JPS58174946A - 画像形成材料 - Google Patents
画像形成材料Info
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- JPS58174946A JPS58174946A JP57050950A JP5095082A JPS58174946A JP S58174946 A JPS58174946 A JP S58174946A JP 57050950 A JP57050950 A JP 57050950A JP 5095082 A JP5095082 A JP 5095082A JP S58174946 A JPS58174946 A JP S58174946A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F1/00—Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
- G03F1/54—Absorbers, e.g. of opaque materials
- G03F1/56—Organic absorbers, e.g. of photo-resists
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明に予め着色された記録層を含むWIIII形成材
料であって、これに像様露光管与えた後、非画宙部を除
去することにより高コントラストの画儂を形成し得るj
i画像形成材料関する。 従来、例えば平版印刷用原稿として用いられる非銀塩感
光材料のうち感光性樹脂層でレリーフ儂を形成すると一
時またに後に染色するタイプとして%開昭49−229
29号、同49−22930号各公報に開示されている
技術がある。 この技術でに、gk科を含有する特別の染色浴処理が必
要であ夛、さらに遍1な湊[に仕上げるためには染色条
件を注意深くコントロールする必要がある。 この不都合を防ぐため、染料中原料を含む感光性樹脂層
を用いるタイプとして特開昭52−62427号、同5
2−2520号各公報等に開示されている技術がある。 −万、特開昭47−16124号、同52−89916
号各公報KFi、高分子/(イングー中に染料や顔料を
混合あるいは分散したII乙巳マス層上[感光性樹脂層
を設けた画像形成材料が開示され。 ている。 これらの前記感光性樹脂層、着色マスク層等記録層が塗
設される支一体として社、フィルL等主にプラスチック
表面を有する支持体が好適に用いられている。 しかし、プラスチック表面に前記感光性樹脂層及び着色
マスク層等配鍮層
料であって、これに像様露光管与えた後、非画宙部を除
去することにより高コントラストの画儂を形成し得るj
i画像形成材料関する。 従来、例えば平版印刷用原稿として用いられる非銀塩感
光材料のうち感光性樹脂層でレリーフ儂を形成すると一
時またに後に染色するタイプとして%開昭49−229
29号、同49−22930号各公報に開示されている
技術がある。 この技術でに、gk科を含有する特別の染色浴処理が必
要であ夛、さらに遍1な湊[に仕上げるためには染色条
件を注意深くコントロールする必要がある。 この不都合を防ぐため、染料中原料を含む感光性樹脂層
を用いるタイプとして特開昭52−62427号、同5
2−2520号各公報等に開示されている技術がある。 −万、特開昭47−16124号、同52−89916
号各公報KFi、高分子/(イングー中に染料や顔料を
混合あるいは分散したII乙巳マス層上[感光性樹脂層
を設けた画像形成材料が開示され。 ている。 これらの前記感光性樹脂層、着色マスク層等記録層が塗
設される支一体として社、フィルL等主にプラスチック
表面を有する支持体が好適に用いられている。 しかし、プラスチック表面に前記感光性樹脂層及び着色
マスク層等配鍮層
【直接簡設した場合、プラスチック表
面と前記記録層との間の接着力が非常に弱く実用に供し
得ない場合がほとんどである。そこで多くの場合、接着
性改良のためプラスチック表面上に下引層が設ゆられ、
この上に@配9tI色マスク層等記録層が一般される。 この下引層?設けることにより前記着色マスク層等記録
層社十分強固にプラスチック表面#C接着させることが
できる。しかし、このような下引層奮設社ると、下引層
上に設けられている前記着色マスク層等記録層中の染料
や顔料が下引層に吸着され、現曹後も湧fIAljが要
求される非画像部にカブリとなって残存する、という不
都合が生じていた。カプリを生じないような下引層でに
下引層と1鍮層間の拡散がなし・ため十分な!着力が得
られず、反面、十分な接着力を得ようとして層間に膨潤
、拡散の有る材料7選ぶと、このような染料、ts科の
吸着に免かれ得ない。また加熱や長期間の保存を行うと
染料等の移行が層間に生じて、このような@着にさらに
おこりやすぐなる。 本発明者等に以上の事実を踏まえ鋭意研究を重ねた結果
、本発明の着色記録層と下引層の間に実質的に着色がな
くかつ現像液に対し溶解ないし膨潤しうる層を設けるこ
とによりプラスチック表面?有する支持体と強固な接着
力を持ち、しかも非画像部にカブリを生じにくい画像形
成材料が得らねることを見出し、本発明に到達したもの
である。 aIDち、本発明の目的は、プラスチック表#jを有す
る支持体に対して強固な接着力を持つ画像形成材料紮提
供することにある。 また、本発明の他の目的社、カプリの発生を抑制でき、
高品質の画像が得られる画像形成材料を提供することに
ある。 さらに、本発明の他の目的は、保存性の秀fした画像形
成材料を提供することKある。 プらにまた、本発明の他の目的に、高濃度であって高コ
ントラストの画像が安定して得られる一111!形成材
料を提供することにある。 これらのT、、発明の目的は、プラスチック:ti−血
を有する支持体上に、該支持体に近い力から下引層及び
着色記録層を有し、感光性成分を含有する画像形成材料
において、該下引層と該着色記録層の関罠実璽的に着色
がなく且つ現像液に対し溶解ないし膨潤しうる中間層を
設けることにより達成される。 本発明の好ましい実IMIIi裸に従λげ、和、像沿が
水であって、中間層の現像液に対する溶解性1*に膨潤
性が着色記録層と同等ないし低く、着色配録層に含1れ
る顔料がカーホンブラックであることである。 本発明の中間層は、プラスチック表面を有する支持体上
に下引層を介して、染料または顔料含有層を含む着色記
録層を有するii画像形成材料あればいずれにも適用で
きる。すなわち本発明に係る画像形成材料社、基本的K
にプラスチック表面を有する支持体上に下引層と、骸下
引層上に染料またに顔料を含有する着色記録層を設けた
層構成を有するものであシ、これらの層の中間に本発明
の中間層が設けられているものである。 本発明の中間層は活性光線照射後に非画像部の感光性樹
脂層、着色マスク層等の着色記録層を溶解除去されある
いは擦)除去されて、着色画像を形成する際に、前記記
録層と共にその一部あるらに全部が除去される層であ4
゜本発明の中間層は、実質的[1if色がない、−即ち
着色鋼を含まない層であるため、十分な接着力が得られ
るような下引層を設けた場合でも、下引層に着色剤が拡
散、移行して吸着する恐れもなく、また中間層が完全I
IC除去場れず一部残存しても、実質的に着色濃fがな
いため画像に扛影響が生じない。 また本発明の中間層は現像i[K対する溶解性および/
また社膨潤性が、着色記録層と同等ないし着色記録層よ
りも低いことが望ましい。即ち、かかる層構成において
中間層の溶解性および/またに膨潤性が着色記録層より
高い場合、現像時に中間層が上層にある着色記録層より
早く除去されてしまうためフリンジが生じ、輪郭が不鮮
明となり画像品質が低下するという不都合が生じる場合
があるからである。 現像液として水を用いる場合、前述の染料、顔料等の吸
着が下引層においておこりやすぐ、現像後カブリとなっ
てしまう傾向にあったが、本発明の中間層を設ける層構
成によれば染料、顔料の移行や吸着によるカ1りの発生
に対する防止効果にきわめて太きく、鮮明な高コントラ
ストの着色画像が得られる。本発明の中間層を構成する
結合剤は着色記録層に用いられる結合剤の特性及び現像
液の特性により適宜選択される。本発明の中間階音構成
する結合剤としては、皮@形成性かつ溶媒可溶性であり
、現像液に対し溶解ないし膨潤しうる高分子化合物が用
いられる。前記中間層に好適に用いられる高分子化合物
の具体例としてはアクリル酸やメタクリル酸及びそれら
のアルキルエステル又にスルホアル中ルエステル、ポリ
ビニルブチラールポリアクリルアミド、エチルセルロー
スや酢酸・酪酸セルローズ、酢酸プロピオン酸セルロー
ス、酢酸セルローズ、ベンジルセルロース、プロピオン
酸セルローズなどのセルローズ銹導体、その他ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、塩素化ゴJ1ポリイソブチレン
、ポリブタジエン、ポリ酢酸ビニル、及びそれらのフボ
リマー、酢酸セルロース、セルロースブロヒオネート、
セルロースアセテートフタレートなどが挙げられる。 また現像液に水を用いる場合、中間層の結合剤としては
