JPS58173128A - ペリフルオロポリエーテルおよびその製造方法 - Google Patents
ペリフルオロポリエーテルおよびその製造方法Info
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- JPS58173128A JPS58173128A JP58045339A JP4533983A JPS58173128A JP S58173128 A JPS58173128 A JP S58173128A JP 58045339 A JP58045339 A JP 58045339A JP 4533983 A JP4533983 A JP 4533983A JP S58173128 A JPS58173128 A JP S58173128A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
式肪−[(C,F、0)p−(CF、0)q−(0)1
:l R(1)(但し式中R及びR社相互に等しいか異
なるものr −CF、、 −COF、 −CF、−CO
Ff & ’E、p、q及びSus o O乃jr12
0.000の範囲内で構成され、P/(1はα2乃至2
3の範囲内で構成されている)のポリ過酸化物ベルフル
オ曹ポリエーテル類カベルフルオロエチレン類の光酸化
により取得されることは周知である・このポリ過酸化物
は1150乃至zso”cの範囲内温度で熱又は加熱処
塩することにより、或は純粋の又は−溶媒中に溶解した
ポリ過酸化物を水銀灯で照射することにより過酸化物酸
素原子欠如ポリエーテルとすることが出来よう。
:l R(1)(但し式中R及びR社相互に等しいか異
なるものr −CF、、 −COF、 −CF、−CO
Ff & ’E、p、q及びSus o O乃jr12
0.000の範囲内で構成され、P/(1はα2乃至2
3の範囲内で構成されている)のポリ過酸化物ベルフル
オ曹ポリエーテル類カベルフルオロエチレン類の光酸化
により取得されることは周知である・このポリ過酸化物
は1150乃至zso”cの範囲内温度で熱又は加熱処
塩することにより、或は純粋の又は−溶媒中に溶解した
ポリ過酸化物を水銀灯で照射することにより過酸化物酸
素原子欠如ポリエーテルとすることが出来よう。
この第二の段階に於いては、前駆物質(1)中の過酸化
−一嵩原子の音量が高い・時は、分子減成と減量を生じ
、過酸化物酸素原子含量が大である程着しい、を之、分
子量低下中減量賜、鎖中の、ベータ分叡過程として知ら
れている漸進約分l&!(連鎖分鋏)の可能なオキシベ
ルフルオーメチレン式単位量が大きい程、大きくなる。
−一嵩原子の音量が高い・時は、分子減成と減量を生じ
、過酸化物酸素原子含量が大である程着しい、を之、分
子量低下中減量賜、鎖中の、ベータ分叡過程として知ら
れている漸進約分l&!(連鎖分鋏)の可能なオキシベ
ルフルオーメチレン式単位量が大きい程、大きくなる。
例えば、構造式(1) &:相当する、四弗化エチレン
の光酸化により生じ、過酸化物酸素1oop中生成物L
89、卿ち、p+q単位の和とした場合、畠/P −+
−q 4ル比Q1、分子量570. OOO1P/(i
比L3に相幽する一〇−〇一単位を含有する過酸化物前
駆物質の場合にあっては、硝子製反応器中、130乃至
190T、の温にで8時間熱処理を行うと、−はヤ過酸
化性ではない、分子量:sS、OO01J)/Q比αフ
の最終生成物会生じ、減量率は25チに達する。′還元
過程に於いて、平均値として、出発W、@ポリ過酸化物
の鎖1本から、長さが約500p+q単位に相幽する新
規な鎖が12本得られることが計算されている。
の光酸化により生じ、過酸化物酸素1oop中生成物L
89、卿ち、p+q単位の和とした場合、畠/P −+
−q 4ル比Q1、分子量570. OOO1P/(i
比L3に相幽する一〇−〇一単位を含有する過酸化物前
駆物質の場合にあっては、硝子製反応器中、130乃至
190T、の温にで8時間熱処理を行うと、−はヤ過酸
化性ではない、分子量:sS、OO01J)/Q比αフ
の最終生成物会生じ、減量率は25チに達する。′還元
過程に於いて、平均値として、出発W、@ポリ過酸化物
の鎖1本から、長さが約500p+q単位に相幽する新
規な鎖が12本得られることが計算されている。
上記及び下記過賊化物酸素中の含有率は夫々の過酸化物
架橋体について!I!素鳳子1の割合に肖る。
架橋体について!I!素鳳子1の割合に肖る。
同一出発生成物について、これを20℃保存の、その中
央部に中圧水銀ハナク灯’l’Q150を設置した一連
