JPS58176208A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58176208A JPS58176208A JP57058043A JP5804382A JPS58176208A JP S58176208 A JPS58176208 A JP S58176208A JP 57058043 A JP57058043 A JP 57058043A JP 5804382 A JP5804382 A JP 5804382A JP S58176208 A JPS58176208 A JP S58176208A
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- Japan
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- weight
- polyolefin
- adhesion
- monomers
- meth
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規にして有用なる塗料用樹脂組成物に関し、
その目的とする処は、塗装性を付与すべき種々の、表面
処理の何ら施こされていないフィルム、シートないしは
成型品などといった、いわゆる未処理のポリオレフィン
系基材に対してプライマーとしての機能を持つと同時Ｋ
、ワンコート方式をも採りうる、付着性および耐溶剤性
の良好なる樹脂組成物を提供するにある。
その目的とする処は、塗装性を付与すべき種々の、表面
処理の何ら施こされていないフィルム、シートないしは
成型品などといった、いわゆる未処理のポリオレフィン
系基材に対してプライマーとしての機能を持つと同時Ｋ
、ワンコート方式をも採りうる、付着性および耐溶剤性
の良好なる樹脂組成物を提供するにある。
従来のアルキド、アクリルおよびエポキシ樹脂などで形
成された塗料は、極性が小さい結晶性ポリオレフィンか
らなる種々の成形品に対して殆んど付着性を有しなく、
そのために、こうしたポリオレフィン系基材への塗装は
、プライマーとして、特にアタクチック・ポリプロピレ
ンの無水マレイン酸変性物あるいはエチレン−プロピレ
ン共重合体の無水マレイン酸変性物などを使用すること
が提案されているが、これらはいずれも、かかる基材に
対する付着性は良好であるものの、トップコートとの層
間付着性が悪く、しかもクリヤー塗料として使用された
場合には、塗膜が白濁したり、他方、顔料を含んだエナ
メル塗料として適用される場合には、顔料分散に著しく
劣って塗料の安定性にも欠けるという問題があった。
成された塗料は、極性が小さい結晶性ポリオレフィンか
らなる種々の成形品に対して殆んど付着性を有しなく、
そのために、こうしたポリオレフィン系基材への塗装は
、プライマーとして、特にアタクチック・ポリプロピレ
ンの無水マレイン酸変性物あるいはエチレン−プロピレ
ン共重合体の無水マレイン酸変性物などを使用すること
が提案されているが、これらはいずれも、かかる基材に
対する付着性は良好であるものの、トップコートとの層
間付着性が悪く、しかもクリヤー塗料として使用された
場合には、塗膜が白濁したり、他方、顔料を含んだエナ
メル塗料として適用される場合には、顔料分散に著しく
劣って塗料の安定性にも欠けるという問題があった。
また、塩素化ポリオレフィン自体をプライマーとして用
い、トップコートにアクリル樹脂などを塗布する方法も
知られてはいるが、こうした方法はトップコートとの層
間付着性、耐溶剤性および長期に亘る耐久付着性が低下
するという欠点がある。
い、トップコートにアクリル樹脂などを塗布する方法も
知られてはいるが、こうした方法はトップコートとの層
間付着性、耐溶剤性および長期に亘る耐久付着性が低下
するという欠点がある。
さらに、塩素化ポリオレフィン自体をトップコートとし
て用いることも知られ【いるが、塗膜の硬度、耐溶剤性
および耐候性が著しく悪くなるので、これまた実用性に
乏しい。
て用いることも知られ【いるが、塗膜の硬度、耐溶剤性
および耐候性が著しく悪くなるので、これまた実用性に
乏しい。
ポリオレフィン基材に対して長期の付着性ないしはトッ
プコートとの層間付着性を保持し、さらに耐溶剤性や硬
度などの塗膜性能をも改良させた塗料用組成物としては
、塩素化ポリオレフィンとアクリル共重合体とからなる
樹脂組成物が有効ではあるが、かかるアクリル共重合体
と塩素化ポリオレフィンとの配合によって形成される組
成物の場合には、次のような問題が包含されている。
