JPS5817509B2 - キサントフイル組成物、その使用法及びその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は安定性が著るしく改良された、飼料、殊に家禽
飼料に使用するためのキサントフィル組成物に関する。

グランド（Ｇｒａｎｔ ）は、その１９７０年８月４日
に特許許可された米国特許第２５２３１３８号明細書に
キサントフィルを水性アルカリ物質を以て処理する方法
を記載している。

その結果としては、色素活性が増大されたと言うことが
出来る。

アルカリ処理キサントフィルはそれ自体又は植物油中に
分散せしめて又は例えば珪酸カルシウム、大豆粉、飽和
脂肪、ゼラチン又は澱粉のような乾燥原料中に配合して
使用される。

濃厚物質として、分散体として又は固体物質として処理
したキサントフィルは、いずれの場合も色素活叶を増大
せしめるために家禽飼料中に配合される。

次に米国特許第２５３５４２６号明細書にはアルカリ処
理キサントフィル原料を担体として使用する多量の脂肪
酸と混合する技術を記載している。

非常に多量の脂肪を使用したことは、生成物の安定性を
増大するためと言うことが出来る。

・ 本発明の目的の一つは著るしく安定性が改良された
ことを特徴とする新規キサントフィル組成物を提供する
ことにある。

更に本発明の目的の一つはキサントフィル組成物、殊に
家禽飼料に使用するに適し及び安定ＦＩ＝、か・強化さ
れた組成物を実際上製造する方法を提供することにある
。

本発明者は驚ろくべきことに、マリゴールドから得うれ
たキサントフィルエステルは自体不安定であるが、キサ
ントフィルエステルを鹸化して得られるキサントフィル
とキサントフィルエステルとが併存する組成物は安定で
あることを見い出した。

このキサントフィルエステルの増強された安定性は、エ
ステルを部分的に鹸化し、次いて弱酸で中ｆＯＬで、エ
ステルを最高５０％まで含有し及びｐＨ価が約８である
最終生成物を得る場合に於て認められる。

最適の安定性は鹸化が丁度的８５％になった時に明らか
に得られる。

キサントフィルエステルのその色調は多重共役二重結合
が存在するためと考えられている。

これらは不安定の物質であるので酸化によって家禽飼料
から速かに失なわれる。

キサントフィルエステルには何ら栄養的価値はない。

しかしこれらは家禽飼料にあっては他の目的のために重
要である。

これらを食物として摂取した場合には皮膚、足及び体脂
肪の黄色の着色を与え、チキンの市場１’ｌＥを高める
。

産卵期のめんどりに於ては、飼料中のキサントフィル類
は高度に黄色の色素を有する卵黄を生産し、このことは
マヨネーズ、ヌードル及びこれらに類する消費者製品に
於ける全体に金色の外観を与えるために極めて切妻に要
求されているところである。

家禽飼料に使用するためのギサントフィルエステルの実
際上の資源としては黄色コーン並びにコーンクルテンミ
ールか挙げられる。

しかしこのようなキサントフィル資源はそのキサントフ
ィル含量は変動するので、その要求に応じ切れない。

マリゴールドの花及び花弁は、黄色コーンに数倍するキ
サントフィルエステル含量を有し、生物学上に適用し得
るキサン１へフィルエステルの高度の濃厚資源である。

しかし不利益なことに、マリゴールドの花及び花弁中に
存在するキサントフィルエステルの量は、収穫して、乾
燥、粉細及び貯蔵に際して、並びに家禽飼料を製造する
ため他の成分と混合した場合に速かに減少する。

更に貯蔵中に於てキサントフィルエステルの破壊的酸化
による損失が起るはかりでなく、又摂取後腸内に於て又
は吸収された後に於てすらも破壊による損失が起る。

更に安定な生成物を得るためには、キサントフィルエス
テルを先ずアルカリで処理する。

このアルカＩＪ Ｉ４．物質はアルコールｌ生水酸化カ
リウム又は水酸化すｌ−ＩＪウムの形のものであり得る
。

キサントフィルニスデルは一般に抽出した形のものが使
用されるが、このものを窒素のも吉にアルコール注アル
カリと共に還流温度に於て処理されてキサントフィルエ
ステルの不完全な選択的鹸化が行なわれる。