水溶性高分子化合物又は水軟化性高分子化合物が好適に
用いられる。 本発明の中間層に用いられる水溶性高分子化合物とじて
は、例えばカゼイン、アルブミン、ゼラチン、アラビア
ガ1等の天然性高分子化合物、例えばメチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキンエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの木
R性+ ルo −スエーテル、例えばポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ボ11ビニル
ピロリドン、ボllソジウA−L−グルメメート、水浴
性ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ビニ
ルアルコールとマレイン酸との共重合体、ビニルアルコ
ールとアクリルアミド共重合体、ビニルピロ蔦1トンと
酢酸ビニルとの共重合体、(メタ)アクリル酸エステル
と(メタ)アクリル酸の共重合体、アフル化ゼラチン(
1例えdフタル化ゼラチン、マレイン化ゼラチン)の合
成水溶性高分子化合物が含まれ、これらは単独もしく1
1281以上併用して使用される。 本発明の中間層に用いられる水軟化性高分子化合物に、
現像液に水を用いる場合に最も好適である。ここに水軟
化性高分子化合物とに水により膨潤し易く、そのヤング
率が水の存在下で低下する化合物で、その水分率が相対
湿f8([(25℃)において1.5憾〜30暢である
高分子化付物が好ましい。好ましい水軟化性高分子化合
物の例としてはメチルセルロース、エチルセルロース、
ブチルセルロース、ヒドロキンエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ンアノエチルセルロース、セ
ルロースアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフ
タレート、ヒドロキングロビルメチルセルロースフタレ
ート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサヒド
ロフタレート、ポリアクリル酸エステル、ポリメ!り1
1ル酸ニスチル、ポリビニルブチラール、ポリメチルビ
ニルケトン、ナイロン66、ポリアミド、ポリビニルメ
トキシアセタール、ポリ酢酸ビニル、エボ中7樹脂、ポ
リウレタン等がある。 この他に、側鎖にカルボキン基を有する附加重合体、例
えばメタクリル酸共重合体、アクリル酸共X会体、イタ
コン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、
マレイン酸共重合体、クロトン酸共嵐合体等がある。 側鎖に水酸基、カルバモイル基、ジメチルアミノ基を有
する附加重合体も同様に用いられ、例えばビニルアルコ
ール共重合体、どニルア1】−ルアルコール共重合体、
メチレンジエチルマロネート共電合体(還元物)、無水
iレイン酸共重合体(還元物)、アクリルアンド共重合
体、メタクIJルアミド共重合体、N、N−ジメチルア
ミノメチルメタクリレート共重合体、NlN−ジメチル
アミノエチルアクリレート共重合体、N、N−ジメチル
アミノエチルアクリレート共重合体勢が6る。 この他にビニルピロリドン共重合体等も有用である。上
記共重合体におけるカルボキン基、水酸基、カルバモイ
ル基、ジメチルアミノ基のモル比率に、ぞの他の共重合
体成分のIIIIIKよって異なり、前述した水軟化性
の定義の範囲において決めら昇る。なお、前記着色記録
層に用いられる結合剤にそのまま中間層の結合剤として
4使用IFJ能である3、かかる高分子化合物は単独も
しくは2種以上併用して使用される。 また本発明の中間層#lcは実質的KW色濃1を持たな
い充填@を含有することができる。好適に用いられる光
JliIlli1としてはアルミナゾルやコロイダルン
リカのような無機充填鋼や、ラテックスのような樹脂微
細粒子があげられる。 本発明の中間層の―厚は0.05 p〜2.0pが好ま
しい。嗅厚が0.05 s未満の場合、中間層を設けた
カプリ防止の効果がほとんどあられれず、−万、2.O
tIを越えるときFi襖厚に比較しての効果に変らず、
現像時間が延長されてしまうという不都合が生じる。ま
た塗布上の問題が生じる恐れがある。本発明の中間層は
、その中間層成分に応じて適宜溶媒を用い、ギーサー塗
布等の後述する公知m布法を用いて塗設できる。 仄に本発明に用いられるプラスチック表a[ik有する
支持体に関して説明する。 上gcプラスチック表11=i有する支持体とじてに、
二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、フロピオン酸セ
ルロース、酪酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース、M
l&セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリとニルアセタールなどのようなプラスチック
フィルJあるいにプラスチック(例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン)がラミネートこれた紙
などがある。これらの支持体の中で、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレン、ポリエチレンがラミネー
トされた紙が好ましい。 これらの支持体は化学的処理、放電処理、火焔処理、紫
外線処理、高m波グロー放電処理、活件プラズマ処理な
どOlXは2以上の組合せによる表面処理されているこ
とが好ましい。かかる表面処理することで下引層の接着
力#i著しく同」ニする。 次に本発明に用いられる下引層について説明する。 上記下引層として適当な合成樹脂としてはアクリル酸エ
ステルII&、塩化ビニリデン樹脂、増化ビニリデンア
クリロニトリル共重合樹脂、塩化ビニリデンアクリロニ
トリル・イメコン酸共電合樹脂、塩化ビニリチン・アク
リロニトリル・メチルアクリレート共重合体、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル・m水−?レイン黴共重合物脂、アクリ
ル酸アミド父にメタクリル酸アミドとアクリル酸欠にメ
タクリル酸のアルキルエステル脂肪酸ビニルエステル、
スチレン又にアクリロニトリルとの共重合411脂、フ
タル酸欠にイソフタル酸とグリコール拳とのコポリエス
テル樹脂、グリンジルアクリレート又にダリシジルメタ
クリレートの重合体又は共重合体などがある。 下引Nを形成するための成分は上記の他にも多くの合成
樹脂が知られており、又−缶液の調整力法や塗布方法に
ついて社本発明が属する五真材料製造工業界では同知の
技術なので適宜それらt応用することができる。一般K
に上述したごとき合成樹脂を水または有機溶媒によって
溶液またはラテックス状となし、これtギーサーI!I
N5、ロール塗布、エアーナイフ塗布、スプレー塗布な
どの公知の塗布方法によって上記支持体上Km@される
。 III布襖厚に0.05 p〜1.0μとされることが
望ましい。 次に不発’i11に用いられる着色記録層について説明
する。 この着色記録層に、活性光線照射後に非iIj像部にお
いて溶解除去あるいは擦〕除去されて着色−像を形成す
る層となっている。 上記着色両袋記録層は着色剤としての染料、顔料が結合
剤中に分数、混合あるいれ溶解して形成されており、染
料は紫外線吸収剤その他の染料(特開昭47−1612
4号公報に記載のもの等)、及び顔料に有機顔料、無機
顔料C1l料便覧:日本顔料技術協会編及び上記特許に
記載のもの等)から適宜選択して用いられる。 本発明に係る画像形成材料を例えば平版印刷用原稿とし
て用いる場合には、とくにカーボンブラックを着色剤と
して用いるのが好萱しい。これにカバリングパワーが高
いので同一濃度を得るための着色記録層の襖厚を薄くで
き、このためiiiigI再現性が良好となることによ
る。 本発明の着色記録層に用いられる結合剤としては皮@形
成性かつ溶媒可溶性のある高分子化合物が用いられる。 その具体例とじては中間層に好適に用いられる高分子化
合物として先きに列挙されたものが挙げられる。 現像液として水を用いた場合には着色記録層に用いられ
る結合剤としても水溶性高分子化合物ま九に水軟化性高
分子化合物が好ましい。その具体例についても先きに列
挙したものが挙げられる。 本発明に用いる着色記録層の着色M/結合剤の比率に、
目標とする光学濃度と着色記録層の現像液に対する除去
性を考慮して同業@に公知の方法により定めることがで
きる。例えば、染料の場合、その含有量に重量で54〜
75略、顔料の場合、その含有量に重量で5憾〜90暢
が適当である。 ’?!F ic s結合剤として水軟化性高分子化合物
を用い着色鋼として顔料を用い水で現像゛を行う場合#
ICに、sr色嗣/結結合の比に1.0/2.0以上で
あることが望ましい。 また本発明の着色記録層の膜厚に目標とする光学濃f(
例えば、マクベス透過濃寂計において、3.0〜4.0
)、着色記録層に用いられる着色剤の樵1j4cIJ!