プコートとの層間付着性を保持し、さらに耐溶剤性や硬
度などの塗膜性能をも改良させた塗料用組成物としては
、塩素化ポリオレフィンとアクリル共重合体とからなる
樹脂組成物が有効ではあるが、かかるアクリル共重合体
と塩素化ポリオレフィンとの配合によって形成される組
成物の場合には、次のような問題が包含されている。
すなわち、塩素化率が５０重重量以上ともなると、塩素
化ポリオレフィンとアクリル共重合体との相溶性は良く
なるものの、形成される塗膜の付着性および耐溶剤性が
低下するためＫ、実用化は実に困難であるといえよう。
化ポリオレフィンとアクリル共重合体との相溶性は良く
なるものの、形成される塗膜の付着性および耐溶剤性が
低下するためＫ、実用化は実に困難であるといえよう。
一方、ｌ
付着性を向上させるためには、塩素化率が５０−以下、
たとえば３５慢近辺の塩素化率をもった塩素化ポリオレ
フィンを用いることにより可能ともなるが、他面におい
て、アクリル共重合体との相溶性が欠如したり、塗料の
安定性も極めて悪くなるなど、実用に供することは極め
て困難である。
たとえば３５慢近辺の塩素化率をもった塩素化ポリオレ
フィンを用いることにより可能ともなるが、他面におい
て、アクリル共重合体との相溶性が欠如したり、塗料の
安定性も極めて悪くなるなど、実用に供することは極め
て困難である。
しかるに１本発明者らは特定の塩素化ポリオレフィンと
アクリル系（共）重合体との相溶性を一層向上せしめ、
と同時にポリオレフィン系基材に対する付着性をも改善
せしめるべく鋭意研究した結果、（メタ）アクリル酸エ
ステルとアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニ
トリルとを必須の成分とするビニル系単量体を、塩素化
率が５０１以下といった特定の塩素化ポリオレフィンに
対して重合させて得られる、塩素化ポリオレフィンにビ
ニル系単量体がグラフト化された、いわばアクリルない
しはビニル変性塩素化ポリオレフィンが著しく相溶性に
すぐれると共に、付着性もまた良好であることを見出し
て、本発明を完成させるに到った。
アクリル系（共）重合体との相溶性を一層向上せしめ、
と同時にポリオレフィン系基材に対する付着性をも改善
せしめるべく鋭意研究した結果、（メタ）アクリル酸エ
ステルとアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニ
トリルとを必須の成分とするビニル系単量体を、塩素化
率が５０１以下といった特定の塩素化ポリオレフィンに
対して重合させて得られる、塩素化ポリオレフィンにビ
ニル系単量体がグラフト化された、いわばアクリルない
しはビニル変性塩素化ポリオレフィンが著しく相溶性に
すぐれると共に、付着性もまた良好であることを見出し
て、本発明を完成させるに到った。
すなわち、本発明は塩素化率が５０１以下なる塩素化ポ
リオレフィンに対して、（メタ）アクリル酸エステル（
１ｋ）１０〜９９重量％とアクリロニトリルおよび／ま
たはメタクリロニトリル（ｂ）１〜４０重量％と、これ
ら（ａ）および（ｂ）と共重合可能な他のビニル系単量
体（ｅ）０〜５０重量−とを、これら（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）なる単量体の総量が１００重量％となるように、
かつ、前記塩素化ポリオレフィンと前記単量体混合物と
の固形分重量比が１０：９０〜９０：１００割合となる
ように重合させて得られるグラフト共重合体を主成分と
して含んで成る塗料用樹脂組成物を提供するものである
。
リオレフィンに対して、（メタ）アクリル酸エステル（
１ｋ）１０〜９９重量％とアクリロニトリルおよび／ま
たはメタクリロニトリル（ｂ）１〜４０重量％と、これ
ら（ａ）および（ｂ）と共重合可能な他のビニル系単量
体（ｅ）０〜５０重量−とを、これら（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）なる単量体の総量が１００重量％となるように、
かつ、前記塩素化ポリオレフィンと前記単量体混合物と
の固形分重量比が１０：９０〜９０：１００割合となる
ように重合させて得られるグラフト共重合体を主成分と
して含んで成る塗料用樹脂組成物を提供するものである
。
ここにおいて、前記した塩素化ポリオレフィンとは塩素
化率が５０係以下、好ましくは１０〜４０％なるポリオ
レフィンを相称するものであり、ポリオレフィンとして
代表的なものＫはエチレン、プロピレン、１−ブテン、
