JPS58180547A - 艶消し表面を有するメタクリル樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な艶消し表面を有する合成樹脂成形品に
関する。 さらに畦しくに、メタクリル酸メチルを主構成−位とす
る重合体からなる相続相と、ある種の（メタ）アクリル
酸（アクリル酸又はメタアクリル除の意、以下同様）エ
ステルの重合体からなる分散相とから構成される光拡敵
性メタクリル樹脂材料を延伸成形することにより得られ
る美麗な艶消し表向を有するメタクリル樹脂成形品に関
する。 メタクリル樹脂成形品は、そのすぐれた光沢、耐候性、
加工性ｔ−有するために、種々の用途に用いられており
、中でも乳牛−の元払性を有するものは照明材料、明か
りとり、看板等に多用されている。 こうした乳牛間のメタクリル樹脂成形品を照明剃料、明
かりとり等に用いる場合には、樹脂成形品の表面が艶消
しな呈している方が好まれることが多い。これは、反射
光で艶たときには表面での反射がやわらげられ、透過光
でみたときには明るさを低下させずに光拡散性が向上す
るといった勧消し表面によってもたらされるすぐれた効
果による。 従来・こうした艶消し表［１［ｉを有する樹脂成形品ｔ
−製造するには、あらかじめ表面艶消しのな己れた鋳型
に単量体あるいはその部分真合物を派し込んで嵐合し鋳
型の表面を写し取る方法、熱可塑性合成ｗ脂をその熱髪
形湿度以上の湿度に加熱した伏線であらかじめ表面艶消
しのなされた形面に互層し表面を写し取る方法、又は橋
詰表面−にカーボランダ、ム得の微細粒子ｆ：接触させ
て表面に損傷を与えることにより表面の艶を重工方法・
ざらに又・鋳型に硫酸バリウム等の無Ｉｍ顔料を５ＩＪ
ｌ］シた単量体あるいはその部分真合物を流し込んで１
合し、得られた樹脂板を延伸成形する事により艶消し表
向を有する合成樹脂成形品を製造する方法等が採用され
ている。 しかしながら、これらの従来技袷は下記のごとき欠点ヲ
もっているためにその用途に着しい制約が加えられてい
る。すなわち、無機顔料を添加し、延伸成形時に艶消し
を生せしめる方法には、無機顔料の分散不良に起因する
艶消しの不均一性が発生しやずく美麗な艶消し表面が得
られにくいこと、この方法に採用しつる無機顔料の数が
著しく制約されているために、得られる＆脂成形品の光
学特性が極めて狭い範囲に限定されることといった欠点
がある。他方、その他の方法には、一般に工程が複雑で
あること、生産性σ〕低いこと、成形品の形状によって
はそれらの方法を採用しがたいこと等の欠点がある。 本発町者らは、上記のような従来技挽σ）欠点を克服し
、簡便な方法で、巾広い光学特性の範囲を与えることの
できる艶消し表面を有する樹脂成形品を製造する方Ｉ！
ｆｌ：について鋭意研究した結果、メタクリル酸メチル

【主構成単位とする重合体からなる連続相と、特定の（
メタ）アクリル酸エステルの重合体とからなる分散相と
で構成されるメタクリル樹脂材料を延伸成形Ｔることに
よって美麗な艶消し表面を呈することを艶い出し本発明
を完成した。 丁なわち、本発明の艶消し表面を有するメタクリル樹脂
成形品は、ｇｏ〜９９９＠＠％の連続相とθ／〜コ０菖
瀘漏の分散相から構成され、連続相は、＊ＩＪメタフタ
ル鍍メチルあるいはメタクリル鹸メチルｔ１０嵐量外以
上含有する重合性不飽和単量体から得られた重合体（以
下血合体（Ａ）と呼ぶ）から形成され、分散相は、次の
一般式（１） ％式％（１） （式中Ｒ０は水素又はメチル基を、Ｊ　は脚素数コ以上
の炭化水素基あるいはその誘導体を表わす。） で示される富合性不飽和単皺体の重合体あるいは一般式
（１）で示される重合性不飽和単量体を５Ｏｊｋ＠％以
上含有する重合性不飽和単量体混合物から得られた重合