次いで反応混合物は酸化防止剤が添加されて安定化され
及び遊離アルカリは有機弱酸を添加して除かれる。

得られた生成物はそれ自体又は担体と混合して、業界で
よく知られている方法により乾燥した、流動性の安定な
キサンｌ−フィル濃厚物の形で使用し得る。

更に詳述すれは、本発明による好ましい一態様に従って
、キサントフィルエステルは窒素のもとにアルコール１
生水酸化カリウムと共に還流処理されて部分的に鹸化さ
れる。

次にこれに酸化防止剤のエトキシフィン及び有機弱酸を
含むメチレンクロリド溶液を４５〜５０’Ｃに於て撹拌
上添加し、総べての固体か本質的溶解するに至らしめる
。

次いで、得られた溶液は適当な担体と混合され、４５な
いし５０°Ｃに於て真空のもとに乾燥されて乾燥した、
流動性の安定な生成物か得られる。

本発明に従って製造されたキサントフィル濃厚物は家禽
飼料に配合するために極めて適応性を有する。

本発明に使用するために殊に好ましい一７リゴールド抽
出物はマリゴールド植物ターゲデス・エレクタ（Ｔａｇ
ｅｔｅｓ ｅｒｅｅｔａ）から得られたものである。

この種のものに含まれているカロチノイドエステルはル
ティン相当として少なくとも約７０％及び少量のゼアキ
サンチン及びβ−クリプトキサンチンを含む。

キサントフィル類のルティン含量は多くの場合的７５な
いし約９０％である。

部分的の鹸化は、鹸化が完全に行なわれた程度より低い
割合で鹸化されなければならないが、少なくとも５０％
は鹸化されなけれはならない。

部分的鹸化が行なわれるアルカリ処理段階は無水の条件
下に還流温度のもとに行うのが有利である。

従ってその温度は一般に１５０℃を越えず、普通１、０
０ ’Ｃ以下である。

アルカリ処理は、例えばマリゴールド花弁粉末から抽出
したキサントフィルの形のもののようなキサントフィル
エステルを、好ましくは例えは低級アルカノールのよう
な安定な有機極四液体の存在のもとにアルカリと混合す
ることによって行われる。

アルカリとしては例えは水酸化ナトリウム及び水酸化カ
リウムのような水酸化アルカリ金属のような無機の塩基
が含まれる。

鹸化を完了せしめる程度は薄層クロマトグラフィーＴＬ
Ｃ並びに分光測定により決定される。

鹸化が完全に行なわれてしまった場合には、本発明によ
り処理されたキサントフィルより著るしく安定性の低い
ものとなる。

又完全に鹸化したものは、これを他の成分と混合した場
合には安定けが更に貧弱となることが認められ、このこ
とにより部分的鹸化とその改良された安定性との関係が
明確となる。

目的とする完全な程度より低い鹸化を達するために必要
とする苛性アルカリの量は、上記キサントフィル抽出物
の鹸化数との関係は殆んど又は全くないよってある。

以ド便宜のため、如何なる特殊な場合に於ても使用する
苛性アルカリの量は重量を以て示し又抽出物中に存在す
るキサントフィルの全体の量に対する割合に於ても同じ
く重量を以て示す。

上記程度の鹸化を達成するために必要とする苛性アルカ
リの量は少量の資料を採って予備試験して定めることが
出来、これはアルカリｇ／キサン］・フィルｇの割合で
示すのが都合がよく、これは水酸化カリウムを使用した
場合は０．３０−０．５０の範囲である。

鹸化の程度としては最低的５０％、殊に最低７５％か好
ましいが、鹸化が約８５％の程度完了された場合最も好
適であることが認められた。

しかし、鹸化が８０ないし９０％完了された範囲のもの
が好ましく、換言すれば最終生成物には鹸化されていな
い原のキサントフィルエステ＊・ルか約１０ないし約２
０％含んでいなけれはならない。

使用する苛性アルカリの量は鹸化数に基すき、化学量論
量よりも少ない量を使用すべきであって、かくすること
によって鹸化段階が完了後に於ける残存する遊離アルカ
リの量を極めて少量となすことが出来る。

例えは、酢酸、プロピオン酸、又はラウリン酸のような
弱酸を、最終的組成物に於て、残存するアルカリを中和
して声価を約８、殊に９０〜９．５に調整するために使
用することが出来る。