３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ヘプテンな
どのα−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体また
はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ）コブタジエン
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体など
の如きα−オレフィンとその他のビニル系単量体との共
重合体があり、したがって当該塩素化ポリオレフィンと
しては代表的なものには塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、塩素化エチレン−プロピレン共重合体ま
たは塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体などがある。
化率が５０係以下、好ましくは１０〜４０％なるポリオ
レフィンを相称するものであり、ポリオレフィンとして
代表的なものＫはエチレン、プロピレン、１−ブテン、
３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ヘプテンな
どのα−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体また
はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ）コブタジエン
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体など
の如きα−オレフィンとその他のビニル系単量体との共
重合体があり、したがって当該塩素化ポリオレフィンと
しては代表的なものには塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、塩素化エチレン−プロピレン共重合体ま
たは塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体などがある。
当咳塩素化ポリオレフィンの塩素化率に関しては、この
塩素化率が５０％を越える場合には、ポリオレフィン系
基材に対する付着性が低下する処から、この塩素化率の
決定はこうした付着性、可撓性および４＆度などの攬々
の塗膜性能を考慮しつつなされるべきであり、好ましく
は１０〜４０チ、さらに好ましくは１５〜ＳＳＳとすべ
きであり、このようにして鍛も均衡のある塗膜性能をも
った樹脂組成他方、前記した（メタ）アクリル酸エステ
ル（ａ）の代表的なものとしては（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）
アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（
メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸ラウリルまたは（メタ）アクリル酸シクロヘキシル
などが挙げられるが、これらの使用は１橿または２株以
上のいずれでもよく、またこれらに対しては水酸基、グ
リシジル基または酸基などの官能基を含有した単量体を
一部併用させても何ら差し支えなく、かかる官能基含有
単量体を共重合させることは耐溶剤性および顔料分散性
などを改良せしめる上で特に推奨される。
塩素化率が５０％を越える場合には、ポリオレフィン系
基材に対する付着性が低下する処から、この塩素化率の
決定はこうした付着性、可撓性および４＆度などの攬々
の塗膜性能を考慮しつつなされるべきであり、好ましく
は１０〜４０チ、さらに好ましくは１５〜ＳＳＳとすべ
きであり、このようにして鍛も均衡のある塗膜性能をも
った樹脂組成他方、前記した（メタ）アクリル酸エステ
ル（ａ）の代表的なものとしては（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）
アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（
メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸ラウリルまたは（メタ）アクリル酸シクロヘキシル
などが挙げられるが、これらの使用は１橿または２株以
上のいずれでもよく、またこれらに対しては水酸基、グ
リシジル基または酸基などの官能基を含有した単量体を
一部併用させても何ら差し支えなく、かかる官能基含有