料、顔料、カーボンブラック)およびその含有率によ)
同a@に公知の方法によシ定めることができるが、許客
範囲内であれば着色記録層の襖厚はできるだけ薄いほう
が解像力に高くなシ、画儂品璽に良好である。 さらに、この着色記録層には皮IIB形成性を損なわな
い範囲で感光性成分も添加可能である。添九することの
可能な感光性成分とじては活性光線照射によプ露光部、
未露光部において現像液に対する溶解性又に膨潤性に差
異を生せしめることのできるものが用いられる。活性光
線に露光された部分の現像液に対する溶解性またはII
III性が低下する、いわゆるネガ・ポジタイプとして
は、ポリ、ビニルアルコールをケイ皮酸でエステル化し
たもので代表される光架橋型の感光性樹脂、ジアゾニラ
1塩やその縮合体、芳香族アミド化合樹勢があり、さら
に光ラジカル重合や光イオン重合を利用した感光性樹脂
も用いることができる。−万、活性光線に鎖光された部
分の現gI液に対する溶解性または膨潤性が高くなる、
いわゆるボジホジタイプとしては、ナフトキノンジアジ
ド化合物等がある。 本発明に係る1Ili會形成材料は、着色記録層の上K
gf性組成物より成る感光層を設けて構成されることが
好ましい。なお、着色記録層中に前記感光性成分を添加
していない場合はこの感光層は必須である。 このような感光層を設けるための感光性組成物としてu
1従来から各種の素材のものが知られており、市販品も
容易に入手することができる。用いられる感光性組成物
としては、活性光線の照射を堂けると短時間のうちにそ
の分子構造に化学的な変化をきたし、溶媒に対し溶解性
が変化し、ある榴の溶媒を適用した場合には、露光部分
又は非露光部分が溶解除去してしまうような七ツマ−、
プレポリマー及びポリマーなどの化合物のスヘてが含1
れる。使用可能な感光性組成物の例としては、露光部の
溶解性が低下する、いわゆるネガ・ポジタイプのもの\
とじて、ポリビニルアルコール音ケイ皮酸でエステル化
したもので代表される光架橋型の感光性樹脂系、ジアゾ
ニラ1塩やその縮合体tポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド等と混合した糸、
また芳香族アジド化合物を光乗橋嗣として用い環化ゴJ
等のバインダーと混合し曳糸等があり、さらに光ラジカ
ル重合や光イオン重合を利用した感光性樹脂も用いるこ
とができる。また露光部の溶解性が増大する、いわゆる
ポジ・ポジタイプのものとしてにナフトキノンジアジド
とノボラック樹脂の組合せに代表される光町*m*脂糸
がある。 このような感光性組成物の市販品としては、米国イース
トマンコダック社製″K P R″ 、°KOR=
、−KMER=、米国シップレイ社製−AZ−34(J
” 、”’AZ−119= 、−AZ−1350、東
京応化製”TPR″ 、°オーカレジスト“、富士薬品
製−PPPR”等があり、これらの全てを利用すること
ができる。 本発明に用いられる感光層の非画m部を除去する念めに
用いられる溶媒は、本発明に用いられる現111液と同
じであっても、異なっていてもよい。 しかし、本発明に用いられる現像液と同じ溶媒を用いた
場合、現會工程を少なくすることが可能であり、望まし
いことに言うまでもない。 本発明の現像液に水を用い一浴処理t−衿う場合、感光
層としても水現g1可能なものが要求される。 このような目的に適した感光層としては、ジアゾ樹脂と
4級窒素原子又は4級リン原子を有する高分子化合物を
有する感光層(特願昭56−31936号)、水軟化性
高分子化合物を含有する感光層(%F$昭56−119
332号)、水不溶性粒子状分散物を含有する感光層(
昭和57年3月18日出−の特許願、発明の名称=ij
儂形酸形成材料細書)等が挙けられる。 さらに本発明の画像形成材料においては、画像形成材料
表面の傷付き防止、酸素による光重合阻害効果の防止あ
るいは真空密理性の改良等のために、現像時に溶解もし
くに膨潤するオーバーコート層ケ設けることができる。 このオーバーコート層は、機械的にマット化されたもの
、あるいにマット剤が含有された樹脂層であってもよく
、マット剤としては、二酸化珪素、鹸化曖鉛、酸化チタ
ン、酸化ジルコニラ−、カラス粒子、アルミナ、でん粉
、重合体粒子および米国勢許第2,701,245号、
同第2,992,101号明細書に記載されているマッ
ト剤が含まれる。 これらのマットI!11JFi二種以上併用することが
できるし、管えオーバーコート層に使用される樹脂も用
いる現像液の種−により適宜選択される。 具体的には例えばアラビアゴ五、ニカワ、ゼラチン、カ
ゼイン、セルローズ類、でん粉類、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニル
ピロリドン、ポリアミド等があり、これらに二種以上併
用することができる。 本発明に係るiIi像形成材料を製造するには、前述の
中間層成分、着色紀鍮層成分をそれぞれ適当な溶媒に溶
解せしめ、これを前述の下引層を設置た支持体上に、順
次あるいに同時に塗布すればよい。−wsmとしては水
、メタノール、工I/−ル、アセトン、酢酸エチル、メ
チルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジオキサン、メチ
ルエチルケトン、7クロヘ午サン、r−1チロラクトン
、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド等があげられ、これらは単独あるいに2種以上組み
合わせて使用できる。 このようKg4製された本発明に係る画像形成材料に、
まず活性光線で像様露光させる。 オ様謝光には超高圧水銀灯、タングステンランプ、水銀
灯、キセノンランプ、螢光ランプ、CRT光源、レーザ
ー光源等各種の光源が用いられる。 このように像様露光された画像形成材料に、着色記録層
及び感光層の111m5を溶解せず非i1@部を溶解す
る溶媒にて処理することによシ感光層の非画像部t−線
除去、レジストmi*を形成せしめ、さら[fi色配録
層を溶解あるいに膨潤させ、かつgz層のレジスト画像
t1!解しないような溶媒を現像液として用いることに
ょシ、前記感光層が除去されて着色記録層が篇出した部
分を溶解あるいに擦り除去するか、あるいは前記感光層
のiii*5kII!!解せずかつ感光層の非画像部及
び着色記録層を共に溶解および/筐たにIIl潤し得る
溶媒で処理することによシ、感光層及び着色記録層の非
lj菅部とを同時に溶解あるいは擦〕除去し、iii*
’i形成せしめてもよい。この着色記録層の現像と同時
に本発明の中間層は少なくともその一部が着色記録層に
従って除去される。 これら感光層及びm色記録層の現ahそれぞれにおける
溶媒の選択が重要であるが、いずれも従来周知の技術を
応用して不発gAを実織しうるものである。 本発明に係るms形成材料によれば、画像S度がきわめ
て高くかつカプリ濃度のきわめて少ない画g1會安定的
に形成することができ、特に透明支持体上に設けた場合
、返し焼用感光材料として弁常に有用であるという工業
上の利点があり、平版用印5I4IIA稿作成工程、デ
ザイン図ff1i初製工程、マイクロ写真複製工程罠用