体（以下血合体ＣＢ）と呼ぶ〕から形成され、力）つ真
合体（Ａ）の屈折率ｎＡと嵐合体ＣＢ）の屈折率ｎＢが
ｎ　Ｂ　／　ｎムの値で１ａｑｓｏ≦ｎＢ／ｎＡ（ａ　
ｑ　ｖ　Ｋ　　あるいは１００コ（ｎ　Ｂ／　ｎｈ　Ｓ
　ｌ　（７！ｆＯを満足する光拡敵性メタクリル樹脂材
料を、該樹脂材料の熱変形湿度以上の温度で延伸成形し
て得られたものである。 なお、本発明においては屈折率はナトリウムＤ−に対し
てコＯＣで測定した値を採用する。 以下本発明をさらに説明する。 本発明の成形品を１ｌｌＩ造するに使用される光拡散性
メタクリルＷ脂材料（以下、単に樹脂材料と呼ぶ）は、
連続相と分散相とから１１成され、連続相を形成する真
合体（Ａ）と分散相を形成する嵐合俸ＣＢ）の屈折率に
は特定の関係、すなわち嵐合体（Ａ）の屈折率ｎＡと、
真合体ＣＢ）の屈折率ｎ　の値が、ｎ　Ｂ　／　ｎ　Ａ
　の値でａｑｓｏ≦ｎＢ／ｎＡ＜０９９　！　　あルイ
ハ１００コ＜ｎＢ／ｎＡ≦１０１０　　の範囲にあルト
いう関係がある。 樹脂材料のｎ　Ｂ　／　ｎ　、の値がｎ　Ｂ　７　ｎ　
ｉ、　（１！１１９　ｊ　＋７あるいは１０ｊＯくｎＢ
／ｎＡの値の範囲にある場合は、姑伸成形による厚みの
減少によって幾分か番１緩和されるものの、得られる樹
脂成形品は比較的反射が強くて明るさが低く、又、ｎＢ
／ｎＡの蝋がａｑｑｚ（ｎＢ／ｎＡ（ｚＯＯ，ｚ　　の
範囲にある場合は、延伸成形による表面の艶の消失によ
って光拡散性は付与されるが、樹脂成形品の光拡散性は
延伸条件等によっては十分でない。したがって本発明に
おいては、ｎＢ／ｎＡ　の値は樹脂成形品に要求される
光拡散性に応じて適当に潰択される。すなわち、明るさ
により重点が置かれる場合にはｎ　Ｂ　／　ｎ　Ａの値
は／に近く、他方光拡散性により重点がＩｌｔ力）れる
場合にはｎＢ／ｎＡの値は／から離れた値がとられる。 本発明におけるＷ脂材材中の分散相の連続相への均一分
散性はへ樹脂成形品の用途から要求される程度によって
定められる。一般には、肉眼で遇過光・反射光を観察し
たときに・全光線通過率、光散乱性能に局部的に不均一
さが紹められない程度に光学的に均一である事が望まれ
る０ また微視的にみた時の分散相の個青の分散粒子の大きさ
については好ましい範囲が存在する。 すなわち、分数粒子の大きさが小さすぎるときは勉伸成
形俊の樹脂成形品の艶消しの程度が一般に不十分である
事が多い為に好ましくなく、他方分散粒子の大きさが大
きすぎるときは樹脂成形品の表１は美鳳な艶消し状態に
なりにくく好ましくない。丁なわち、分数粒子の大きさ
は＃ｌ檀が円形のものに換算して、その半径が０５〜−
００ミクロンである事が好ましく、さらに７〜１００ミ
クロンである事が好ましい〇本発明において使用する４
１１脂材料は、連続相８０〜９９９鳳Ｍ％と、分散相Ｑ
　／　ＮＪ　０重量％とから構成されている。分散相が
ａ／重ｉｔｓに満たない時は、得られる樹脂の光拡散性
能が不十分であり、他方、分散相が２０＊＊％を越えた
時は、得られる１１脂の光拡散性は十分であるか、この
樹脂の全光線透過率の低下、耐候性、耐溶剤性、強度、
耐熱性の低下が生じ易く一般に好ましくない。上記の範
囲の中で、連続相が９θ〜９９！ｒ＠＠％であり、分散
相がａｓ−ｉ。 ４ｍ％であることがさらに好ましい。 本発明における樹脂材料の連続相はポリメタＩ’）Ｉ’
酸メチル単独、あるいはメタクリル酸メチル（ｇｏ重１
％以上含有する嵐合性不飽和単赦淳混合物から得られた
真合体（Ａ）から形成される。前記ム合性不飽和単重体
混合物中に添加され、メタクリル酸メチルと共重合しつ
る他の私合性不飽和単臘体の具体例としては、アクリル
酸メチル、（メタ）７クリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル醗ブチンレ、（メタ）