単量体を共重合させることは耐溶剤性および顔料分散性
などを改良せしめる上で特に推奨される。
当該（メタ）アクリル酸エステル（、）の使用量として
は、これらが１０重量−よりも少ない場合には、得られ
る塗膜の硬度および耐溶剤性が不十分となるので、これ
らの使用量は単量体総量の１０重量％以上とすべきであ
るが、ただし９９重量％を越えるときは相溶性の点で問
題が出易くなるので、好ましくは単量体総量の２５〜８
０重量％なる範四が適当である。
は、これらが１０重量−よりも少ない場合には、得られ
る塗膜の硬度および耐溶剤性が不十分となるので、これ
らの使用量は単量体総量の１０重量％以上とすべきであ
るが、ただし９９重量％を越えるときは相溶性の点で問
題が出易くなるので、好ましくは単量体総量の２５〜８
０重量％なる範四が適当である。
また、当該（メタ）アクリル酸エステル（、）と共重合
可能な他のビニル系単量体（Ｃｙ）代表的なものとして
はスチレンまたはジプチル・フマレート、ジメチル・マ
レートもしくはジプチル・イタコネートなどの如き不飽
和二塩基酸のジエステルなどが挙げられ、これらの単量
体は所望の塗膜性能に応じて適宜用いられるが、その使
用量は単量体総量の５０重量−以下とすべきである。
可能な他のビニル系単量体（Ｃｙ）代表的なものとして
はスチレンまたはジプチル・フマレート、ジメチル・マ
レートもしくはジプチル・イタコネートなどの如き不飽
和二塩基酸のジエステルなどが挙げられ、これらの単量
体は所望の塗膜性能に応じて適宜用いられるが、その使
用量は単量体総量の５０重量−以下とすべきである。
さらＫ、前記（メタ）アクリロニトリル（ｂ）の使用量
としては、これらが１重量％よりも少ないときは相溶性
の点で問題があり、逆に４０重量％を越えると樹脂溶液
の安定性が悪くなるので、単量体総量の１〜４０重量％
、好ましくは５〜２５重量％が適当である、 而して、前記塩素化ポリオレフィンに対して前記の如き
単量体（混合物）を重合させるに当っては、これら塩素
化ポリオレフィンと単量体（混合物）との使用比率は１
０：９０〜９０：１０、好ましくは１５：８５〜６０：
４０なる同形分電量比の範囲内とするのが適当である。
としては、これらが１重量％よりも少ないときは相溶性
の点で問題があり、逆に４０重量％を越えると樹脂溶液
の安定性が悪くなるので、単量体総量の１〜４０重量％
、好ましくは５〜２５重量％が適当である、 而して、前記塩素化ポリオレフィンに対して前記の如き
単量体（混合物）を重合させるに当っては、これら塩素
化ポリオレフィンと単量体（混合物）との使用比率は１
０：９０〜９０：１０、好ましくは１５：８５〜６０：
４０なる同形分電量比の範囲内とするのが適当である。
また、こうした重合により（メタ）アクリル酸エステル
（ａ）などのビニル系単量体成分が塩素化ポリオレフィ
ン成分にグラフト化さｆｇその結果、良好な相溶性が付
与された変性塩素化ポリオレフィンが得られるが、こう
した１合の方法としては、通常、６０〜１００℃なる重
合温度で、ベンゾイルパーオキサイドまたはアゾビスイ
ソブチロニトリルなどのラジカル発生性重合開始剤を用
いて溶液重合せしめるのがよく、とのさいの前記したそ
れぞれ塩素化ポリオレフインと単量体（混合物）との比
率が固形分重量比で１０：９０を越えて塩素化ポリオレ
フィンの量が減少するときは、ポリオレフィン系基材に
対する付着性が低下するので好ましくないし、逆に９０
：１０を越えて塩素化ポリオレフィンの量が増大すると
きは、得られる塗膜の耐溶剤性が著しく低下するので好
ましくない。
（ａ）などのビニル系単量体成分が塩素化ポリオレフィ
ン成分にグラフト化さｆｇその結果、良好な相溶性が付
与された変性塩素化ポリオレフィンが得られるが、こう
した１合の方法としては、通常、６０〜１００℃なる重
合温度で、ベンゾイルパーオキサイドまたはアゾビスイ
ソブチロニトリルなどのラジカル発生性重合開始剤を用
いて溶液重合せしめるのがよく、とのさいの前記したそ
れぞれ塩素化ポリオレフインと単量体（混合物）との比
率が固形分重量比で１０：９０を越えて塩素化ポリオレ
フィンの量が減少するときは、ポリオレフィン系基材に
対する付着性が低下するので好ましくないし、逆に９０
：１０を越えて塩素化ポリオレフィンの量が増大すると
きは、得られる塗膜の耐溶剤性が著しく低下するので好
ましくない。
かくして、本発明組成物は塩素化ポリオレフィンに対し
てアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エス
テル（ａ）ならびにアクリロニトリルおよび／またはメ
