第1の層/の場合と同様と
されている。そして、第3の層Sは、約2りnmの厚さ
?有している。
これら、第1、第λ及び第3の層/、3及びSから成る
多層薄膜により、本発明に係る透明断熱被膜が形成σれ
ているのである。
ここに示された本発明に係る透明断熱被膜は、6週間に
わたって紫外線のもとに於いて使用しても黒化が認めら
れなかった。また、この透明断熱被l1lIは熱に対し
て安定であり、6週間にわたる100” Cの温度のも
とてのアニーリング後でも、何着変化が認められなかっ
た。そして、この透明断熱被膜全形成する多層薄膜は、
純粋な酸化ビスマス層が用いらnる場合に比して、腐食
しにくく、しかも、火炎還元手法によりガラス板の端部
から容易に除去できるものであり、このような本発明v
C係る透明断熱被膜が施されたガラス板石に扱いν、い
ものとなっている。
この透明断熱被膜が厚さ4tmm、元透過率約90パー
セントのガラス板に施された場合の光透過率は約goパ
ーセントである。そして、この透明断熱被膜の熱放射率
は、ガラス表面の熱放射率がo、gsであるのに対し、
0./である、1斯かる本発明に係る透明断熱被膜は、
通常の陰極スパッターリング手法により、ガラス板石の
透明基体上に、独立した第1、第2及び第3の層/。
3及びS′に順次形成することによって得ることができ
る1、その場合、第1及び第3の層/及びり、即ち、酸
化ビスマス層は、例えば、アルゴンと酸素との混合ガス
による反応雰囲気中で形成され、′!iた、第λの層3
、即ち、銀層は、例えば、アルゴン・ガス雰囲気等の、
第1及び第3の層/及び汐の場合とは異った反応雰囲気
中で形成される、第2図は、本発明に係る透明断熱被膜
が適用された断熱窓ガラス部材の一例を示す1、この例
は、2枚の窓ガラス板7及びgが間隔//全装いて互い
に平行に対向配置され、そのうちの一方に本発明に係る
透明断熱被膜9が施さ扛て構成された、2重構造の断熱
窓ガラス部材とされている。この断熱窓ガラス部材に於
ける2枚の平行窓ガラス板7及びgは、それらの端部が
接着剤んI用いて接着σれ、もしくけ、溶着されて、両
者間に密閉部が形成さ扛る。なお、平行窓ガラス板7及
びどの間には、所定の間隔を保持すべく、スペーサ(図
示せず)を設けることができる。そして、透明断熱被膜
9は、その低熱放射率特性にもとすき、熱放射を低減し
て、一枚の窓ガラス板7及びgのに係る透明断熱被膜が
施された窓ガラス板は、太陽光線に対しての透明度が高
く、従って、太陽光集光効果を有するものとなる。
第3図は、本発明に係る透明断熱被膜が適用された断熱
窓ガラス部材の他の例を示す。この例では、本発明に係
る透明断熱被膜9は、プラスチック仮10上に施され、
この透明断熱被膜ワが施さ7またプラスチック板10は
、図示される如く、2枚の窓ガラス板7及びどの間にス
ペーサ/3によって支持されて広がっている。
発明の効果 以上の説明から明らかな如く、本発明によれば、)A、
本釣には、酸化ビスマス層−銀層−酸化ビスマス層から
成る3層薄膜構造となし、両酸化ビスマス層ケ少なくと
も7種の電気陰性度が犬なる物質か混入せしめられたも
のとすることにより、酸化ヒスマス層に混入せしめられ
た電気陰性度が大なる物質の作用にもとすく、紫外線に
晒されたもとに於いても黒化現象を生じない良好な特性
を示し、苗って、長期の使用に於いても透明度の低下及
び断熱効用の低減ケはとんど生じない、優れた透明断熱
被膜を得ることができる。そのうえ、本発明に係る透明
断熱被膜は、各層が通常の陰極スパッター9フフ手法で
形成され得る、3層から成る簡単な構浩ときれているの
で、安価に得ることができる。
σらに、本発明に係る透明断熱被膜の製造方法VCよれ
ば、酸化ビスマスに電気陰性度が犬なる物+Ptが加え
られた混合物による層、銀層及び酸化ビスマスに電気陰
性度が犬なる物質が加えられた混合物VCよるもうひと
つの層が、例えば、通常の陰極スパンターリング手法で
順次形成されることにより、本発明にもとず〈電気陰性
塵が犬なる物質が〜゛化ビスマス層−銀層−電気陰性度
が犬なる物質が混入された酸化ビスマス層の3層薄膜構
造が11られるので、本発明に係る透明断熱被膜を極め
て容易に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る透明断熱被膜の一例が施されたガ
ラス板を示す断面図、第2図は本発明に係る透明断熱被