アクリル酸コーエチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ
）アクリル酸と一価の飽和アルコールとσ）エステル、
アルいは（メタ）アクリル醗アリル等の（メタ）アクリ
ル酸と一価の不飽昭アルコールとのエステル、あるいは
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１１３−
プチレングリコールージ（メタンアクリレート、トリメ
チロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロペントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル醗コーヒドロキシエチル、（メタ）アクリル＃−−ヒ
ドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸と多価アルコ
ールとのエステル、あるいは（メタ）アクリル酸、スチ
レン及びスチレン誘導体などが挙げられる。 これらメタクリル酸メチルと共重合する重合性不飽和単
に体は嵐合性不飽和単臘体混合物中に一〇真−襲以下の
皺で添加される。メタクリル酸エチルの添加皺がｇｏ型
重量外満になると、得られる樹脂の強度、耐候性、耐熱
性の低下が生じ易く、又、原料コストの上昇を招くので
好ましくない。 上記のメタクリル酸メチルと共重合する重合性不飽和単
皺体の中で好ましいものとしては、（メタ）アクリル酸
と一価の飽和アルコールとσＪエステルが挙げられる。 さらにこれらの中で、より好ましいものとしては、アク
リル酸シクロ、（メタノアクリル鍍エチル、（エタンア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル＃Ｉ２−エチルヘキ
シルなどを具体例として挙げる事ができる。 さらに、メタクリル酸メチルと共重合Ｔる他の嵐合性不
飽和単腫体Ｑ】添加−が、１０１Ｌｉｌｉ％以十である
拳が本発明Ｑ）好ましい実施の態様として挙げられる□ すなわち、本発明における４１１ｉｉｉ１材料の連続相
を形成する重合体（Ａ）σ）好ましい実施の態様として
、ホ゛リフタクリルー酸メチル及びメタクリル醗メチル
？０１ｋｍ％以上と、アクリル除メチル、（メタ）アク
リル瞭エチル、（メタ）アクリル噌ブチル、（メタ）ア
クリル１ＩＩＰＪ−二チルヘキシルから迩はれた富含性
不飽和単量体１０重置％以下との混合物から得られた重
合体を挙げる拳ができる。 また本発明における４１ｉｌ脂材料の分散相【形成する
重合体（ＢＪは・連続相を形成する重合体（Ａ）と、本
発明の範囲で規定された特定の屈折率の関係【満足する
もので、前記一般式（１）で示される少くともｌ櫨の重
合性不飽和単重体単独の重合体あるいは一般式（１）で
示される少くともｌ徨の東合性不飽和単朧体をｊＯ重量
外以上含有する菖合性不飽和単皺体混合物から得られた
重合体である。 一般式〔１〕で示される嵐合性不飽和単處体の代表的な
具体例としては下記の化合物を挙げる事ができる。なお
（）内は重合体の屈折率を表わす。 メタクリル酸二。２．コートリフルオロ　　（１９１１
ｋ）イソプロピル メタクリル＃コ、コ、コートリフルオロ　　（／４１Ｊ
？）エチル アクリル酸イソプロピル　　　　　　　（／４１Ｉｓ＆
）アクリル＄２−エチルヘキシル　　　　　　（ｉｔｉ
ｔｌ）アクリル＃ｎ−ブチｋ　　　　　　　　　（１０
４４）メタクリルｉ！ｌ！ｔ−ブチル　　　　　　（１
４１４））アクリル醸エチル　　　　　　　（１４１４
１１）メタクリル醗イソプロピル　　　　　（ＩＩＩ）
３）メタクリル曖モノフルオロエチル　　　　　（ＩＩ
Ｉ々ｊ）メタクリル＠ｎ−ヘキシル　　　　　（ｌダｌ