の石英製共心鎧鋏設備硝子製円筒形反応益中に入れ友場
合、減量1816が記鍮され、調製された生成物は、5
50 (p+q)単位より戚る鎖に相幽する分子量45
,000を示した。
央部に中圧水銀ハナク灯’l’Q150を設置した一連
の石英製共心鎧鋏設備硝子製円筒形反応益中に入れ友場
合、減量1816が記鍮され、調製された生成物は、5
50 (p+q)単位より戚る鎖に相幽する分子量45
,000を示した。
過酸化1llilll素中1001iij)を有[)4
1g、p/q比t1.20℃粘1ix1o’c、st
分子量LIXIOを特徴とする構造式(I)の過酸化
物前駆物質の、150乃至250℃加熱旭履による加熱
還元試験を一時間繰シ返すと、非過酸化物生成物が減量
率5m%、約100 (p+q)単位に相幽する分子量
フ100で得られる。斯くて、出発過鐵化#IIJI1
1本当り約150本の鎖が得られたことになる。
1g、p/q比t1.20℃粘1ix1o’c、st
分子量LIXIOを特徴とする構造式(I)の過酸化
物前駆物質の、150乃至250℃加熱旭履による加熱
還元試験を一時間繰シ返すと、非過酸化物生成物が減量
率5m%、約100 (p+q)単位に相幽する分子量
フ100で得られる。斯くて、出発過鐵化#IIJI1
1本当り約150本の鎖が得られたことになる。
上述の如く、本発明は、重合体鎖中エーテル架橋体を介
して相互に結合し、重合体鎖に沿うて、〈無作為〉分布
による配置となした少くとも三個の異なるアルキレン単
位をもち、これ等の単位のうち、二つは−OF、−及び
−C,F、より成9、C,F。
して相互に結合し、重合体鎖に沿うて、〈無作為〉分布
による配置となした少くとも三個の異なるアルキレン単
位をもち、これ等の単位のうち、二つは−OF、−及び
−C,F、より成9、C,F。
の光酸化作用の結果生じたものであり、過酸化物前駆物
質の構造中に先夜していたものであシ、他方、三誉目の
アルキレン単位は、本発明の方法により鎖体中に導入さ
れるものであって、炭素原十三−以上よシ成るペルフル
オロエーテル類の取得のための新規方法に関する。
質の構造中に先夜していたものであシ、他方、三誉目の
アルキレン単位は、本発明の方法により鎖体中に導入さ
れるものであって、炭素原十三−以上よシ成るペルフル
オロエーテル類の取得のための新規方法に関する。
上記新単位は、過酸化物架橋体に代って挿入され、他の
先夜するオキシペルフルオロアルキレン単位と代替して
ポリエーテル構造を形成する・本発明の出発生成物は、
前掲式(I)に幽る構造をもつポリ過酸化物ベルフルオ
ルポリエーテルであり、式中、P+(1(+)和はaO
O乃至g o、 o o o 、但し、好ましくは、S
OO乃至x5.ooo、m/p+q比005乃至05、
好ましくはαQ5乃至α2Sである。
先夜するオキシペルフルオロアルキレン単位と代替して
ポリエーテル構造を形成する・本発明の出発生成物は、
前掲式(I)に幽る構造をもつポリ過酸化物ベルフルオ
ルポリエーテルであり、式中、P+(1(+)和はaO
O乃至g o、 o o o 、但し、好ましくは、S
OO乃至x5.ooo、m/p+q比005乃至05、
好ましくはαQ5乃至α2Sである。
上記出発生成物は、一連の透明石英製共心f1M装を装
備した円筒形反応器中で行う光酸化作用によって得られ
るが、鎧装中央$に:中圧水銀灯ハナウ’l’Q 15
0温(150W)を設置し、隣接鎧装空間には濃度2囁
以下のCu5O,水il液を循環させ、外側空間には、
窒素流を循環させるようにして行う。
備した円筒形反応器中で行う光酸化作用によって得られ
るが、鎧装中央$に:中圧水銀灯ハナウ’l’Q 15
0温(150W)を設置し、隣接鎧装空間には濃度2囁
以下のCu5O,水il液を循環させ、外側空間には、
窒素流を循環させるようにして行う。
反応器中にはジフルオpジクロロメタン1000りを圧
入、−6Q乃至−55℃の温度範囲に保つ。
入、−6Q乃至−55℃の温度範囲に保つ。
上記鎧装系内部の水銀灯点灯後、酸素、テトラフルオロ
エチレン混合物(Os/ C*F4比は2乃至l)を毎
時5oitの流速で発泡処理した。
エチレン混合物(Os/ C*F4比は2乃至l)を毎
時5oitの流速で発泡処理した。
CuS041!液に一過されて、水銀灯から出て来る放
射線中より、CuSO4鎖度がべSにまで上昇するにつ
れ、波長zsoss以下の放射lIは徐々に除かれて行
く。このようにして、選定された放射縁は過酸化物置有
量と分子量が増大し友生成物の形成を促進する。
射線中より、CuSO4鎖度がべSにまで上昇するにつ