タクリロニトリル（ｂ）を必須の単量体成分とし、ある
いはこれら（ａ）および（ｂ）なる両型嚢体と共重合可
能な他のビニル系単量体（ｃ）をも全単量体総量の５０
重重量以下なる範囲で併用し、さらに必要に応じて、前
記した如き官蛯基含有単量体をも全単量体総量の２０重
重量風下なる範囲で併用して重合させて得られる、％に
ポリオレフィン系基材に対する付着性にすぐれた、いわ
ゆる変性塩素化ポリオレフィンを主成分とするものであ
るが、この付着性を一層強化させるために、米質性の塩
素化ポリオレフィンを本発明組成物に添加させてもよい
。
てアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エス
テル（ａ）ならびにアクリロニトリルおよび／またはメ
タクリロニトリル（ｂ）を必須の単量体成分とし、ある
いはこれら（ａ）および（ｂ）なる両型嚢体と共重合可
能な他のビニル系単量体（ｃ）をも全単量体総量の５０
重重量以下なる範囲で併用し、さらに必要に応じて、前
記した如き官蛯基含有単量体をも全単量体総量の２０重
重量風下なる範囲で併用して重合させて得られる、％に
ポリオレフィン系基材に対する付着性にすぐれた、いわ
ゆる変性塩素化ポリオレフィンを主成分とするものであ
るが、この付着性を一層強化させるために、米質性の塩
素化ポリオレフィンを本発明組成物に添加させてもよい
。
かくして得られる本発明の組成物は長期に亘る付着性と
、トップコートとの層間付着性とかの広い意味での付着
性にすぐれるほか、耐溶剤性にもすぐれた塗膜性能をも
った硬化塗膜を与えるものであり、フィルムやシートな
どをはじめとする各種の成形品の如き各種のポリオレフ
ィン系素材ないしは基材に広範囲に適用でき、たとえば
ポリオレフィン成型品に対する塗装におけるプライマー
として用いてもよいし、また撞々の構造体、構造物に対
してトップコート１゛・′ として用いてもよいし、さらには印刷インキ用バインダ
ーとして利用することもできるが、とりわけポリオレフ
ィンを素材とした各種の成型品、構造体または構造物に
有用である。
、トップコートとの層間付着性とかの広い意味での付着
性にすぐれるほか、耐溶剤性にもすぐれた塗膜性能をも
った硬化塗膜を与えるものであり、フィルムやシートな
どをはじめとする各種の成形品の如き各種のポリオレフ
ィン系素材ないしは基材に広範囲に適用でき、たとえば
ポリオレフィン成型品に対する塗装におけるプライマー
として用いてもよいし、また撞々の構造体、構造物に対
してトップコート１゛・′ として用いてもよいし、さらには印刷インキ用バインダ
ーとして利用することもできるが、とりわけポリオレフ
ィンを素材とした各種の成型品、構造体または構造物に
有用である。
カくシて、本発明組成物はエチレン、プロピレン、１−
ブテンもしくは３−メチル−１−ヘプテンなどのα−オ
レフィンの単独重合体または共重合体の成型品、構造体
あるいは構造物などへの塗料として適用でき、と＜Ｋｆ
ｌｊ化チタフチタンクまたはシリカなどの充填剤が配合
されたポリオレフィン成形品に対してすぐれた付着性を
示すものであり、クリヤー塗料として、あるいは顔料や
レベリング剤などの公知慣用の添加剤成分を配合させた
形でエナメル塗料として使用してもよいことは勿論であ
る、 次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部および−は特に断りのない限り
は、すべて重量基準であるものとする、 実施例１ 攪拌機および冷却器を備え付けた反応器に、［バードレ
ン１４ＬＬＢＪ（東洋化成工業■製の塩素化ポリプロピ
レン；塩素化率＝２Ｂ％、２部分＝３０チ）の５０ｐお
よびトルエンの８０ｇを入れ、器内温度を８０ＴＩＪＱ
、、そこへ５１ｇのメタクリル酸メチル、２５．５９の
メタクリル酸イソブチル、アクリロニトリル８．５ｇ、
０．４９のベンゾイルパーオキサイドおよびα４ｇのア
ゾビスイソブチロニトリルをトルエンの３５ＩＩＶｃ溶
解させた溶解物を３時間に亘って滴下し、同温に１２時
間さらに保持させて固形分含有率（不揮発分）が４０．
３１６なるビニル変性塩素化ポリプロピレンを得た。
ブテンもしくは３−メチル−１−ヘプテンなどのα−オ
レフィンの単独重合体または共重合体の成型品、構造体
あるいは構造物などへの塗料として適用でき、と＜Ｋｆ
ｌｊ化チタフチタンクまたはシリカなどの充填剤が配合
されたポリオレフィン成形品に対してすぐれた付着性を
示すものであり、クリヤー塗料として、あるいは顔料や
レベリング剤などの公知慣用の添加剤成分を配合させた