／ノフタクリルｔＩＩｎ−ブチＡ／　　　　　　　（ｌ
ｌＩＩｉＪ）メタクリルｉ！［Ｉｎ−プロピル　　　　
　（１１４１９）メタクリル酸エチル　　　　　　（ｌ
ダｇｓ）メタクリル醗コーメチルシクロヘキシル　　（
１！ｒ０３）メタクリル鍍シクロヘキシル　　　　（ｉ
ｓｏダ）メタクリル醗コークロロシクロヘキシル　　（
１１１３）メタクリルＩ！ｌｌコーシクロへキシルシタ
口　　（１！／９）ヘキシル メタクリル＃にコープロモエチル　　　　　　（１１４
ｔ３）メタクリル酸ベンジル　　　　　　　（／ｊＡ＆
）およびメタクリル酸イソブチル、アクリル＃Ｉｎ−ヘ
キシル、アクリル酸シクロ−ヘキシル、メタクリル酸コ
ーエチルヘキシル等を挙げる事ができる。 これらの一般式（１）で示される重合性不飽和ｓｍ体は
単独で用いても良いし、又コ槙以上を適当に組み合わせ
て用いても良い。 本発明の目的から艶ると、分散相を形成する血合体ＣＢ
）に要求される性能は、連続相を形成する血合体（ＡＪ
との屈折率の比が特定の範囲にある◆、及び４続相中に
好ましい状態で分散させ得る拳が第一義的なものである
が、本発明の樹脂成形品を製造する観点から見ると、取
扱いの容易さの点で、真合体ＣＢ）が室温においてガラ
ス状鵬である事が好ましい。したがって、本発明の樹脂
成形品ｒｉ：得る好ましい態様として１目的とする艶消
し特性に応じて、比較的Ｔｇの高い血合体を与える単濾
体として、メタクリル＠ｔ−ブチル、メタクリル絵エチ
ル、メタクリル喰シクロへ千シル、メタクリル酸ベンジ
ルσ）中から、所望の屈折！ＩＩＡＴｔ考慮して適当に
基軸となる化合物を迦び１その／Ｍｉを用いたり、その
コ柚以上を組み合わせて用いたり、あるいはその／櫨以
上に一般式（１）で示される他の化合物、あるいはその
他の共重合しつる重合性不飽和単緻体な組合せて、血合
、又は共重合Ｔることによって、室温においてガラス状
態であり、かつ所望の屈折率を有する血合体を製造し、
それを分散相を形成する重合体ＣＢ）として柑いる事が
できる。 Ｔなわち、一般式（１）で示される重合性不飽和単皺俸
の特に好ましい具体例として、メタクリル＃ｋｔ−ブチ
ル（Ｉｋ重合体メリメタクリル酸メチルに対する屈折率
の比θ９１３、以下同様）、メタクリル飯エチル（Ｑ９
９　！ｉ）、メタクリルｍシクロヘキシル（ｌＯｌｏ）
、メタクリル酸ベンジル（１０ｓ／）ｆ：挙げる事がで
きる。 本発明における樹脂材料の分散相を形成する血合体ＣＢ
）として、一般式（１）で示される血合性不鮎和単ｍｔ
４に、他の血合性不飽和単量体を共重合させた電合体ｆ
：用いることができるが、この場合、前記共重合可能な
血合性不飽和単量体の具体例としては、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン誘導体、（メタ）アクリル
敞メチル、あるいはエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、／、３−ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート
等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル
などを挙げる事ができる。 これら化合物の中でも、スチレン、メタクリル醗メチル
を代表的な具体例として挙げる事ができる。 これら、一般式（、ｌＪで示される化合物と共富合ｐＪ
能な血合性不飽和単量体は、血合性不飽和単一体混合物
中に３０真ｉｉｉ％未満の皺で添加される。一般式（１
）で示される化合物Ｑ）添加−がＳＯ真ｍ％未満になる
と、重合体（Ａ）と血合体ＣＢ）との屈折率の関係が本
発明の値の範囲内であっても、重合体ＣＢ）の真合体（