いられて好適である。 以下、本発明の実施例を記すが、本発明の実織態様扛以
下の記載に限定されるものでにない。 実施側 下記の組成からなる中間層−確液を調製し、塩化ビニリ
ゾ/系樹脂によって下引層が施されたポリエチレンテレ
フタレートフィルJ上に11燥稜の喚厚が0.5aIC
なるよう[@布・乾燥せしめた。 さらに、この中間層上に下記組成の着色記録層全乾燥後
の換厚が2aK々るように塗布・乾燥せしめた。 この着色記録層上にフォトレジスト(東京応化工業株式
会社製TPR)倉回転ms機によって、喚犀】、5μに
なるようKII!布し乾燥せしめた。 このようVC調製した不発aAK係る画像形成材料に綱
漬原稿會電ね3KWメタルハライドランプにより80c
yarの距離から20秒露光?行ったのち、1.1.1
− )リクロルエチレンFC20秒間浸漬し、感光層の
未露光部を洗い流し、続いて水浴中に浸漬した1ま約2
0秒間表面をスポンジで軽く擦すると、感光層が除去さ
れ露出した部分の着色記録層が除去されて鮮明な黒色の
画像が得られた。 得られた画像Qカプリ濃度を濃糺計(POA−65=小
西六写真工業■製)で測定したところ、(+、+15で
あった。 さら[40℃、80憾REIの雰囲気中に4日間保存し
た後、上記と同様の露光、埃gIt−行い、カプリmv
tm定したところ、やけり0.05であった。即ち、環
境・経時変化によっても安定した品Wを示すことが認め
られた。 さらにまた本発明の試料にセロテープ(セロハン粘着テ
ーブ:ニチバン製)1μ十分に接着きせて剥す、という
セロテープ剥離テストを行っ逢が、着色記録層Fi強固
に支持体に接着しており、全く剥離しなかった。 これらのことがら不発8Aに係る画像形成材料に、カプ
リllFが低く、シかも保存性が良好でありづらに支持
体との接着力本良好であることが判った。 比較例1 中間層を設けなかった以外は実施例1と全く同様にして
比較試料を作成し、実施例1と同様に謝光、現at行い
、カブリ濃fを測定したところ、0.12でめった。−
万、40℃、go憾RHで4日間保存し友後、上記と同
様の露光現像を行い、カプリ濃fを測定したところ、0
.34であった。 このように、中間層を設置ない試料では、カプリ。 濃度が高くしかも環境・経時変化が呟められた。 比較例2 下引層及び中間層を設けなかった以外は実施例1と全く
同様にして比較試料を作成し、実施例1と同様[1g光
、現像會行ったところ、網点の小点部分に多くの欠落t
lXwめられtoさらに実施例1と同様のセロテープ剥
離テス)f行ったところ、セロテープが接着した面積の
うち8o憾以上にわたって、木色配鍮層がセロテープと
同時に剥離された。このように下引層及び中間層を設け
ない試料でに支持体との十分な接着力が得られないこと
が緒められた。 実施例2 下記の組成からなる中間層簡缶液を講製し、塩化ビニリ
デンi樹脂によって下引層が捲され九ポリエチレンテレ
フタレートフィル五上に、乾燥後の膜厚が0.5Jll
Cなるように塗布、乾燥せしめ九。 さらにこの中間層上に、下記組成の着色記録層を乾燥後
の膜厚が1.5μになるようにI!!布、乾燥せしめ九
。 この11色紀碌層上に、下記組成の感光層を乾燥後の膜
厚が1.5βになるように勤設し念。 この上う[調製した本発明に係るm會形成材料tS点豫
稿r重ね3KWメタルノ〜ライドランプにより80am
の距離から40秒間露光を行ったのち、水浴中に浸漬し
たまま約45秒間表面をスポンジで軽くこすると、非硬
化部の感光層および着色記録層が除去されてカプリのな
い鮮明な黒色の画惚が得られた。 実&fl13 1記の組成からなる中間I!II塗布液を調製し、塩化
ビニリデン系樹脂によって下引層が輪されたポリプロピ
レン曾成紙上に乾燥後の膜厚が0,3aKなるように塗
布、乾燥せしめた。 さらにこの中間層上に、下記組成の着色記録層を乾燥後
の襖厚が1.OsKなるように塗布し、乾燥せしめた。 この着色記録層上にフォトレジスト[東京応化工業■製
TPR]t”ll転all布機によって膜厚1.5μに
なるように[相]布し乾燥せしめた。 このように調製した本発明に係る画傷形成材料全実軸例
1と同JIit[IK光、現會を衿っだところ、カプリ
のない鮮明な黒色画像が得られた。 実施例4 下aCの組成からなる中間ms布缶液調製し、塩化ビニ
リチン系樹脂によって下引層が施されたポリエチレンテ
レフタレートフィルL土に乾燥後の膜厚が1.Otxに
なるよう[@伍、乾燥せしめた。 さらにこの中間層上に下記の組成の着色[2I&層を乾
燥後の襖厚が3pになるようKIII布した。 この9#If!!、配録層上に下記組成の感光層を乾燥
後の襖厚が5#になるようにIhNした。 さらにこの感光層の上に、下記組成のオーバーコート層
を乾燥後の膜厚が3μになるようにm伍した。 このように調製した本発明に係るij像形成材料を実施
例1と同様に露光を行い、5DP−1〔小西六写真工業
■製〕の7倍希釈液#c60秒間浸漬した後水洗を行つ
九ところ、カブリのない鮮明な黒色画像が得られた。 実施例5 実施例1と同様に下引層、中間層を設置た上に、−F記
組成の着色記録層を乾燥後の膜厚が3.0μになるよう
に塗布、乾燥せしめた。 このように調製した本発明(係る画像形成材料1r実鞄
例2と同様に露光を行い、水現像を打ったところ、カブ
リのない鮮明な黒色jl櫂が得られ友。 手続補正書 昭和57年 8月11日 特許庁 名杉和夫 殿 1 事件の表示 昭和57年 特 許 願第50950号2、 、)l
:・1の名4ノ、 画性形成材料3 補正をする者 事件との関係 特許出1′11人 住 所 氏 名(名称)(127)小囲六写II工′Vり株式会
社4 代 理 人 〒、。56、 補j1
により増加する発明の数 7、補正の対象 明:h’F h’:1問(D n fill す説+1
1J )i J、 )・′; 郁正の内容 明テ、1イ引′巧12釦第3行の「粒子があげられる。 jの得るに下記を加える。 記 また、反射1i111像用支持体にはその他、FA酸バ
リウム、I!/J酸カルシウム、白土、シリカなどのa
t:f I?i料や酸化亜鉛、酸化チタン、鉛白、酸
化アンチモンクi・の白色t1料を含有することができ
る。 丁続補正書(自発) 昭和58年5月23日 特許庁長官若杉和夫殿 l 事件の表示 昭和57年特許願第50950号 2 発明の名称 画像形成材料 3 補正をする者 を件との関係 出願人 名 称 (127)小西六写真工業株式会社4代理人
〒105 6 補正により増加する発明の数 7 補正の対象 補正の内容(特願昭57−50950)明細占について
次の通り補正する。 ■ 第12頁第1行に「アルミナゾル」とあるを「コロ
イダルアルミナ」と補正する。 2 第25頁第7行にrPOA−Jとあるを[PDA−
J と補正する。 3 第27頁第10行に「マドテックス」とあるを「ス
ノーテックス」と補正する。 4 第28頁下から第4行及び第31頁第1行にrGC
−05」とあるをrGL−05Jと補正する。 5 第30頁第12行に「マロニツクス」とあるを「ア
ロニックス」と補正する。 6 第30頁第15行に「ジメチル安息香酸イソアミル
jとあるを「ジメチルアミノ安息香酸インアミル」と補
正する。 以 1−
面と前記記録層との間の接着力が非常に弱く実用に供し