形でエナメル塗料として使用してもよいことは勿論であ
る、 次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部および−は特に断りのない限り
は、すべて重量基準であるものとする、 実施例１ 攪拌機および冷却器を備え付けた反応器に、［バードレ
ン１４ＬＬＢＪ（東洋化成工業■製の塩素化ポリプロピ
レン；塩素化率＝２Ｂ％、２部分＝３０チ）の５０ｐお
よびトルエンの８０ｇを入れ、器内温度を８０ＴＩＪＱ
、、そこへ５１ｇのメタクリル酸メチル、２５．５９の
メタクリル酸イソブチル、アクリロニトリル８．５ｇ、
０．４９のベンゾイルパーオキサイドおよびα４ｇのア
ゾビスイソブチロニトリルをトルエンの３５ＩＩＶｃ溶
解させた溶解物を３時間に亘って滴下し、同温に１２時
間さらに保持させて固形分含有率（不揮発分）が４０．
３１６なるビニル変性塩素化ポリプロピレンを得た。
次いで、この樹脂の１００部に対し、 ［アルペースト
１１０９ＭＡＪ （東洋アルミニウム■製品）の６．８
部を配合させたのち、シンナーにより岩田カップで１５
秒となるように粘度調節を行なって得られた塗料を［ノ
ープレンＢＣ！ＩＢＪ（三菱油化■製ポリプロピレン）
から製した厚さ３腸のシートにスプレー塗装し、しかる
のち６０℃で３０分間強制乾燥せしめた。
１１０９ＭＡＪ （東洋アルミニウム■製品）の６．８
部を配合させたのち、シンナーにより岩田カップで１５
秒となるように粘度調節を行なって得られた塗料を［ノ
ープレンＢＣ！ＩＢＪ（三菱油化■製ポリプロピレン）
から製した厚さ３腸のシートにスプレー塗装し、しかる
のち６０℃で３０分間強制乾燥せしめた。
かくして得られた塗膜はメタリック感を有し、付着性も
良好で、耐溶剤（ガソリン）性も良好で、さらに６ケ月
放置後のゴバン目テスト（耐久付着性）の結果も良好で
あった。これらの結果は第１表ｋまとめて示す。
良好で、耐溶剤（ガソリン）性も良好で、さらに６ケ月
放置後のゴバン目テスト（耐久付着性）の結果も良好で
あった。これらの結果は第１表ｋまとめて示す。
実施例２
塩素化ポリプロピレン、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸イソブチルおよびアクリロニトリルの量ならびにト
ルエンの量をそれぞれ、第１表に記載の如く変更させ、
かつ、ベンゾイルパーオキサイドおよびアゾビスイソブ
チロニトリルの量をもそれぞれ０．３５ｇおよび０．３
ｇに変更させた以外は、実施例１と同様にして不−分が
４０．５％なるビニル変性塩素化ポリプロピレンを得た
。
ル酸イソブチルおよびアクリロニトリルの量ならびにト
ルエンの量をそれぞれ、第１表に記載の如く変更させ、
かつ、ベンゾイルパーオキサイドおよびアゾビスイソブ
チロニトリルの量をもそれぞれ０．３５ｇおよび０．３
ｇに変更させた以外は、実施例１と同様にして不−分が
４０．５％なるビニル変性塩素化ポリプロピレンを得た
。
以後も、この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にし
て塗料化し、次いで塗膜を得た。
て塗料化し、次いで塗膜を得た。
この塗膜についても、初期付着性および耐久付着性なら
びに耐ガソリン性および耐アルコール性の性能評価試験
を行なったが、それらの結果はまとめて第１表に示す。
びに耐ガソリン性および耐アルコール性の性能評価試験
を行なったが、それらの結果はまとめて第１表に示す。
実施例３
アクリロニトリルの使用量を７９に減らすと共に、１．
５９の無水マレイン酸を追加し、かつ、ベンゾイルパー
オキサイドおよびアゾビスイソブチロニトリルの量をそ
れぞれ０．３およびα５ｇＫ変更させた以外は、実施例
１と同様にして４α２１なる不揮発分をもったビニル変
性塩素化ポリプロピレンを得た。
５９の無水マレイン酸を追加し、かつ、ベンゾイルパー
オキサイドおよびアゾビスイソブチロニトリルの量をそ
れぞれ０．３およびα５ｇＫ変更させた以外は、実施例
１と同様にして４α２１なる不揮発分をもったビニル変
性塩素化ポリプロピレンを得た。
以後も、この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に塗
料化し、次いで塗膜を得た。
料化し、次いで塗膜を得た。
この塗膜についても、初期付着性および耐久付着性なら
びに耐ガソリン性および耐アルコール性の性能評価試験
を行なったが、それらの結果はまとめて第１表に示す。
びに耐ガソリン性および耐アルコール性の性能評価試験
を行なったが、それらの結果はまとめて第１表に示す。
比較例１