Ａ）中への分散の状態を好ましい状態に制御しに＜＜、
一般に本発明び）目的にてらして好ましくない。上記の
範囲の中で一般式（１）で示される化合物の添加緻がｇ
ｏ富ｉｔ％以上である実施の例は、本発明の特に好まし
い実施の態様の例を与える。 Ｊ！！１＃ｊｔ相及び分散相はそれぞれ上記で特徴づけ
られた血合体（Ａ）及び血合体ＣＢ）から形成される。 しかしながら、本発明の樹脂成形品を１＃造する条件に
よっては１連続相中に重合体（ＢＥが榛く少櫨存在した
り、あるい番１分散相中に血合体（Ａ）が極く少緻存在
したり、さらに又分散相の中にさらに分散した形で血合
体（Ａ）が存在する◆もあり得るが、それらの場合σ）
光拡散性樹脂も本発明の範囲から除外されるものではな
い。 本発明に使用する樹脂材料は基本的には上記のような連
続相と分散相のコ相から構成されるが、通常のメタクリ
ル−ＷＩｉ脂にｆ＆加される檀々の添ＩＩＪ剤虻含んで
もよい。これら添加剤の具体例としては、増色に柑いら
れる染料、酸化防止剤、案外１１ｉ１＠収剤等の安定剤
、−燃剤、可斑剤、および、鋳型からの樹脂の剥離を容
易にする剥嘔剤略をあげることができる０あるいは、又
連続相、分散相の両者に不溶で＠３の相を形成する酸化
チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム等の通常の顔料あるいはボリスチレン、スチレン
−メタクリル酸メチル共嵐合体のごとき、従来技楡の尤
拡赦剤を添加するごとにより新たな光拡散性能を付与き
せた樹脂も本発明の軛曲内にある。 本発明に使用する樹脂材料の形態は特に限定されるもの
ではないが、板状晶が具体的な例としてあげられる。こ
のとき樹脂板の厚みは特に限定されるものではないが、
一般にはａコ〜コＯｍ／Ｉｌｌ　％さらに／〜／　Ｏｒ
＠／ｍのものが一般的である０ 本発明に使用する樹脂材料のｌ１ｌｌ造方法は、特に限
定されるものではないが、好ましい具体的方法として、
あらかじめ分散相な形成マる血合体（Ｂ）をＩＩｉ造し
ておき・それを連続相重合体（Ａｔを形成するための重
合性不飽和単量体又はその部分重合物あるいは車台性不
飽和単量体混合物、又は部分重合物に溶解或は分散させ
、次にこの血合性組成物ｔ−富合工程に供することによ
り連続相と分散相とのコ相からなる樹脂材料【製造する
方法をあげることができる。 丁なわち、樹脂材料のｌ１ｉｉ１方法は前記の一般式（
１）で示さｎる重合性不飽和単量体の重合体あるいは一
般式（１）で示される亀合性不飽和単一体ｋＳＯ菖墓襲
以上含有する富合性不飽和単鑑体混合物から得られた血
合体（以上、血合体（Ｂ）　）　Ｏ／〜コＯ重皺％を連
続相【形成する重合ｉｌｌ　［、Ａ、ｌとなるメタクリ
ル酸メチルあるいはメタクリル酸メチルを１０富緻囁以
上含有する重合性不飽和率鉱体混合物あるいはそれらの
部分重合物１０−９９９１［皺襲中に溶解ないし分散せ
しめ、ラジカル血合開始剤の存在下に、通常は一抛内に
おいて血合−することにより、血合体ＬＡ）から形成さ
れる連続相と真合体（Ｂ）から形成される分散相のコ相
から構成される樹脂材料を麹造することができる０ 上記方法の中で分散相を形成する重合体（Ｂ）をｌ１ｌ
ｌｌ造する方法には、特に限定はなく、通常工業的に行
なわれる乳化重合、溶液重合、塊状血合も採用できるが
、一般的には、水性媒体中での懸濁重合による方法が好
ましい。この懸濁重合法を用いると、得られた血合物の
取扱いが容易であること、血合体（Ｂ）の連続相血合体
（Ａ）を形成する重合性組成物への溶解或は分数が比較
的容易であることなどの利点がある。 物脂材料の連続相を形成する血合体（Ａ）に変成される
べき重合性組成物には、メタクリル酸メチル単独あるい
はメタクリル酸メチルをｌ０１ｋ嵐％以上含有する車台
性不飽和単量体混合物及びこれらの部分重合物σ）いづ