得ない場合がほとんどである。そこで多くの場合、接着
性改良のためプラスチック表面上に下引層が設ゆられ、
この上に@配9tI色マスク層等記録層が一般される。 この下引層?設けることにより前記着色マスク層等記録
層社十分強固にプラスチック表面#C接着させることが
できる。しかし、このような下引層奮設社ると、下引層
上に設けられている前記着色マスク層等記録層中の染料
や顔料が下引層に吸着され、現曹後も湧fIAljが要
求される非画像部にカブリとなって残存する、という不
都合が生じていた。カプリを生じないような下引層でに
下引層と1鍮層間の拡散がなし・ため十分な!着力が得
られず、反面、十分な接着力を得ようとして層間に膨潤
、拡散の有る材料7選ぶと、このような染料、ts科の
吸着に免かれ得ない。また加熱や長期間の保存を行うと
染料等の移行が層間に生じて、このような@着にさらに
おこりやすぐなる。 本発明者等に以上の事実を踏まえ鋭意研究を重ねた結果
、本発明の着色記録層と下引層の間に実質的に着色がな
くかつ現像液に対し溶解ないし膨潤しうる層を設けるこ
とによりプラスチック表面?有する支持体と強固な接着
力を持ち、しかも非画像部にカブリを生じにくい画像形
成材料が得らねることを見出し、本発明に到達したもの
である。 aIDち、本発明の目的は、プラスチック表#jを有す
る支持体に対して強固な接着力を持つ画像形成材料紮提
供することにある。 また、本発明の他の目的社、カプリの発生を抑制でき、
高品質の画像が得られる画像形成材料を提供することに
ある。 さらに、本発明の他の目的は、保存性の秀fした画像形
成材料を提供することKある。 プらにまた、本発明の他の目的に、高濃度であって高コ
ントラストの画像が安定して得られる一111!形成材
料を提供することにある。 これらのT、、発明の目的は、プラスチック:ti−血
を有する支持体上に、該支持体に近い力から下引層及び
着色記録層を有し、感光性成分を含有する画像形成材料
において、該下引層と該着色記録層の関罠実璽的に着色
がなく且つ現像液に対し溶解ないし膨潤しうる中間層を
設けることにより達成される。 本発明の好ましい実IMIIi裸に従λげ、和、像沿が
水であって、中間層の現像液に対する溶解性1*に膨潤
性が着色記録層と同等ないし低く、着色配録層に含1れ
る顔料がカーホンブラックであることである。 本発明の中間層は、プラスチック表面を有する支持体上
に下引層を介して、染料または顔料含有層を含む着色記
録層を有するii画像形成材料あればいずれにも適用で
きる。すなわち本発明に係る画像形成材料社、基本的K
にプラスチック表面を有する支持体上に下引層と、骸下
引層上に染料またに顔料を含有する着色記録層を設けた
層構成を有するものであシ、これらの層の中間に本発明
の中間層が設けられているものである。 本発明の中間層は活性光線照射後に非画像部の感光性樹
脂層、着色マスク層等の着色記録層を溶解除去されある
いは擦)除去されて、着色画像を形成する際に、前記記
録層と共にその一部あるらに全部が除去される層であ4
゜本発明の中間層は、実質的[1if色がない、−即ち
着色鋼を含まない層であるため、十分な接着力が得られ
るような下引層を設けた場合でも、下引層に着色剤が拡
散、移行して吸着する恐れもなく、また中間層が完全I
IC除去場れず一部残存しても、実質的に着色濃fがな
いため画像に扛影響が生じない。 また本発明の中間層は現像i[K対する溶解性および/
また社膨潤性が、着色記録層と同等ないし着色記録層よ
りも低いことが望ましい。即ち、かかる層構成において
中間層の溶解性および/またに膨潤性が着色記録層より
高い場合、現像時に中間層が上層にある着色記録層より
早く除去されてしまうためフリンジが生じ、輪郭が不鮮
明となり画像品質が低下するという不都合が生じる場合
があるからである。 現像液として水を用いる場合、前述の染料、顔料等の吸
着が下引層においておこりやすぐ、現像後カブリとなっ
てしまう傾向にあったが、本発明の中間層を設ける層構
成によれば染料、顔料の移行や吸着によるカ1りの発生
に対する防止効果にきわめて太きく、鮮明な高コントラ
ストの着色画像が得られる。本発明の中間層を構成する
結合剤は着色記録層に用いられる結合剤の特性及び現像
液の特性により適宜選択される。本発明の中間階音構成
する結合剤としては、皮@形成性かつ溶媒可溶性であり
、現像液に対し溶解ないし膨潤しうる高分子化合物が用
いられる。前記中間層に好適に用いられる高分子化合物
の具体例としてはアクリル酸やメタクリル酸及びそれら
のアルキルエステル又にスルホアル中ルエステル、ポリ
ビニルブチラールポリアクリルアミド、エチルセルロー
スや酢酸・酪酸セルローズ、酢酸プロピオン酸セルロー
ス、酢酸セルローズ、ベンジルセルロース、プロピオン
酸セルローズなどのセルローズ銹導体、その他ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、塩素化ゴJ1ポリイソブチレン
、ポリブタジエン、ポリ酢酸ビニル、及びそれらのフボ
リマー、酢酸セルロース、セルロースブロヒオネート、
セルロースアセテートフタレートなどが挙げられる。 また現像液に水を用いる場合、中間層の結合剤としては
水溶性高分子化合物又は水軟化性高分子化合物が好適に
用いられる。 本発明の中間層に用いられる水溶性高分子化合物とじて
は、例えばカゼイン、アルブミン、ゼラチン、アラビア
ガ1等の天然性高分子化合物、例えばメチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキンエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの木
R性+ ルo −スエーテル、例えばポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ボ11ビニル
ピロリドン、ボllソジウA−L−グルメメート、水浴
性ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ビニ
ルアルコールとマレイン酸との共重合体、ビニルアルコ
ールとアクリルアミド共重合体、ビニルピロ蔦1トンと
酢酸ビニルとの共重合体、(メタ)アクリル酸エステル
と(メタ)アクリル酸の共重合体、アフル化ゼラチン(
1例えdフタル化ゼラチン、マレイン化ゼラチン)の合
成水溶性高分子化合物が含まれ、これらは単独もしく1
1281以上併用して使用される。 本発明の中間層に用いられる水軟化性高分子化合物に、
現像液に水を用いる場合に最も好適である。ここに水軟
化性高分子化合物とに水により膨潤し易く、そのヤング
率が水の存在下で低下する化合物で、その水分率が相対
湿f8([(25℃)において1.5憾〜30暢である
高分子化付物が好ましい。好ましい水軟化性高分子化合
物の例としてはメチルセルロース、エチルセルロース、
ブチルセルロース、ヒドロキンエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ンアノエチルセルロース、セ
ルロースアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフ
タレート、ヒドロキングロビルメチルセルロースフタレ
ート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースへキサヒド
ロフタレート、ポリアクリル酸エステル、ポリメ!り1
1ル酸ニスチル、ポリビニルブチラール、ポリメチルビ
ニルケトン、ナイロン66、ポリアミド、ポリビニルメ
トキシアセタール、ポリ酢酸ビニル、エボ中7樹脂、ポ
リウレタン等がある。 この他に、側鎖にカルボキン基を有する附加重合体、例
えばメタクリル酸共重合体、アクリル酸共X会体、イタ
コン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、
マレイン酸共重合体、クロトン酸共嵐合体等がある。 側鎖に水酸基、カルバモイル基、ジメチルアミノ基を有
する附加重合体も同様に用いられ、例えばビニルアルコ
ール共重合体、どニルア1】−ルアルコール共重合体、
メチレンジエチルマロネート共電合体(還元物)、無水
iレイン酸共重合体(還元物)、アクリルアンド共重合
体、メタクIJルアミド共重合体、N、N−ジメチルア
ミノメチルメタクリレート共重合体、NlN−ジメチル
アミノエチルアクリレート共重合体、N、N−ジメチル
アミノエチルアクリレート共重合体勢が6る。 この他にビニルピロリドン共重合体等も有用である。上
記共重合体におけるカルボキン基、水酸基、カルバモイ
ル基、ジメチルアミノ基のモル比率に、ぞの他の共重合
体成分のIIIIIKよって異なり、前述した水軟化性
の定義の範囲において決めら昇る。なお、前記着色記録
層に用いられる結合剤にそのまま中間層の結合剤として
4使用IFJ能である3、かかる高分子化合物は単独も
しくは2種以上併用して使用される。 また本発明の中間層#lcは実質的KW色濃1を持たな
い充填@を含有することができる。好適に用いられる光
JliIlli1としてはアルミナゾルやコロイダルン
リカのような無機充填鋼や、ラテックスのような樹脂微
細粒子があげられる。 本発明の中間層の―厚は0.05 p〜2.0pが好ま
しい。嗅厚が0.05 s未満の場合、中間層を設けた
カプリ防止の効果がほとんどあられれず、−万、2.O
tIを越えるときFi襖厚に比較しての効果に変らず、
現像時間が延長されてしまうという不都合が生じる。ま
た塗布上の問題が生じる恐れがある。本発明の中間層は
、その中間層成分に応じて適宜溶媒を用い、ギーサー塗
布等の後述する公知m布法を用いて塗設できる。 仄に本発明に用いられるプラスチック表a[ik有する
支持体に関して説明する。 上gcプラスチック表11=i有する支持体とじてに、
二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、フロピオン酸セ
ルロース、酪酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース、M
l&セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリとニルアセタールなどのようなプラスチック
フィルJあるいにプラスチック(例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン)がラミネートこれた紙
などがある。これらの支持体の中で、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリプロピレン、ポリエチレンがラミネー
トされた紙が好ましい。 これらの支持体は化学的処理、放電処理、火焔処理、紫
外線処理、高m波グロー放電処理、活件プラズマ処理な
どOlXは2以上の組合せによる表面処理されているこ
とが好ましい。かかる表面処理することで下引層の接着
力#i著しく同」ニする。 次に本発明に用いられる下引層について説明する。 上記下引層として適当な合成樹脂としてはアクリル酸エ
ステルII&、塩化ビニリデン樹脂、増化ビニリデンア
クリロニトリル共重合樹脂、塩化ビニリデンアクリロニ
トリル・イメコン酸共電合樹脂、塩化ビニリチン・アク
リロニトリル・メチルアクリレート共重合体、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル・m水−?レイン黴共重合物脂、アクリ
ル酸アミド父にメタクリル酸アミドとアクリル酸欠にメ
タクリル酸のアルキルエステル脂肪酸ビニルエステル、
スチレン又にアクリロニトリルとの共重合411脂、フ
タル酸欠にイソフタル酸とグリコール拳とのコポリエス
テル樹脂、グリンジルアクリレート又にダリシジルメタ
クリレートの重合体又は共重合体などがある。 下引Nを形成するための成分は上記の他にも多くの合成
樹脂が知られており、又−缶液の調整力法や塗布方法に
ついて社本発明が属する五真材料製造工業界では同知の
技術なので適宜それらt応用することができる。一般K
に上述したごとき合成樹脂を水または有機溶媒によって
溶液またはラテックス状となし、これtギーサーI!I
N5、ロール塗布、エアーナイフ塗布、スプレー塗布な
どの公知の塗布方法によって上記支持体上Km@される
。 III布襖厚に0.05 p〜1.0μとされることが
望ましい。 次に不発’i11に用いられる着色記録層について説明
する。 この着色記録層に、活性光線照射後に非iIj像部にお
いて溶解除去あるいは擦〕除去されて着色−像を形成す
る層となっている。 上記着色両袋記録層は着色剤としての染料、顔料が結合
剤中に分数、混合あるいれ溶解して形成されており、染
料は紫外線吸収剤その他の染料(特開昭47−1612
4号公報に記載のもの等)、及び顔料に有機顔料、無機
顔料C1l料便覧:日本顔料技術協会編及び上記特許に
記載のもの等)から適宜選択して用いられる。 本発明に係る画像形成材料を例えば平版印刷用原稿とし
て用いる場合には、とくにカーボンブラックを着色剤と
して用いるのが好萱しい。これにカバリングパワーが高
いので同一濃度を得るための着色記録層の襖厚を薄くで
き、このためiiiigI再現性が良好となることによ
る。 本発明の着色記録層に用いられる結合剤としては皮@形
成性かつ溶媒可溶性のある高分子化合物が用いられる。 その具体例とじては中間層に好適に用いられる高分子化
合物として先きに列挙されたものが挙げられる。 現像液として水を用いた場合には着色記録層に用いられ
る結合剤としても水溶性高分子化合物ま九に水軟化性高
分子化合物が好ましい。その具体例についても先きに列
挙したものが挙げられる。 本発明に用いる着色記録層の着色M/結合剤の比率に、
目標とする光学濃度と着色記録層の現像液に対する除去
性を考慮して同業@に公知の方法により定めることがで
きる。例えば、染料の場合、その含有量に重量で54〜
75略、顔料の場合、その含有量に重量で5憾〜90暢
が適当である。 ’?!F ic s結合剤として水軟化性高分子化合物
を用い着色鋼として顔料を用い水で現像゛を行う場合#
ICに、sr色嗣/結結合の比に1.0/2.0以上で
あることが望ましい。 また本発明の着色記録層の膜厚に目標とする光学濃f(
例えば、マクベス透過濃寂計において、3.0〜4.0
)、着色記録層に用いられる着色剤の樵1j4cIJ!