れ、波長zsoss以下の放射lIは徐々に除かれて行
く。このようにして、選定された放射縁は過酸化物置有
量と分子量が増大し友生成物の形成を促進する。
上記賭条件下5時間照射後に、沃素還元滴定、被磁気共
鳴分析、粘度等により特徴づけられるポリエーテル過酸
化−油分25重量−以下含有溶液が得られる。
鳴分析、粘度等により特徴づけられるポリエーテル過酸
化−油分25重量−以下含有溶液が得られる。
ポリ過酸化物ベルフルオルポリエーテル前駆1質を−5
0乃至+50℃の温度範囲で、弗素化又は環部素化液体
溶剤の存在又は不存在下に、同温度範囲に於いて、空気
或祉分子状酸素の不存在下に、気体又Fi液体状で同混
合物中に導入する適幽なオレフィン類と反応させる。
0乃至+50℃の温度範囲で、弗素化又は環部素化液体
溶剤の存在又は不存在下に、同温度範囲に於いて、空気
或祉分子状酸素の不存在下に、気体又Fi液体状で同混
合物中に導入する適幽なオレフィン類と反応させる。
混合反応1岐、次に、中圧水*蒸気を使用してハナウT
Q15CI!灯にょυ発光する240乃至!410ss
範i+f)紫外線を照射する。
Q15CI!灯にょυ発光する240乃至!410ss
範i+f)紫外線を照射する。
この過sFi、従来、再照射法と呼ばれているもので、
過酸化物結合の切断に続いて、退化的β−切断反応に対
して競争的速度でオレフィンの挿入反応が行われゐ反応
計に&:よn、−o−o−基の除去へと導く。
過酸化物結合の切断に続いて、退化的β−切断反応に対
して競争的速度でオレフィンの挿入反応が行われゐ反応
計に&:よn、−o−o−基の除去へと導く。
本方法に最適の溶剤はペルフルオロアルカン類のl[l
’ペルフルオ四ポリエーテル類、ベルフルオルエタン、
ペルフルオロシクロブタン、ベルフルオoジメチルシク
ロプメン、ペルフルオロプロピルピラン等の群から選定
されゐ拳 上記光化学作用によると、ポリ過酸化物前駆物質との反
応に最適且つ最も好ましいものであることが判明するフ
ルオロオレフィン類は、その凡てが、過酸化物又は紫外
放射線の存在下に遊離基機構による単一重合反応をしな
い(グループエ)戒は単一重合反応が難しい(グループ
I)と言った特徴に有している。
’ペルフルオ四ポリエーテル類、ベルフルオルエタン、
ペルフルオロシクロブタン、ベルフルオoジメチルシク
ロプメン、ペルフルオロプロピルピラン等の群から選定
されゐ拳 上記光化学作用によると、ポリ過酸化物前駆物質との反
応に最適且つ最も好ましいものであることが判明するフ
ルオロオレフィン類は、その凡てが、過酸化物又は紫外
放射線の存在下に遊離基機構による単一重合反応をしな
い(グループエ)戒は単一重合反応が難しい(グループ
I)と言った特徴に有している。
グループlのフルオロオレフィン類としての好ましい例
として、ヘキサフルオロプロペン、1−ヒドロペンタフ
ルオロプロペン−1,2−ヒドロペンタフルオロプロペ
ン−1、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフル
オロプロピルビニルエーテル、番−トリフルオ四メチル
−3,6−シオキシペルフルオロへブテン−1等があり
、グループにのフルオロオレフィン類の例社、シクロペ
ルフルオロブテン、ペルフルオロブタジェン、トリフル
オロブpムエチレン等である。
として、ヘキサフルオロプロペン、1−ヒドロペンタフ
ルオロプロペン−1,2−ヒドロペンタフルオロプロペ
ン−1、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフル
オロプロピルビニルエーテル、番−トリフルオ四メチル
−3,6−シオキシペルフルオロへブテン−1等があり
、グループにのフルオロオレフィン類の例社、シクロペ
ルフルオロブテン、ペルフルオロブタジェン、トリフル
オロブpムエチレン等である。
該オレフィン類は、上述条件で、過酸化物−〇−q−m
合分裂によル生じるペルフルオロアルフキシト層重と反
応し、或はβ−切断機構によるペルフルオロアルコキシ
ド基の直接複分解から生じるペルフルオロアルキレン童
基と反応する。
合分裂によル生じるペルフルオロアルフキシト層重と反
応し、或はβ−切断機構によるペルフルオロアルコキシ
ド基の直接複分解から生じるペルフルオロアルキレン童
基と反応する。
全体的反応として見た場合、ペルフルオロオレフィンは
、各基間のカプリング始反応と終反応を通じて、AH!
化智化合結合点合体鎖中に挿入され、鎖の公表反応に関
しては高度の競争性を有している。
、各基間のカプリング始反応と終反応を通じて、AH!