れを用いてもよい。一般に、生産性等を考慮した場合、
部分重合物を用いる方が有利である。この重合性組成物
の部分重合物を得る方決としては、あらかじめ製造した
血合体を血合性不飽和重態体中に溶解する方法も採用で
きるが、通常は車台性不飽和率皺体にラジカル重合開始
剤を加え、得られた組成物をその沸点にＩＩＯ熱する事
により部分重合物を得る方法が好ましい具体例としてあ
げられる。 分散相を形成する血合体（Ｂ）は連続相な形成する血合
体（Ａ）となる重合性組成物に溶解もしくは分散される
が、富合後得られる樹脂が光学的にすなわち光拡散性の
程度、明るさの点で均一であるようにするためには、血
合体ＣＢ）は重合体（Ａ）となる重合性組成物に均一に
溶解されていることが好ましい。 血合体ＣＢ）を重合体（Ａ）となる重合性組成物に溶解
もしくは分散させた混合物には、ラジカル血合開始剤が
添加され、一般には所望の鋳型に流し込まれ、−輌内で
血合される。 血合開始剤の具体例としては、コ、コ′−アゾビス゛ε
イソブチロニトリル）、コ、コ′−アゾビス（，２１ダ
ー　ジメチルＪくレロニトリル）、２゜−′−了ゾビス
（コ、ダージメチル、弘−メトキシバレロニトリル）等
のアゾ糸開始剤あるいはベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイル／ぐ−オキサイド等の有機過酸化物、あるいは
又、酸化剤と還元剤とを組み合わせたいわゆるレド・ノ
クス糸開始剤をあげることができるＯ レドックス糸開始剤を用いたときにはＳ重合時に加熱の
必要のない場合もあるが〜通常は鋳型に流し込んだ後ダ
Ｏ〜／！０（：に加熱して重合を行なわせる。特に第１
段で３θ〜ｔｊＣにｆｉｌｌ熱し、引き続いて第２段で
１００−／憂ＯＣにｔＩ０熱して重合を完結させること
が好ましい。 又、血合時に用いられる＃型の好ましい具体例としては
、周辺を軟質のガスケットでシールされた一枚の強化ガ
ラス板及び周辺を軟懺のガスケットでシールされた一枚
の対向して同一方向に同一速度で進行する片面−（２）
研摩されたエンドレスのステンレスｗ４＆ｉｉｌのベル
トをあげることができる◎ 次に本発明の樹脂成形品を得るためには・上記のように
して得られた樹脂材料を、該樹脂材料の熱変形温度以上
の＋１！度で延伸成形させる。 これ−〇より本発明の目的とする樹脂成形品を得ること
ができる◇ 本発明において・ａｇ脂脂材衣表面艶を消失させる為に
熱変形温度以上の湿度で延伸成形するときの熱変形湿度
とは　ＡＳＴＭＤ−ＡダＳ−ダｊＴの試験Ｉ！Ｉ！ｌ：
に基づいて測定されるＡＳＴＭ　たわみｒＪｉｉ度を示
すものとする。樹脂材料【延伸成形するための加熱温度
は、その材料の熱変形湿度以上σ）湿度であれはよいが
、通常熱変形温度＋７００以上の温度で延伸成形するこ
とが好まししゝ０ 他側材料ｔ−延伸成形する具体的方法としては・テンタ
ー法等による平板−軸延伸あるいは平板Ｉ軸延伸、７リ
プロー成形、突き上げ成形成いは真空成彩等による曲面
コ軸延伸等【挙げることができる。 得られる！ｊＩｉ＆Ｉ成形品の艷は、延伸率すなわち（
（ｄｏ／ｊ）−ｔ　ｊｘｉｏｏ　（％）　Ｃ式中（１０
：　蝙伸成杉耐板厚・ｄ：延伸成形後板厚）が０％から
大略ＳＯ％柵度迄は艶消しの程度が徐々に顕著になって
ゆき、それ以降は延伸率の増大に伴なう＃ＩＡ消しの幅
度の変化は比較的緩やかである。 他方分散相を含むことに起因する樹脂内部での光拡散能
は、延伸に伴なう板厚の減少に応じて雛ｗｊ４に減少し
てゆく□ したがって樹１１１１ｆＬ形品の延伸率は、用途に応じ
て望まれる艶消しの程度及び光拡散性の程度に応じて適
宜愈択することが好ましい。 以下本発明を具体的実施例をもとに説明する。 なお、実施例中、％は恵置％１．部は嵐濾部を意味する