実施例１と同様の反応器に、［スーパークロン５０７」
（山陽国策バルブ■製の塩素化ポリプロピレン；塩素化
率＝６６％、固形分＝４０憾）Ｆ）３７．５．９および
）ル、Ｉｎ／ノ９７、５ ｇを入れ、器内温度を８０℃
にし、メタクリル酸メチル５１ｇ、メタクリル酸イソブ
チル２５．５ｇ、アクリロニトリル８．５ｇおよびトル
エン３０９に、０．２５ｇのベンゾイルパーオキサイド
および０．３ＩＩのアゾビスイソブチロニトリルを溶解
させた溶解物を３時間に亘って滴下し、さらに同温に１
２時間保持させて不揮発分が４α４ｓなるアクリル変性
塩素化ポリプロピレンを得た。
（山陽国策バルブ■製の塩素化ポリプロピレン；塩素化
率＝６６％、固形分＝４０憾）Ｆ）３７．５．９および
）ル、Ｉｎ／ノ９７、５ ｇを入れ、器内温度を８０℃
にし、メタクリル酸メチル５１ｇ、メタクリル酸イソブ
チル２５．５ｇ、アクリロニトリル８．５ｇおよびトル
エン３０９に、０．２５ｇのベンゾイルパーオキサイド
および０．３ＩＩのアゾビスイソブチロニトリルを溶解
させた溶解物を３時間に亘って滴下し、さらに同温に１
２時間保持させて不揮発分が４α４ｓなるアクリル変性
塩素化ポリプロピレンを得た。
以後は、この樹脂について実施例１と同様にして塗料化
を行ない、そして比較対照用の塗膜をも得た。
を行ない、そして比較対照用の塗膜をも得た。
この塗膜についても、初期および耐久付着性ならびに耐
ガソリンおよびアルコール性の評価試験を行なった処を
、まとめて第１表に示す。
ガソリンおよびアルコール性の評価試験を行なった処を
、まとめて第１表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 塩素化率が５０嗟以下なる塩素化ポリオレフィンに対し
、（、） アクリル酸エステルおよび／またはメタク
リル酸エステル１０〜９９重量−と、 （ｂ） アクリ−ニトリルおよび／またはメタク重量
−トリル１〜４０重量悌と、 （ｃ） これら上記（、）および（ｂ）と共重合可能
な他のビニル系単量体０〜５０重量％ とを、これら前記（ａ）、（ｂ）、 （ｅ）なる単量体
の総量が１００重量重量なるように、かつ、前記塩素化
ポリオレフィンと前記単量体混合物との固形分重量比が
１０：９０〜９０ ： １０の割合となるように重合さ
せて得られるグラフト共重合体を含んで成る塗料用樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57058043A JPS58176208A (ja) | 1982-04-09 | 1982-04-09 | 塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57058043A JPS58176208A (ja) | 1982-04-09 | 1982-04-09 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58176208A true JPS58176208A (ja) | 1983-10-15 |
| JPH032916B2 JPH032916B2 (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=13072902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57058043A Granted JPS58176208A (ja) | 1982-04-09 | 1982-04-09 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58176208A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0732100A2 (en) * | 1995-03-17 | 1996-09-18 | Adhesives Research, Inc. | Drug flux enhancer-tolerant pressure sensitive adhesive composition |
| US5580933A (en) * | 1992-09-15 | 1996-12-03 | Elf Atochem S.A. | Thermoplastic resins resulting from grafting unsaturated monomers to chlorinated polyolefins, and process for the production thereof |