例えばステアリン酸級のものは僅かに含有キサントフィ
ルの０．５ないし２倍の使用で充分である。

本発明を比較により証明するため、キサントフィルエス
テル１２５％含むターケツテスの抽出物を二つに分けて
、キサントフィルの遊離アルコールの状態のものが夫々
８５％及び１００％含まれるように選択的に鹸化を行な
った。

これら加水分解物から製造した組成物製品を４０°Ｃに
於て７５日間貯蔵した後、キサントフィル効果に於て夫
々５．２％並びに３７％の損失が示されたが、このこと
により選択的に不完全に鹸化されたものが安定性に於て
極めて優れていることが証明された。

下記表は、天然キサントフィルエステルを鹸化しないも
の、部分的に鹸化したもの及び完全に鹸化したものの３
つの型の組成物から得られたデータの形で比較される安
定けのもう一つの証明を示す。

これら組成物は総べて、キサントフィル含量１００％に
基すき、ブチル化したヒドロキシルトルエンＢＩ−ＪＴ
５０重量％及びエトキシ７４７５０重量％よりなる酸化
防止剤組成物を含む。

本発明のためには出発原料として粗製の又は部分的に精
製されたターケテスの抽出物を使用することが出来る。

使用するアルカリは水酸化ナトリウム又はカリウムか使
用され、反応混合物のビヒクルとしての溶剤は例えばメ
タノール、エタノール又はイソプロパンールのような低
分子脂肪族アルコールから選んだものを使用することが
出来る。

使用するアルカリは水酸化ナトリウム又はカリウムが好
ましいのではあるが、他の塩基もこれらと均等物のもの
は使用することが出来る。

同様に使用される酸も、酢酸又はステアリン酸か好まし
いのであるが、その他の酸も、それが他の反応剤と相容
性のものであり、好適な生成物が得られる場合は他の弱
酸も勿論使用することが出来る。

同様に酸化を阻屯せしめるために１種又は１種より多く
の酸化防止剤を使用することが出来る。

これらはキサントフィル抽出物中に、その処理前、処理
中及び処理後に於て添加することが出来る。

適当な酸化防止剤の例としては、ブチル化したヒドロキ
シアニソール（ＢＨＡ）、Ｂ ＨＴ 、エトキシフィン
、トコフェロール及びレシチンが含まれる。

本発明は更に下記語例により例解する。

語例中の部及び％は特に埋らない限り重量部及び重量％
なることを示す。

例１ 部分的に精製されたターゲテス・エレクタ抽出物からの
キサントフィルの安定化 キサントフィル（Ｘａ ） １２．５％含むターゲテス
・エレクタ抽出物２００ｇにＫＯＨ８，７ｇ含むメタノ
ールｔ’−ＩＥＫＯＨ溶液２５０ｍ１を添加する（ＫＯ
Ｈ／ Ｘａの比は０３５）。

この混合物を窒素雰囲気のもとに撹拌下２時間還流せし
める。

溶液を部分的に冷却し、これにメチレンクロリド１５０
ｍ１中に溶解したエトキシフィン１２．！１及びステア
リン酸１２．５ｇを添加する。

溶液を充分混合し、これを除々に不活性担体珪酸：カル
シウム２００ｇ中に除々に配合する。

得られた、湿った粉末を真空中で４５℃〜５０°Ｃで乾
燥してキサントフィル（Ｘａ）５．６％を含む流動性の
キサントフィル粉末４０６ｇを得る。

薄層クロマトグラフィーによりこのものは８５％が非エ
ステル型であることが示された。

生成物の岬は９．１であった。

７５日間、４５℃の貯蔵でキサントフィルの損失は僅か
に５．２％であった。

例２ 部分的に精製したタゲーテス・エレクタの抽出物からの
キサントフィルの安定化 キサントフィルを２６．９％含む（ＡＯＡＣ法により測
定）タゲーテス・エレクタ抽出物５０ｇに無水メタノ−
、／ｌｚ１２５ｍｌ中のＫＯＨ（ＵＳＰベレット）７．
５ｇの溶液（Ｋ ＯＨ／ Ｘａの比は０．５６）を添加
する。