化智化合結合点合体鎖中に挿入され、鎖の公表反応に関
しては高度の競争性を有している。
例えば、前記C,F、光酸化より生じる、分子量(MY
)1,1α10.活性酸素10(l生成物中含有量4g
の、溶解分子状酸素を痕跡をも止めること亀〈除去した
(1) 1M過酸化物前駆物質をハナウTQするoII
ii水銀灯を使用して、照射処理を、低温下、ヘキサフ
ルオロプロペンの存在で行った所、先住の過酸化物−〇
−〇−基存在点で、連続して生じる上記反応によ)、 −OC,F、−CFsO− −OC,F、−C,F、0 (但し、式中、C,F、は−CF、−CF(CF、)一
単位を表し、C,、F、は−CF、CF、単位を擬す)
を主!!渥とする構造の形成を伴う挿入が行われた新規
ポリエーテルが得られた。
)1,1α10.活性酸素10(l生成物中含有量4g
の、溶解分子状酸素を痕跡をも止めること亀〈除去した
(1) 1M過酸化物前駆物質をハナウTQするoII
ii水銀灯を使用して、照射処理を、低温下、ヘキサフ
ルオロプロペンの存在で行った所、先住の過酸化物−〇
−〇−基存在点で、連続して生じる上記反応によ)、 −OC,F、−CFsO− −OC,F、−C,F、0 (但し、式中、C,F、は−CF、−CF(CF、)一
単位を表し、C,、F、は−CF、CF、単位を擬す)
を主!!渥とする構造の形成を伴う挿入が行われた新規
ポリエーテルが得られた。
本発明の好ましい方法による時は、過酸化物ペルフルオ
ロポリエーテル前駆−質を過剰のフルオロオレフィン中
に溶解してSO乃至50%溶液とし、出来た混合液を一
40℃乃至0℃の温fに冷却した後、石英製鎧鋏或昧岡
應を介して、中圧水銀灯照射処理をするようにすると良
い。
ロポリエーテル前駆−質を過剰のフルオロオレフィン中
に溶解してSO乃至50%溶液とし、出来た混合液を一
40℃乃至0℃の温fに冷却した後、石英製鎧鋏或昧岡
應を介して、中圧水銀灯照射処理をするようにすると良
い。
次に、反応を、出来たポリエーテルをフルオロオレフィ
ンの蒸発、蒸溜による回収を行いながら、過酸化物架橋
体が完全に消失する迄行う。この反応によって、出発過
酸化物物質の重1tに何等減損が生じないことが認めら
れよう。
ンの蒸発、蒸溜による回収を行いながら、過酸化物架橋
体が完全に消失する迄行う。この反応によって、出発過
酸化物物質の重1tに何等減損が生じないことが認めら
れよう。
反応生成@について、化学及び構造(被磁気共鳴)分析
により、過酸化*酸性の消失と、出発ペルフルオロポリ
エーテルポリ過酸化智前駆@實栴造に比して、新しい新
規構造を生成物自体に附与する新生ペルフルオロアルキ
レン単位の出現を検証する。
により、過酸化*酸性の消失と、出発ペルフルオロポリ
エーテルポリ過酸化智前駆@實栴造に比して、新しい新
規構造を生成物自体に附与する新生ペルフルオロアルキ
レン単位の出現を検証する。
更に、ゲル浸透クロマトグラフィー試験により(20℃
)粘度30. OOOC,Stと分子量MW 270゜
000なることを測定する。
)粘度30. OOOC,Stと分子量MW 270゜
000なることを測定する。
核磁気共鳴分析より、p/q比はα8に等しいことが判
明する所から、各出発過酸化1鎖から、平均各個の鎖が
形成されていることが分る。
明する所から、各出発過酸化1鎖から、平均各個の鎖が
形成されていることが分る。
この再照射処理方法により得られる生成物は、構造式(
1)の過酸化物前駆物質に起因する中性型(例えば−〇
F、の如き)鎖状末端部、或は酸性型(例えば−CF、
−CCFの如き)鎖状末端Stもつペルフルオルポリエ
ーテル鎖より成り立つ。
1)の過酸化物前駆物質に起因する中性型(例えば−〇
F、の如き)鎖状末端部、或は酸性型(例えば−CF、
−CCFの如き)鎖状末端Stもつペルフルオルポリエ
ーテル鎖より成り立つ。
弗化カルlニルの酸性末端部は、二つの方法によp中性
末端部に変換させることが出来よう。即ち a)高温弗素化(15d’−240℃)CJニル方法1
))180℃、エチレングリコール存在下5%m■使用
アルカリ加水分解による方法 がそれである。
末端部に変換させることが出来よう。即ち a)高温弗素化(15d’−240℃)CJニル方法1
))180℃、エチレングリコール存在下5%m■使用
アルカリ加水分解による方法 がそれである。
この新生中性基は、第一の方法にあっては−C1Fg+
−CF、の種類であり、第二の場合には、−〇F2Hの
種類である。
−CF、の種類であり、第二の場合には、−〇F2Hの
種類である。
上記a)の弗素化による方法は、過敏化W前駆智Ipj
の再照射処理工程をグループ夏所属のフルオロ211、
フィン類を用いて行われたものである時には、t・性ペ
ルフルオロポリエーテル類を得るの&:灯ま【い方法で
ある。
の再照射処理工程をグループ夏所属のフルオロ211、
フィン類を用いて行われたものである時には、t・性ペ
ルフルオロポリエーテル類を得るの&:灯ま【い方法で
ある。
敵性末端部は、また、例えば、米国特許第3.847.