料、顔料、カーボンブラック)およびその含有率によ)
同a@に公知の方法によシ定めることができるが、許客
範囲内であれば着色記録層の襖厚はできるだけ薄いほう
が解像力に高くなシ、画儂品璽に良好である。 さらに、この着色記録層には皮IIB形成性を損なわな
い範囲で感光性成分も添加可能である。添九することの
可能な感光性成分とじては活性光線照射によプ露光部、
未露光部において現像液に対する溶解性又に膨潤性に差
異を生せしめることのできるものが用いられる。活性光
線に露光された部分の現像液に対する溶解性またはII
III性が低下する、いわゆるネガ・ポジタイプとして
は、ポリ、ビニルアルコールをケイ皮酸でエステル化し
たもので代表される光架橋型の感光性樹脂、ジアゾニラ
1塩やその縮合体、芳香族アミド化合樹勢があり、さら
に光ラジカル重合や光イオン重合を利用した感光性樹脂
も用いることができる。−万、活性光線に鎖光された部
分の現gI液に対する溶解性または膨潤性が高くなる、
いわゆるボジホジタイプとしては、ナフトキノンジアジ
ド化合物等がある。 本発明に係る1Ili會形成材料は、着色記録層の上K
gf性組成物より成る感光層を設けて構成されることが
好ましい。なお、着色記録層中に前記感光性成分を添加
していない場合はこの感光層は必須である。 このような感光層を設けるための感光性組成物としてu
1従来から各種の素材のものが知られており、市販品も
容易に入手することができる。用いられる感光性組成物
としては、活性光線の照射を堂けると短時間のうちにそ
の分子構造に化学的な変化をきたし、溶媒に対し溶解性
が変化し、ある榴の溶媒を適用した場合には、露光部分
又は非露光部分が溶解除去してしまうような七ツマ−、
プレポリマー及びポリマーなどの化合物のスヘてが含1
れる。使用可能な感光性組成物の例としては、露光部の
溶解性が低下する、いわゆるネガ・ポジタイプのもの\
とじて、ポリビニルアルコール音ケイ皮酸でエステル化
したもので代表される光架橋型の感光性樹脂系、ジアゾ
ニラ1塩やその縮合体tポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド等と混合した糸、
また芳香族アジド化合物を光乗橋嗣として用い環化ゴJ
等のバインダーと混合し曳糸等があり、さらに光ラジカ
ル重合や光イオン重合を利用した感光性樹脂も用いるこ
とができる。また露光部の溶解性が増大する、いわゆる
ポジ・ポジタイプのものとしてにナフトキノンジアジド
とノボラック樹脂の組合せに代表される光町*m*脂糸
がある。 このような感光性組成物の市販品としては、米国イース
トマンコダック社製″K P R″ 、°KOR=
、−KMER=、米国シップレイ社製−AZ−34(J
” 、”’AZ−119= 、−AZ−1350、東
京応化製”TPR″ 、°オーカレジスト“、富士薬品
製−PPPR”等があり、これらの全てを利用すること
ができる。 本発明に用いられる感光層の非画m部を除去する念めに
用いられる溶媒は、本発明に用いられる現111液と同
じであっても、異なっていてもよい。 しかし、本発明に用いられる現像液と同じ溶媒を用いた
場合、現會工程を少なくすることが可能であり、望まし
いことに言うまでもない。 本発明の現像液に水を用い一浴処理t−衿う場合、感光
層としても水現g1可能なものが要求される。 このような目的に適した感光層としては、ジアゾ樹脂と
4級窒素原子又は4級リン原子を有する高分子化合物を
有する感光層(特願昭56−31936号)、水軟化性
高分子化合物を含有する感光層(%F$昭56−119
332号)、水不溶性粒子状分散物を含有する感光層(
昭和57年3月18日出−の特許願、発明の名称=ij
儂形酸形成材料細書)等が挙けられる。 さらに本発明の画像形成材料においては、画像形成材料
表面の傷付き防止、酸素による光重合阻害効果の防止あ
るいは真空密理性の改良等のために、現像時に溶解もし
くに膨潤するオーバーコート層ケ設けることができる。 このオーバーコート層は、機械的にマット化されたもの
、あるいにマット剤が含有された樹脂層であってもよく
、マット剤としては、二酸化珪素、鹸化曖鉛、酸化チタ
ン、酸化ジルコニラ−、カラス粒子、アルミナ、でん粉
、重合体粒子および米国勢許第2,701,245号、
同第2,992,101号明細書に記載されているマッ
ト剤が含まれる。 これらのマットI!11JFi二種以上併用することが
できるし、管えオーバーコート層に使用される樹脂も用
いる現像液の種−により適宜選択される。 具体的には例えばアラビアゴ五、ニカワ、ゼラチン、カ
ゼイン、セルローズ類、でん粉類、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニル
ピロリドン、ポリアミド等があり、これらに二種以上併
用することができる。 本発明に係るiIi像形成材料を製造するには、前述の
中間層成分、着色紀鍮層成分をそれぞれ適当な溶媒に溶
解せしめ、これを前述の下引層を設置た支持体上に、順
次あるいに同時に塗布すればよい。−wsmとしては水
、メタノール、工I/−ル、アセトン、酢酸エチル、メ
チルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジオキサン、メチ
ルエチルケトン、7クロヘ午サン、r−1チロラクトン
、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド等があげられ、これらは単独あるいに2種以上組み
合わせて使用できる。 このようKg4製された本発明に係る画像形成材料に、
まず活性光線で像様露光させる。 オ様謝光には超高圧水銀灯、タングステンランプ、水銀
灯、キセノンランプ、螢光ランプ、CRT光源、レーザ
ー光源等各種の光源が用いられる。 このように像様露光された画像形成材料に、着色記録層
及び感光層の111m5を溶解せず非i1@部を溶解す
る溶媒にて処理することによシ感光層の非画像部t−線
除去、レジストmi*を形成せしめ、さら[fi色配録
層を溶解あるいに膨潤させ、かつgz層のレジスト画像
t1!解しないような溶媒を現像液として用いることに
ょシ、前記感光層が除去されて着色記録層が篇出した部
分を溶解あるいに擦り除去するか、あるいは前記感光層
のiii*5kII!!解せずかつ感光層の非画像部及
び着色記録層を共に溶解および/筐たにIIl潤し得る
溶媒で処理することによシ、感光層及び着色記録層の非
lj菅部とを同時に溶解あるいは擦〕除去し、iii*
’i形成せしめてもよい。この着色記録層の現像と同時
に本発明の中間層は少なくともその一部が着色記録層に
従って除去される。 これら感光層及びm色記録層の現ahそれぞれにおける
溶媒の選択が重要であるが、いずれも従来周知の技術を
応用して不発gAを実織しうるものである。 本発明に係るms形成材料によれば、画像S度がきわめ
て高くかつカプリ濃度のきわめて少ない画g1會安定的
に形成することができ、特に透明支持体上に設けた場合
、返し焼用感光材料として弁常に有用であるという工業
上の利点があり、平版用印5I4IIA稿作成工程、デ
ザイン図ff1i初製工程、マイクロ写真複製工程罠用
いられて好適である。 以下、本発明の実施例を記すが、本発明の実織態様扛以
下の記載に限定されるものでにない。 実施側 下記の組成からなる中間層−確液を調製し、塩化ビニリ
ゾ/系樹脂によって下引層が施されたポリエチレンテレ
フタレートフィルJ上に11燥稜の喚厚が0.5aIC
なるよう[@布・乾燥せしめた。 さらに、この中間層上に下記組成の着色記録層全乾燥後
の換厚が2aK々るように塗布・乾燥せしめた。 この着色記録層上にフォトレジスト(東京応化工業株式
会社製TPR)倉回転ms機によって、喚犀】、5μに
なるようKII!布し乾燥せしめた。 このようVC調製した不発aAK係る画像形成材料に綱
漬原稿會電ね3KWメタルハライドランプにより80c
yarの距離から20秒露光?行ったのち、1.1.1
− )リクロルエチレンFC20秒間浸漬し、感光層の
未露光部を洗い流し、続いて水浴中に浸漬した1ま約2
0秒間表面をスポンジで軽く擦すると、感光層が除去さ
れ露出した部分の着色記録層が除去されて鮮明な黒色の
画像が得られた。 得られた画像Qカプリ濃度を濃糺計(POA−65=小
西六写真工業■製)で測定したところ、(+、+15で
あった。 さら[40℃、80憾REIの雰囲気中に4日間保存し
た後、上記と同様の露光、埃gIt−行い、カプリmv
tm定したところ、やけり0.05であった。即ち、環
境・経時変化によっても安定した品Wを示すことが認め
られた。 さらにまた本発明の試料にセロテープ(セロハン粘着テ
ーブ:ニチバン製)1μ十分に接着きせて剥す、という
セロテープ剥離テストを行っ逢が、着色記録層Fi強固
に支持体に接着しており、全く剥離しなかった。 これらのことがら不発8Aに係る画像形成材料に、カプ
リllFが低く、シかも保存性が良好でありづらに支持
体との接着力本良好であることが判った。 比較例1 中間層を設けなかった以外は実施例1と全く同様にして
比較試料を作成し、実施例1と同様に謝光、現at行い
、カブリ濃fを測定したところ、0.12でめった。−
万、40℃、go憾RHで4日間保存し友後、上記と同
様の露光現像を行い、カプリ濃fを測定したところ、0
.34であった。 このように、中間層を設置ない試料では、カプリ。 濃度が高くしかも環境・経時変化が呟められた。 比較例2 下引層及び中間層を設けなかった以外は実施例1と全く
同様にして比較試料を作成し、実施例1と同様[1g光
、現像會行ったところ、網点の小点部分に多くの欠落t
lXwめられtoさらに実施例1と同様のセロテープ剥
離テス)f行ったところ、セロテープが接着した面積の
うち8o憾以上にわたって、木色配鍮層がセロテープと
同時に剥離された。このように下引層及び中間層を設け
ない試料でに支持体との十分な接着力が得られないこと
が緒められた。 実施例2 下記の組成からなる中間層簡缶液を講製し、塩化ビニリ
デンi樹脂によって下引層が捲され九ポリエチレンテレ
フタレートフィル五上に、乾燥後の膜厚が0.5Jll
Cなるように塗布、乾燥せしめ九。 さらにこの中間層上に、下記組成の着色記録層を乾燥後
の膜厚が1.5μになるようにI!!布、乾燥せしめ九
。 この11色紀碌層上に、下記組成の感光層を乾燥後の膜