膜が適用された断熱窓ガラス部材の一例金示す断面図、
第3図は本発明に係る透明断熱被膜が適用された断熱窓
ガラス部材の他の例全示す断面図である。 図中、/は第1の層(酸化ビスマス層)、3は第2の層
(銀層)、Sは第3の層(酸化ビスマス層)、乙(・よ
ガラス板、7及びとは窓ガラス板、9は透明断熱破膜、
10はプラスチック板である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)酸化ビスマスに少なくとも7種の電気陰性度が大
    なる物質が加えられた混合物で成るλつの層に銀で成る
    層が挾1れた積層構造をもって形成されたことを特徴と
    する透明断熱被膜。 (2)上記電気陰性度が犬なる物質がビスマスより犬な
    る電気陰性度を有すものとされたことを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の透明断熱被膜。、 (、?)上記電気陰性度が犬なる物質が酸化ビスマスよ
    り大なる電気陰性度全有すものときれたこと全特徴とす
    る特許請求の範囲第1項記載の透明断熱被膜3゜ (4)  上記電気陰性度が大なる物質が、インジウム
    、鉄、ニッケル、亜鉛、マンガン、マグネンウノ1、チ
    タニウム、カドミウム及びジルコンで構成きれるグルー
    プから選ばれたこと全特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載の透明断熱被膜。 (5)上記混合物で成るΩつの層の夫々に於いて、上記
    電気陰性度が犬なる物質が0.2〜70.0重量パーセ
    ント混入されていることを特徴とする特許請求の範囲第
    り項記載の透明断熱被膜。 (乙)上記混合物で成るΩつの層の夫々に於いて、マン
    ガンが約0.乙重量パーセント混入されていることt%
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の透明断熱被膜。 (7)上記混合物で成るΩつの層の夫々に於いて、マン
    ガンに加え、鉄、ランタニウム、クロミウム、セリウム
    及びインジウムで構成されるグループから選ばれた原子
    価が3価の物質が、スピネル構造か形成きれてマンガン
    が低原子価状態で安定せしめられるようになる量だけ混
    入されていることを’i’+徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の透明断熱被膜。 (g)  上記混合物で成るΩつの層のうちの一方が約
    /S〜約夕θnmの厚さを有するものとさnたことを特
    徴とする特許請求の範囲第1、第コ、第3、第グ、第S
    1第乙もしくは第7項記載の透明断熱波膜1、 (9)  i記混合物で成る氾つの層のうちの他方が約
    10〜約110nmの厚さ?有するものとてれたことを
    特徴とする特許請求の範囲第に項記載の透明断熱波膜。 (10)上記銀で成る層が約70〜約200 n mの
    厚−gk有するものとされたことを特徴とする特許請求
    の範囲第1、第λ、第3、第グ、第S、第6、第7、第
    gもしくは第9項記載の透明断熱波膜。 (//)l記混合物で成る一つの層のうちの一方が約7
    0〜約’lOnmの厚さを有するものとされたことを特
    徴とする特許請求の範囲第1、第一、第3、第グ、第5
    、第6、第7もしくは第10項記載の透明断熱被膜。 (/2)透明基体上に酸化ビスマスと酸化ビスマスより
    電気陰性度が犬である物質とで成る第1の層を形成し、
    次G(、上記第1の層上に銀で成る第一の贋金形成し、
    芒らに、上記第2の層上に酸化ビスマスと酸化ビスマス
    より電気陰性度が犬である物質とで成る第3の層を形成
    すること全特徴とする透明断熱被膜の製造方法。 (/、、?)上記第1、第一及び第3の層の夫々を陰極
    スパッターリング手法で形成することを特徴とする特許
    請求の範囲第72項記載の透明断熱被膜の製造方法。
JP58052284A 1982-03-30 1983-03-28 透明断熱被膜およびその製造方法 Granted JPS58181635A (ja)

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