97B号、同1!I3.864.3 l 8号、同3,
876.617チ壽に記載の各方法により、エステル、
アミド、メチロール各基の如き夫々異なる末端基に変換
することも出来よう。
97B号、同1!I3.864.3 l 8号、同3,
876.617チ壽に記載の各方法により、エステル、
アミド、メチロール各基の如き夫々異なる末端基に変換
することも出来よう。
Vkiロオ7レフイン類による過酸化@前駆物質の6照
射に関する本方法の長所は、 1) K米既知の各種方法(オレフィンの不存在下に
する熱還元法、光化学追九法略)により得られるものに
比べて、大きな高分子量−C,F40−及び−CF、C
一単位を内包する非過酸化物ペルフルオロポリエーテル
類が取得されること2)ガス状生by、et発生する出
発鎖の分子減成の最小限化乃至は除去 3)弗素処理による末端112類の除去の後、公知の各
種方法により得られるものよりシシ安定性の太1&なこ
とが証明される最終製品が得られること などである。
射に関する本方法の長所は、 1) K米既知の各種方法(オレフィンの不存在下に
する熱還元法、光化学追九法略)により得られるものに
比べて、大きな高分子量−C,F40−及び−CF、C
一単位を内包する非過酸化物ペルフルオロポリエーテル
類が取得されること2)ガス状生by、et発生する出
発鎖の分子減成の最小限化乃至は除去 3)弗素処理による末端112類の除去の後、公知の各
種方法により得られるものよりシシ安定性の太1&なこ
とが証明される最終製品が得られること などである。
不発明の方法により4られる、中性末端部を有するペル
フルオロポリエーテル類は化9及び熱安定性の非常に−
い熱変換用液体の如き高粘度作動流体として、有用な用
途をMする。更に、不発明により得られる高分子量ペル
フルオロポリエーテル類の今一つの用途は、弗素化弾性
重合体の加工性(成形加工性)の改良を目的とする同凰
合体用添加剤としての用途である。
フルオロポリエーテル類は化9及び熱安定性の非常に−
い熱変換用液体の如き高粘度作動流体として、有用な用
途をMする。更に、不発明により得られる高分子量ペル
フルオロポリエーテル類の今一つの用途は、弗素化弾性
重合体の加工性(成形加工性)の改良を目的とする同凰
合体用添加剤としての用途である。
過酸化物前駆物質の再照射処理過程を、ペルフルオロブ
タジェンの場合のように、二重結合を二個、或はブロム
トリフルオルエチレンの臭素原子のように、反応基をも
つグループIのフルオロオレフインを用いて行う場合に
社、最終生成物は、再照射処理後に、出発過酸化物中に
含まれる過醸化gIJ酸素から出発して、それ等の濃度
中に適尚に配分することが出来、線状鎖関の網交差反応
を又はその他のオレフィン類のグラフト反応或はその他
のム合体物質又はその他の物質上への固定を実現する反
応点としても利用出来る反応点をペルフルオロポリエー
テル鎖(二重結合或は臭素原子)中に有する〇 実施例1 直径夫々22.40,60mの同軸石英製鎧装より成る
三層鎧装系を装備した気体導入用通風管上イ予100a
Bの、−80℃熱安定化冷却益装着900cc入り円筒
形硝子製反応慟中にジクロルジフルオルメタン110(
lを導入した。直径25謡鎧装内部にはハナウ’l’Q
l 50型150W中圧水銀灯を設置した。他方、2
る一鎧装と4QII11(鎧装間の空間には濃度05%
Cu804溶液を循環させて蛤焼器の冷却と波長260
農以下の放射線の除去を行うようにした。40易ダ鎧装
と6QMダ鎧装間の空間内には、窒素を循環させた。
タジェンの場合のように、二重結合を二個、或はブロム
トリフルオルエチレンの臭素原子のように、反応基をも
つグループIのフルオロオレフインを用いて行う場合に
社、最終生成物は、再照射処理後に、出発過酸化物中に
含まれる過醸化gIJ酸素から出発して、それ等の濃度
中に適尚に配分することが出来、線状鎖関の網交差反応
を又はその他のオレフィン類のグラフト反応或はその他
のム合体物質又はその他の物質上への固定を実現する反
応点としても利用出来る反応点をペルフルオロポリエー
テル鎖(二重結合或は臭素原子)中に有する〇 実施例1 直径夫々22.40,60mの同軸石英製鎧装より成る
三層鎧装系を装備した気体導入用通風管上イ予100a
Bの、−80℃熱安定化冷却益装着900cc入り円筒
形硝子製反応慟中にジクロルジフルオルメタン110(
lを導入した。直径25謡鎧装内部にはハナウ’l’Q
l 50型150W中圧水銀灯を設置した。他方、2
る一鎧装と4QII11(鎧装間の空間には濃度05%
Cu804溶液を循環させて蛤焼器の冷却と波長260
農以下の放射線の除去を行うようにした。40易ダ鎧装
と6QMダ鎧装間の空間内には、窒素を循環させた。
通風管より反応器中に、6時間で、C,F、 l 20
皇と駿素2001Lを供給し、反応拠金−の温度を一5
6℃に保った。
皇と駿素2001Lを供給し、反応拠金−の温度を一5