。又・光沢度は東東電色製グロスメータを用い入射角６
０″、反射角６００で測定し、重合体のＩＩＩＡ限粘！
！ＩＬ敵は−ｒＣのクロロホルム中で測定した値な示す
□ 又・樹脂の全光線透過率はＪＩＳ　Ｋ’）１０Ｓにもと
づいて測定し・光拡散性の程度を示す最大曲げ角βは下
記の方法で測定した。光学台上にタングステンランプ（
２に！１０°Ｋ）ｆｒ点灯し、試料の入射照度が／　Ｏ
ｆｔ−ｏ改になる様、光源と試料装着台間の１賑をｉＭ
！１１ｔする。試料ｉｓ着台に映画し、輝度計を試料に
対向させる。光軸に対し、θ″の方向の輝度値（Ｂｆｔ
−Ｌ）を輝度＃ｒで測定Ｔる。次いで７０おきに３０迄
測定し、さらにＳ″おきにｊＯ迄輝度値を測定する。利
得Ｇは次式で算出される。 Ｇ　＝　Ｂ　ｆｔ−Ｌ／／　Ｏｒｔ−Ｏａ横軸に曲げ角
、縦軸に利得をとり、利得曲線４Ｉ：Ｎｊき、利得が０
０の値の３３％値となる角を図から読みとり最大曲げ角
βとする。最大曲げ角βσＩＩｄｉの大きい程、樹脂の
光拡散性はすぐれている。 夾ｍ例 常法に従って同一方向に同−速度で進行する２枚（０片
面−面研拳されたエンドレスのステンーレス幽脆ベルト
とガスケットとでシールさｎｒ、−仝闇σ）上流端から
連続的に、 よりなる透明な組成物を注入し、ｌｌ０Ｃの温水シャワ
ーゾーンを２ｇ分間で通過後、敞高温度／３！ｆｃ迄加
熱される遠赤外線ヒータ加熱ゾーン及び徐冷ゾーンを／
４１１分間で通過させることにより・下型より連続的に
厚さ３腸の明るい肉眼で光学法の紹められない鏡面光沢
を有する光拡散樹脂板Ｔｔ＃た。 この光拡散樹脂板は、全光線透過率ｘｉ％、熱変形温度
は９４Ａ３°であり、分散粒子の朗圓は平均半径７７ミ
クロンの円形をなしており、又＼ ＼ ｎゎ／ｎム＝ｔ、ｏｏｔであった。 こうして得た樹ｌｌｄ板を遠赤外線ヒータで／ｊＯＣに
加熱し・突き上げ成形を行なった。成形時の条件をｍｋ
Ｊｖることにより表１に記載のごとく延伸率を変更した
成形品を作成した◎こうして得られた成形品はすべて美
麗な艶消し表面を呈していた・成形品の延伸率と光沢度
全光＆［透過率、最大曲げ角βとの関係を測定したとこ
ろ表／に記載した結果が得られた。この結果から・成形
品は高い全光１Ｍ透過率と比較的すぐれた光拡散性と【
あわせもったこともわかる０ 責　　　　　　ｌ 実施例　コ 実ｌｌＩ例／と同様な方法で、メタクリル酸メチル−ア
クリル酸エチル共富合体（メタクリル酸メチル／アクリ
ル醗エチル　仕込み友皺比９１１／コ、極限粘度１１ｔ
ＱＯ２Ａ　１７ｇ、）　　９部１％ｆｔ！続相とし、ポ
リメタクリル酸ターシャリブチル（極限粘度数　ａｏｔ
ｓ；１７ｇ）２都を分散相とする鏡面光沢を有する厚さ
ダ■の光拡散樹脂板を＃た。 この樹脂板の全光ｍｓ過亭はＪ？％・熱変形２ｉ！度は
９よ／Ｃであり分数粒子の断面は平均半径３６ミクロン
の円形をなしており、又ｎＢ　／ｎＡ＝θ９ｚ３であっ
た〇 この光拡散樹脂板を熱風ｌＩＩ堀炉中で／ＳＯＣに叩湿
した後、半球状に７リープロー成形した。こうして得ら
れた成形品は美麗な艶消し表■を有していた。 実施例　３ 実地例１と同様の方法で、ポリメタクリル醗メチル（極
限粘度数ｏｏ３コｌ／ｇ　）　　？　７部を連続相とし
、メタクリル哨シクロヘキシルーメタクＩＪル酸ベンジ
ル共血合体（メタクリル酸シクロヘキシル／メタクリル
酸ベンジル仕込ｊｋｉｉ比’）０／、３０．　　極限粘
度＠ａｏノ？　１７ｇ　、＋　ｊ配光拡赦性樹脂板を得
た。 この樹脂板の全光線透過率はｌ？囁、熱変形ｉｎ＆は９
　Ｅｅｌ：’であり、分散粒子の断面は平均半径弘３ミ
クロンの円形をなしておりｎ　Ｂ　／／　ｎ　Ａ＝１０
２／であった。 こうして得た光拡散性Ｉ１１脂板を遠赤外線ヒータで／
ｌｌ０ｃに加熱し突き上げ成形を行なった。 成形時の条件を調節することにより表コに記載のごとく