厚が1.5βになるように勤設し念。 この上う[調製した本発明に係るm會形成材料tS点豫
稿r重ね3KWメタルノ〜ライドランプにより80am
の距離から40秒間露光を行ったのち、水浴中に浸漬し
たまま約45秒間表面をスポンジで軽くこすると、非硬
化部の感光層および着色記録層が除去されてカプリのな
い鮮明な黒色の画惚が得られた。 実&fl13 1記の組成からなる中間I!II塗布液を調製し、塩化
ビニリデン系樹脂によって下引層が輪されたポリプロピ
レン曾成紙上に乾燥後の膜厚が0,3aKなるように塗
布、乾燥せしめた。 さらにこの中間層上に、下記組成の着色記録層を乾燥後
の襖厚が1.OsKなるように塗布し、乾燥せしめた。 この着色記録層上にフォトレジスト[東京応化工業■製
TPR]t”ll転all布機によって膜厚1.5μに
なるように[相]布し乾燥せしめた。 このように調製した本発明に係る画傷形成材料全実軸例
1と同JIit[IK光、現會を衿っだところ、カプリ
のない鮮明な黒色画像が得られた。 実施例4 下aCの組成からなる中間ms布缶液調製し、塩化ビニ
リチン系樹脂によって下引層が施されたポリエチレンテ
レフタレートフィルL土に乾燥後の膜厚が1.Otxに
なるよう[@伍、乾燥せしめた。 さらにこの中間層上に下記の組成の着色[2I&層を乾
燥後の襖厚が3pになるようKIII布した。 この9#If!!、配録層上に下記組成の感光層を乾燥
後の襖厚が5#になるようにIhNした。 さらにこの感光層の上に、下記組成のオーバーコート層
を乾燥後の膜厚が3μになるようにm伍した。 このように調製した本発明に係るij像形成材料を実施
例1と同様に露光を行い、5DP−1〔小西六写真工業
■製〕の7倍希釈液#c60秒間浸漬した後水洗を行つ
九ところ、カブリのない鮮明な黒色画像が得られた。 実施例5 実施例1と同様に下引層、中間層を設置た上に、−F記
組成の着色記録層を乾燥後の膜厚が3.0μになるよう
に塗布、乾燥せしめた。 このように調製した本発明(係る画像形成材料1r実鞄
例2と同様に露光を行い、水現像を打ったところ、カブ
リのない鮮明な黒色jl櫂が得られ友。 手続補正書 昭和57年 8月11日 特許庁 名杉和夫 殿 1 事件の表示 昭和57年 特 許 願第50950号2、 、)l
:・1の名4ノ、 画性形成材料3 補正をする者 事件との関係 特許出1′11人 住 所 氏 名(名称)(127)小囲六写II工′Vり株式会
社4 代 理 人 〒、。56、 補j1
により増加する発明の数 7、補正の対象 明:h’F h’:1問(D n fill す説+1
1J )i J、 )・′; 郁正の内容 明テ、1イ引′巧12釦第3行の「粒子があげられる。 jの得るに下記を加える。 記 また、反射1i111像用支持体にはその他、FA酸バ
リウム、I!/J酸カルシウム、白土、シリカなどのa
t:f I?i料や酸化亜鉛、酸化チタン、鉛白、酸
化アンチモンクi・の白色t1料を含有することができ
る。 丁続補正書(自発) 昭和58年5月23日 特許庁長官若杉和夫殿 l 事件の表示 昭和57年特許願第50950号 2 発明の名称 画像形成材料 3 補正をする者 を件との関係 出願人 名 称 (127)小西六写真工業株式会社4代理人
〒105 6 補正により増加する発明の数 7 補正の対象 補正の内容(特願昭57−50950)明細占について
次の通り補正する。 ■ 第12頁第1行に「アルミナゾル」とあるを「コロ
イダルアルミナ」と補正する。 2 第25頁第7行にrPOA−Jとあるを[PDA−
J と補正する。 3 第27頁第10行に「マドテックス」とあるを「ス
ノーテックス」と補正する。 4 第28頁下から第4行及び第31頁第1行にrGC
−05」とあるをrGL−05Jと補正する。 5 第30頁第12行に「マロニツクス」とあるを「ア
ロニックス」と補正する。 6 第30頁第15行に「ジメチル安息香酸イソアミル
jとあるを「ジメチルアミノ安息香酸インアミル」と補
正する。 以 1−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1+ プラスチック表at有する支持体上に、該支
持体に近い万から下引層及び着色記録rt有し、感光性
成分金含有する画像形成材′IIi+において、咳下引
層と咳着色記鍮層の間に実質的111色がなく且つ現像
液に対し**ないしJIIIIILうる中間層を有する
ことを特徴とする画像形成材料。 (2)上記現像液が水であること1s像とする特許請求
の範囲第1項記載の画像形成材料。 (3)上記中間層の現−液に対する溶解性および/また
#iim潤性が着色記録層とjiil勢ないし低いこと
t特徴とする特許請求の範lIl第1項又に第2項記載
の画像形成材料。 (4)上記着色記録層が顔料を含むことを特徴とする特
許請求の範囲第1項〜jlK3項のいずれかに記載0*
*形成材料。 (5)上記顔料がカーボンブラックを主成分とするもの
であることを特徴とする特許請求0all!I第4項記
載のii画像形成材料
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57050950A JPS58174946A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 画像形成材料 |
EP83301884A EP0090673A3 (en) | 1982-03-31 | 1983-03-31 | Image-forming elements |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57050950A JPS58174946A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 画像形成材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58174946A true JPS58174946A (ja) | 1983-10-14 |
JPH0215057B2 JPH0215057B2 (ja) | 1990-04-10 |
Family
ID=12873097
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57050950A Granted JPS58174946A (ja) | 1982-03-31 | 1982-03-31 | 画像形成材料 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0090673A3 (ja) |
JP (1) | JPS58174946A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02244145A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Kimoto & Co Ltd | 画像形成方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5289916A (en) * | 1976-01-23 | 1977-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Image formation and material therefor |
JPS5647035A (en) * | 1979-09-25 | 1981-04-28 | Fuji Yakuhin Kogyo Kk | Photosensitive sheet for forming colored image |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL242367A (ja) * | 1953-02-18 | |||
GB2030310A (en) * | 1978-09-22 | 1980-04-02 | Bexford Ltd | Light-sensitive Imaging Material and Process for Imaging Therewith |
EP0036221B1 (en) * | 1980-02-20 | 1984-03-14 | Agfa-Gevaert N.V. | Photosensitive material and a process for reproducing photo-information |
CA1180931A (en) * | 1980-09-15 | 1985-01-15 | Robert W. Hallman | Bilayer photosensitive imaging article including film-forming bimodal styrene-maleic anhydride copolymer in the image layer |
-
1982
- 1982-03-31 JP JP57050950A patent/JPS58174946A/ja active Granted
-
1983
- 1983-03-31 EP EP83301884A patent/EP0090673A3/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5289916A (en) * | 1976-01-23 | 1977-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Image formation and material therefor |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH02244145A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Kimoto & Co Ltd | 画像形成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0215057B2 (ja) | 1990-04-10 |
EP0090673A3 (en) | 1984-08-01 |
EP0090673A2 (en) | 1983-10-05 |
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