混合物を窒素のもとに充分撹拌し乍ら２０分間還流せし
める。

冷却してから溶液にメチレンクロリド３０ｍ１中の氷酢
酸４７５ｍ１及び工１へキシフィン６．７ｇを添加する
。

よく混合してから溶液を不活性担体５１中に添加し、及
び混合して均質の分散体を形成せしめる。

次に混合物を真空下４５〜５０°Ｃに於て乾燥してキサ
ントフィル類１１．１％を含む濃厚物１１５ｇを得る。

このものの薄層クロマＩ・グラフィーは鹸化は約８０％
行なわれていることを示した。

４２°Ｃで７２日間貯蔵後キサントフィルの損失は僅か
に６．３％であった。

例３ 部分的に精製したクーゲテス・エレクタ抽出物からのキ
サントフィル類の安定化 鹸化数１０５及びキサントフィル類含量１０，４％を有
するターゲテス・エレクタ抽出物２００ｇにＫＯＨ９，
３ｇ含む無水エタノール註ＫＯＨ２５０ｒｎｌを添加す
る（ＫＯＨ／Ｘａの比は０．４５）。

混合物を充分の撹拌のもとに窒素雰囲気のもとに２時間
還流せしめる。

混合物はある程度冷却し、これにエトキシフィン１０．
４ｇ及びステアリン酸１０４ｇを含むメチレンクロリド
１５０ｍ１を添加する。

この溶液を不活性担体、珪酸カルシウム１７５ｇに添加
する。

湿った混合物を真空中４５〜５０’Ｃに於て乾燥してキ
サントフィル類５，０８％を含む濃厚物３９７ｇを得る
。

このものを分光分析により３０％は鹸化されていないこ
とが示された。

生成物声は９．５である。

４０℃で６５日間の貯蔵後に於てキサントフィル類の損
失は１１％であった。

例４ 部分的に精製したターゲテス・エレクタ抽出物からのキ
サントフィル類の安定化 ＡＯＡＣ法でキサントフィル類含量１１．２％ヲ有する
ターゲテス・エレクタ抽出物２０１ｇにＫＯＨ１０６ｇ
を工業製品無水インプロパツール２５０ｍ１中に含む溶
液を添加する（ Ｋ、 ＯＩ−（／Ｘａの比は０．４７
５）。

この混合物を充分な撹拌のもとに窒素のもとに２時間還
流せしめる。

冷後溶液にエトキシフィン５．６９及びステアリン酸１
１．２．！？を含むメチレンクロリド溶液を添力［］す
る。

この溶液を不活性担体１７５ｇにゆっくりと加え及び真
空中で４５〜５０’Ｃに於て乾燥する。

かくして声価８７及び全キサントフィル類の分析値５０
％を有し、そのうち３５％が加水分解されていないエス
テルの形であるような生成物４０５ｙを得た。

４０’Ｃて７６日間の貯蔵後、キサントフィル類の損失
は１．０％であった。

例５ 部分的に精製されたターゲテス・エレクタ抽出物からキ
サントフィル類の安定化 鹸化数１０１及びキサントフィル類含量１１．２％（Ａ
ｏＡｃ法分析による）を有するクーゲテス・エレクタ抽
出物２０１９にＫＯＨｌ ０．６ ｇを含むメタノール
ｔｌＫＯＨ２５０ｒａｌを添加する（ＫＯＨ／ Ｘａの
比は０４８）。

混合物は充分の撹拌のもとに窒素雰囲気中２時間還流せ
しめる。

ある程度冷却してから溶液にステアリン酸１１２ｇ及び
エトキシフィン１１．２ｇを含むメチレンクロリド溶液
を添加する。

充分混合した鹸化液を不活訃和体１８０ｇ中に配合し及
び真空中４５〜５０℃に於て乾燥する。

かくして−Ａ・サントフィル類５１５％を含む生成物４
０８ｇを得たが、そのキサントフィルの約９０％はニス
デル化されていない型のものである。

生成物は９１のｐＨ価を有し、４０”Ｃで促進された老
化条件のもとに７７日後に於てキサントフィル類の損失
は何ら認められなかった。

例６ 部分的に精製されたターゲテス・エレクタ抽出物からの
キサントフィル類の安定化 下記例は完全に鹸化された生成物の不安定ＭｔＥを証明
するために挙げた。

キサントフィル類１２５％を含むクーゲテス・エレクタ
２０ｉにＫＯＨＩＯｇを含むメタノールｔ′４： Ｋ
ＯＨ溶液２５０ｍ１を添加する（ＫＯＩ−１／Ｘａの［
ヒは０． ＝１．０ ）。