6℃に保った。
5時間の終りに、水銀灯を消灯し、溶剤を反応器より蒸
発させ、窒素の籾流により、その除去を容易にした。こ
の操作により、残渣として残った液状重合体210ζを
収集した。
発させ、窒素の籾流により、その除去を容易にした。こ
の操作により、残渣として残った液状重合体210ζを
収集した。
法度還元滴定分析により、重合体油1002中過酸化物
酸素L89が含有されていることが確められたり核磁気
共鳴分析で、この重合体生成物はcy、o及び−CF、
CF、O−臘単位を、−CF!■−及び−CF、CF、
−■一単位と統計的間隔で、C,/C□全比がL:sで
あるような量で含むポリエーテル鎖より凧ることか判っ
た。
酸素L89が含有されていることが確められたり核磁気
共鳴分析で、この重合体生成物はcy、o及び−CF、
CF、O−臘単位を、−CF!■−及び−CF、CF、
−■一単位と統計的間隔で、C,/C□全比がL:sで
あるような量で含むポリエーテル鎖より凧ることか判っ
た。
高分子量であるため、末端部は、被磁気共鳴分析法では
検出不可能で、従ってこの方法では分子量の評価が出来
ない。ブルックフィールド粘度針により欄定した上記生
成物の粘度はl O20,st、に勢しく、この数値は
、前記横置にょ9計算すると輯中の単位6050個に蟲
る分子量6〕o、 o o oになるO 上記により調製し、純粋の状態で分離した生成@1oo
yを前記反応器の如き反応器中に入れ、静かな窒素流を
維持しながら、反応器中−40℃に保ち、ベルフルオル
プロペン400gを#l!細した。全1合休演をオレフ
ィン中に溶解した後、蒸溜水で冷却した鎧装系中に、中
圧150W水銀灯を導入した・ 8時間照射処理後、水銀灯を消灯、未反応ベルフルオル
プロペンを蒸発させた0このようにして、法度還元滴定
分析の結果、過酸化@#R嵩を何部含有していがいこと
が判明した重合体油105gを収集した。
検出不可能で、従ってこの方法では分子量の評価が出来
ない。ブルックフィールド粘度針により欄定した上記生
成物の粘度はl O20,st、に勢しく、この数値は
、前記横置にょ9計算すると輯中の単位6050個に蟲
る分子量6〕o、 o o oになるO 上記により調製し、純粋の状態で分離した生成@1oo
yを前記反応器の如き反応器中に入れ、静かな窒素流を
維持しながら、反応器中−40℃に保ち、ベルフルオル
プロペン400gを#l!細した。全1合休演をオレフ
ィン中に溶解した後、蒸溜水で冷却した鎧装系中に、中
圧150W水銀灯を導入した・ 8時間照射処理後、水銀灯を消灯、未反応ベルフルオル
プロペンを蒸発させた0このようにして、法度還元滴定
分析の結果、過酸化@#R嵩を何部含有していがいこと
が判明した重合体油105gを収集した。
毛管粘度針によシ評価した粘度#ilフ、oooc、s
tであり、分子量1 e o、 o o o &:相幽
する。
tであり、分子量1 e o、 o o o &:相幽
する。
核磁気共鳴分析で社、非過敏化物ポリエーテルの通常の
構造の他に、縦索原子4個以上を含む新生単位に由来す
る新しいバンドが幾つか現われていることが分つ友。
構造の他に、縦索原子4個以上を含む新生単位に由来す
る新しいバンドが幾つか現われていることが分つ友。
次に、上記生成物を、攪拌装置、冷却番、通風管付三賃
フラスコ中に定量的に移行し、通風管中を弗素−窒素混
合比1対1弗索−窒素混合体を毎時101の流速で通過
させた。温度を150”Cよp徐々に240℃へ2時間
昇温する。弗素化処理を次いで合計10時時間性し、分
子量x s o、 o o 。
フラスコ中に定量的に移行し、通風管中を弗素−窒素混
合比1対1弗索−窒素混合体を毎時101の流速で通過
させた。温度を150”Cよp徐々に240℃へ2時間
昇温する。弗素化処理を次いで合計10時時間性し、分
子量x s o、 o o 。
に相当の粘度16. OOOC,St、の中性生成物8
59を堆得した。
59を堆得した。
此の生成物について、37.8℃及び&89℃に験ける
、8000及び1200C,Stに夫・臀相当する粘度
値による粘度指数の評価を行った。
、8000及び1200C,Stに夫・臀相当する粘度
値による粘度指数の評価を行った。
熱酸化安定性をTi−Ai−V@−金及び時速IItの
気流の存在下150℃で24時間試験を行ったが、生成
物の減量についても、また粘度及び酸性特性についても
、全く変化は見られなかった。
気流の存在下150℃で24時間試験を行ったが、生成
物の減量についても、また粘度及び酸性特性についても
、全く変化は見られなかった。
比較例1−A
純粋亀状態の出発過畝化智生戚物5oりを石英ll1I
NLP3部に入れ、同瓶外部に設置の中圧150W水銀
灯で室温照射処理をした。15時間照射処理殻、過酸化
*111)質中、検出出来ない含量を有する重合体油4
L52を収集したが、粘度は、鎖体1個当り460単位