| US7097853B1 (en) | 1994-09-14 | 2006-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Matrix for transdermal drug delivery |
| WO2017086347A1 (ja) * | 2015-11-17 | 2017-05-26 | 東ソー株式会社 | 変性ハロゲン化ポリオレフィン組成物の加硫組成物 |
| JP2017114985A (ja) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 東ソー株式会社 | 変性ハロゲン化ポリオレフィン組成物の製造方法 |
| JP2021080362A (ja) * | 2019-11-19 | 2021-05-27 | 東ソー株式会社 | グラフト共重合体及びこれを含有する変性ハロゲン化ポリオレフィン組成物並びにその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56161416A (en) * | 1980-05-19 | 1981-12-11 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | Production of acryl-modified chlorinated polyolefin |
-
1982
- 1982-04-09 JP JP57058043A patent/JPS58176208A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56161416A (en) * | 1980-05-19 | 1981-12-11 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | Production of acryl-modified chlorinated polyolefin |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5580933A (en) * | 1992-09-15 | 1996-12-03 | Elf Atochem S.A. | Thermoplastic resins resulting from grafting unsaturated monomers to chlorinated polyolefins, and process for the production thereof |
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| EP0732100A2 (en) * | 1995-03-17 | 1996-09-18 | Adhesives Research, Inc. | Drug flux enhancer-tolerant pressure sensitive adhesive composition |
| EP0732100A3 (en) * | 1995-03-17 | 1998-07-08 | Adhesives Research, Inc. | Drug flux enhancer-tolerant pressure sensitive adhesive composition |
| WO2017086347A1 (ja) * | 2015-11-17 | 2017-05-26 | 東ソー株式会社 | 変性ハロゲン化ポリオレフィン組成物の加硫組成物 |
| CN108291073A (zh) * | 2015-11-17 | 2018-07-17 | 东曹株式会社 | 改性卤化聚烯烃组合物的硫化组合物 |
| JP2017114985A (ja) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 東ソー株式会社 | 変性ハロゲン化ポリオレフィン組成物の製造方法 |
| JP2021080362A (ja) * | 2019-11-19 | 2021-05-27 | 東ソー株式会社 | グラフト共重合体及びこれを含有する変性ハロゲン化ポリオレフィン組成物並びにその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032916B2 (ja) | 1991-01-17 |
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