混合物の窒素のもとに２時間還流せしめる。

鹸化液はエトキシフィン１２５ｇ及びステアリン酸１２
５ｇを含むメチレンクロリド１．５０ｍ１を以て稀釈し
、これを不活上担体１８０ｇ中に混合する。

キサントフィル類５．８％を含む生成物４１５ｇを得る
。

薄層クロマトグラフィーによりこのものは存在するキサ
ントフィル類の１００％が鹸化されたことを示した。

このものを４０’Ｃに於て８０日間貯蔵して３７％が損
失された。

本発明を上記語例により例解したが、本発明はこれら語
例のみに限られるものではない。

本発明の要旨は特許請求の範囲記載の通りであるか、そ
の態様としては丁記諸項の記載を含む。

（１） Ｍ化されていないキサントフィルエステル類
の量が原のキサントフィルエステル約１０ないし２０重
量％である特許請求の範囲１記載の安定化された組成物
。

（２） ｐＨ価が最低８である特許請求の範囲１記載
の安定化された組成物。

（３） ｐＨ価か９ないし９．５の範囲である上記第
２項記載の安定化された組成物。

（４）鹸化されていないキサントフィルエステルの量が
原のキサントフィルエステルの約１０ないし２０重量％
である上記第３項記載の安定化された組成物。

（５）鹸化されていないキサントフィルエステルの量が
原のキサントフィルエステルの約１０ないし２０重量％
である特許請求の範囲２記載の家禽飼料。

（６）鹸化した後に残存する遊離アルカリを飼料となり
得る弱酸で中和する特許請求の範囲２記載の家禽飼料。

（７）色素賦与剤として、９ないし９．５の範囲のｐＨ
価を有し、部分的に鹸化されたものであり、しかも原の
キサントフィルエステルの約５０重量％より多くない量
の鹸化されていないキサントフィルエステルを含んでい
る安定化されたキせントフイルエステル含有家禽飼料。

（８）鹸化されていないキサントフィルエステルか原の
キサントフィルエステルの約１０ないし２０重量％の量
である上記第７項記載の家禽飼料。

（９）キサントフィルエステルを無水アルカリ物質を以
て、部分的に加水分解された最終物質か原のキサントフ
ィルエステルの約５０重量％より多くない量が含まれる
程度に部分的に加水分解するキサントフィルエステルの
安定化法。

（ＩＱ） キサントフィルエステルを無水アルカリ物
質を以て、処理した物質か原のキサントフィルエステル
の約５０重量％よりも少ない量で鹸化されないキサント
フィルエステルが含まれる程度に部分的に鹸化処理を行
ない、次いて飼料として適する弱酸を、最終生成物の声
価が最低３となるように存在する遊離酸と反応するよう
な量で添加するキサントフィルエステル抽出物の安定化
法。

旧）最終生成物の声価が９ないし９．５の範囲である上
記第１０項記載の方法。

（１２）酸が脂肪酸である上記第１０項記載の方法。

（１３）酸か酢酸及びステアリン酸からなる群から選ん
だものであり、及び鹸化されていないキサントフィルエ
ステルの量が原のキサントフィルエステルの約１０ない
し２０重量％である上記第１１項記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ マリゴールドから得られたキサントフィルエステル
   が部分的に鹸化されて出来たキサントフィルを含み、か
   つ鹸化前のキサントフィルエステルの約５０重量％より
   多くない量で未鹸化キサントフィルエステルを含む、マ
   リゴールドから誘導された安定化されたキサントフィル
   組成物。 ２ マリゴールドから得られたキサントフィルエステル
   が部分的に鹸化されて出来たキサントフィルを含み、か
   つ鹸化前のキサントフィルエステルの約５０重量より多
   くない量で未鹸化キサントフィルエステルを含むキサン
   トフィル組成物を家禽飼料着色剤として用いる方法。 ３ マリゴールドから得られたキサントフィルエステル
   から、キサントフィルエステルが部分的に鹸化されて出
   来たキサントフィルを含み、かつ鹸化前のキサントフィ
   ルエステルの約５０重量％より多くない量で未鹸化キサ
   ントフィルエステルを含むキサントフィル組成物を製造
   する方法であって、該キサントフィルエステルをアルカ
   リ金属水酸化物と混合し、低級アルカノールの存在下、
   無水の条件下で、キサントフィルエステルの少くとも約
   ５０重量％が鹸化されるまで還流下に加熱することを包
   含する製造法。