に等しい分子量36. OOOに相当する1150C,
Stに達した0 前記方法により堆得した生成物の弗素化処理により、鎖
体中390単位に等しい(p/q−α′7B)9子−j
i34,0OOC相尚する粘度1000c、st&示す
中性重合体油sagが得られた〇 出発過酸化−生成物60すを攪拌装置、冷却器、通風管
付フラスコ中に移入し通風管中に、窒素の僅かな流れを
循環させた。
NLP3部に入れ、同瓶外部に設置の中圧150W水銀
灯で室温照射処理をした。15時間照射処理殻、過酸化
*111)質中、検出出来ない含量を有する重合体油4
L52を収集したが、粘度は、鎖体1個当り460単位
に等しい分子量36. OOOに相当する1150C,
Stに達した0 前記方法により堆得した生成物の弗素化処理により、鎖
体中390単位に等しい(p/q−α′7B)9子−j
i34,0OOC相尚する粘度1000c、st&示す
中性重合体油sagが得られた〇 出発過酸化−生成物60すを攪拌装置、冷却器、通風管
付フラスコ中に移入し通風管中に、窒素の僅かな流れを
循環させた。
油分は、次の加熱サイクルにより240℃まで加温した
。即と140℃(2時間)、160℃(2時間)、18
0℃(2時間)、200℃(2時115)、240℃(
8時間)。
。即と140℃(2時間)、160℃(2時間)、18
0℃(2時間)、200℃(2時115)、240℃(
8時間)。
上記処理が終了すると、分子量sz、ooo(@体1個
当り400単位)に相当゛・する粘度950C,Stを
有する非過醸化物油346gが収集された。
当り400単位)に相当゛・する粘度950C,Stを
有する非過醸化物油346gが収集された。
既に前記した方法によりIl製した生成物の弗素化処理
により、分子量ta、ooo(6体1個当り400単位
に等しい)に相当する粘度54oc、stのポリエーテ
ル301gが得られた。
により、分子量ta、ooo(6体1個当り400単位
に等しい)に相当する粘度54oc、stのポリエーテ
ル301gが得られた。
実施例2
実施例1の場會と同一装置を使用し、冷却鎧装中にCu
S041%S液を循環させながら、同一方法で操作して
、反応器中に、C□F、 l 40 #、−翫5ooI
Lを5時間で供給し、反応器温度を一45℃に維持した
。反応の終了時、溶剤を蒸発させた後、油分loogに
つき&lりに等しい活性酸素を含む液状重合体221g
を収集した。
S041%S液を循環させながら、同一方法で操作して
、反応器中に、C□F、 l 40 #、−翫5ooI
Lを5時間で供給し、反応器温度を一45℃に維持した
。反応の終了時、溶剤を蒸発させた後、油分loogに
つき&lりに等しい活性酸素を含む液状重合体221g
を収集した。
ブルックフィールド粘度針によp測定した粘度riL
3 X 105C,St Cam L、分子量aoo、
oo。
3 X 105C,St Cam L、分子量aoo、
oo。
(11410単位)に相−し、他方、核磁気共鳴分析に
よp定量したC、/CI単位はL3であった。
よp定量したC、/CI単位はL3であった。
実施例1&l:記載の方法により操作して、上記生g−
1009を第二反応饅に移入し、本生成物上にペルフル
オロプロピレン4oo9に凝縮させた。
1009を第二反応饅に移入し、本生成物上にペルフル
オロプロピレン4oo9に凝縮させた。
混合物は、次いで、−30℃の温度で8時間照射麩理を
した。−1光化学還元反応が行われると、重合体生成−
1(lζが収集されたが、その過酸化物含有量は零であ
ることが証明された。毛管粘度計を使用して定量した本
生−物の粘度は26.000C,St であることが証
明され、分子量は250.0’00(鎖体1個当り28
10単位に相当)に相当した。
した。−1光化学還元反応が行われると、重合体生成−
1(lζが収集されたが、その過酸化物含有量は零であ
ることが証明された。毛管粘度計を使用して定量した本
生−物の粘度は26.000C,St であることが証
明され、分子量は250.0’00(鎖体1個当り28
10単位に相当)に相当した。
Ox/Ct隼位事は、核磁気共鳴分析により定量したが
、08であった。
、08であった。
四遺り町4
四−過酸化物生成物100gを、比較例IBに説明した
のと同様の方法で操作して、熱的還元処理をした。
のと同様の方法で操作して、熱的還元処理をした。
本反応の終了時に、分子量18.900(lTh体当り
220単位に当る)に相当する粘度550 C,Stを
示した非過酸化物油58gが収集され友。同、pZq比
はα♂であった。
220単位に当る)に相当する粘度550 C,Stを
示した非過酸化物油58gが収集され友。同、pZq比
はα♂であった。
実施例3
前記装置を使用し、水銀灯の冷却にはCu5O,2%溶
液を使用した。この濃度を使用して、波長280111
以下の紫外放射線の除去が可能であることが判明した。