延伸率を変更した成形品を作成したへこうして得られた
成形品は丁べて美麗な艶消し表圓を呈していた０成形品
の延伸率と光沢度、全光ｋＭ透過率、最大曲げ角βとの
関係を測定したところ表コに記載した結果が得られた。 この結果から成形品は高い全光線透過率と比較的すぐれ
た元払赦性とをあわせもつことがわかる。 表　　　　　　一 実施例　蓼 １ｇ沃に従って、一枚の強化ガラスとガスケットとで４
１１成されたセル中に、 ７クグリル眼工ナルｕＮ台ｆＫ 光沢を有する厚さ３■−の白色不透明板を得た。 このｗ脂板中でのメタクリル酸ターシャリブチル−メタ
クリル鹸エチル共富合体からなる分散粒子の断面は平均
長径２１ミクロン、平均短径コＯミクロンのだ円を呈し
ており、ｎＢ／ｎＡ＝Ｑ９１ｔであった。又、この樹脂
板の熱変形温度はｌＯよ３Ｃであった□ この４１１脂板【熱風循環炉中で１ｚｏＣに加熱した後
半球状（フリープロー成形した。こうして得られた成形
品は美麗な艶消し表面を有していた〇 比較例　／ 実施例ダにおいて・注入する組成物からメタクリル譲タ
ーシャリブチルーメタクリル醗エチル共真合体を除いた
以外は全く同様の操作を繰り返し、熱変形温度１０より
Ｃの白色不透明板を得た□この樹脂板な実施例亭と同様
に／１０Ｃに８口熱した後半球状に７リーブロー成形し
たところ得られた成形品の表面は鏡面光沢を保ったまま
であった。 手続補正書（自発） ■、事件の表示 特願昭５７−６４８８３号 ２、発明の名称 艶消し表ｉＩｖ有するメタクリル樹脂Ｉｉｔ！＃品：つ
、補正をする者 事件との関係　特許出願人、 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長　金　澤　脩　三 ４、代　理　人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 三菱レイヨレ株式会社内 自発補正 １、　明細書第２４頁第１２行記載の ［（（’ｏ／ａ）　　−１）Ｘ１００（１１）Ｊを”’
（ｄＯ／ｄ）　−１）ＸＩ　００　（嘩）ＩＫ補正する
。 ２、明細書＃Ｉ２８頁表１中記載の ３、明細書第３１頁表２中記載の

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　１１０〜９賃９菖１１％の連続相を形成する重合体
   （Ａ）と・ａ／〜コＯＭＬ＊％の分散相を形成する真合
   体ＣＢ）と【含み・ 前記真合体（Ａ）が、メタクリル酸メチル単独、又は、
   ＳＯ嶌ｉｔ％以上のメタクリル酸メチルを含４ｉする真
   合性不飽和単敏体混合物から得られた真合体であり、 削紀血合体（ｉｌ）が下記一般式（１）％式％（１） 〔上式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし・Ｒ１
   は・コ以上の炭嵩原子数を有する層化水素基又はその鮪
   導体を表わす〕で表わされる少くとも／樋の重合性不飽
   和単量体或は、ｊＯ嵐置襲以上の前記一般′式（１）で
   示される少くとも７種の重合性不飽和単量体混合物する
   重合性不飽和単量体混合物から得られた真合体であり、 そして、罰紀恵合体（Ａ）の屈折率ｎＡと、前記真合体
   （Ｂ）の屈折率ｎＢとが、下記関係式：％式％ ｔ−一足Ｔる光拡散性メタクリル樹脂材料を、該を脂材
   材の熱変形一温度以上の温度で延伸成形して得られた艶
   消し表１ｉ［Ｉを、ｗ’ｒるメタクリル樹Ｆ＃成形品。 ユ　＝ｉｊ記分赦相【構成する重合体ＣＢ）の個々の分
   散粒子の大きさが、同一の断面檀艙有する球の半径に換
   算して、ａ３〜コ００１クロンである一特許請求の範ｖ
   ５第１項記載の艶消し表面を有するメタクリル樹脂成形
   品。