液を使用した。この濃度を使用して、波長280111
以下の紫外放射線の除去が可能であることが判明した。
5時間の間、反応混合物温度t−40℃に保ちながら、
反応器中に、C,F1a 0 #と酸素160多を供給
した。不反応の終了時、高粘質重合体生成物120gが
収集されたが、法度還元滴定分析により、過酸化−酸素
100g中生成@419が含まれていたことと分子量L
L X I O’に等し5s粘度5xlo3c、st
を有していたことが判明した。
反応器中に、C,F1a 0 #と酸素160多を供給
した。不反応の終了時、高粘質重合体生成物120gが
収集されたが、法度還元滴定分析により、過酸化−酸素
100g中生成@419が含まれていたことと分子量L
L X I O’に等し5s粘度5xlo3c、st
を有していたことが判明した。
核磁気共鳴分析はC!対C8比が2.1なることを示し
た・ 威得した生kii、物のうち60りを、実施例1記載と
同一の方法によJ C1F、 4009に溶解、水冷中
圧水銀灯の全スペクトラムを使用して照射した。
た・ 威得した生kii、物のうち60りを、実施例1記載と
同一の方法によJ C1F、 4009に溶解、水冷中
圧水銀灯の全スペクトラムを使用して照射した。
8時間照射処塩後、ベルフルオルプロペンを蒸去した後
、粘@ao、oooc、st、核磁気共鳴分光橢定法に
よるC!/C1測定比08の非過酸化物生賊物6フζが
収集された。
、粘@ao、oooc、st、核磁気共鳴分光橢定法に
よるC!/C1測定比08の非過酸化物生賊物6フζが
収集された。
その結果、平均分子量27o、 o o o、鎖体当り
単位数5050を得た。
単位数5050を得た。
生成物は定量的にミロフラスコ中に移入、実施例1に報
告の方法により、弗素化処理をした。本麩運によシ、分
子量260.000に:相当する粘度28.000の中
性生成物58gを得た。
告の方法により、弗素化処理をした。本麩運によシ、分
子量260.000に:相当する粘度28.000の中
性生成物58gを得た。
比較例S
上記調製の過酸化物生成物の残る6(lに実施例1に報
告の方法により熱還元処理を施した。
告の方法により熱還元処理を施した。
90C,8tの低粘度、C,/C,比03、封鎖単位数
100相当の分子量)700を有する生成物25シを得
た。
100相当の分子量)700を有する生成物25シを得
た。
実施例4
生成1111100g中活性酸素089に等しい通数化
物酸素量を含有し、分子量3500相当の枯緩1100
C,Stを有するポリ過酸化物ポリエーテル1609を
ベルフルオルシクロビラン4007中に溶解、実施例1
記載の−のと同様な鎧装反応器複合体中にて、4時間、
照射処理をする。
物酸素量を含有し、分子量3500相当の枯緩1100
C,Stを有するポリ過酸化物ポリエーテル1609を
ベルフルオルシクロビラン4007中に溶解、実施例1
記載の−のと同様な鎧装反応器複合体中にて、4時間、
照射処理をする。
光化学還元反応処理の間、反応器にペルフルオロブタジ
ェンz5μを特製引抜き管より供給した〇真空下、使用
溶剤の蒸去後、過酸化物生地管含有itOの生成物を1
62g収集した。粘fは1250C,St であった。
ェンz5μを特製引抜き管より供給した〇真空下、使用
溶剤の蒸去後、過酸化物生地管含有itOの生成物を1
62g収集した。粘fは1250C,St であった。
上記調製の油虫ItIt−のCF、Cμ−〇FCjlk
、溶液に臭素を添加、分子中の二重結合の存在を証明し
大。更に、lフ80cll−1赤外線スペクトラムは二
1結合に典麗的な振動数を示した。
、溶液に臭素を添加、分子中の二重結合の存在を証明し
大。更に、lフ80cll−1赤外線スペクトラムは二
1結合に典麗的な振動数を示した。
上記調製ベルフルオルポリエーテル生成15゜fをCF
、C4−CFC#mに溶解、アセトン中で稀釈し走過マ
ンガン酸塩で40℃、5時間酸化処理した。
、C4−CFC#mに溶解、アセトン中で稀釈し走過マ
ンガン酸塩で40℃、5時間酸化処理した。
使用溶剤を除去、ア噌トン洗浄後、50℃、2時間保持
のへキナメチレンジアミン&59を含むメタノール溶液
を生成物に加えた。斯くしてCF、CμmCFCIN不
溶性ゲルの形成を行わしめた。鰺外線分析は、アミド結
合の特徴である、&8建クロン位にカルボニル基が存在
していることを示した。この事からベルフルオルポリエ
ーテルがヘキサメチレンシア建ンにより架橋されたこと
が推棚される。
のへキナメチレンジアミン&59を含むメタノール溶液
を生成物に加えた。斯くしてCF、CμmCFCIN不
溶性ゲルの形成を行わしめた。鰺外線分析は、アミド結
合の特徴である、&8建クロン位にカルボニル基が存在
していることを示した。この事からベルフルオルポリエ
ーテルがヘキサメチレンシア建ンにより架橋されたこと
が推棚される。
夷−例6
前述した所と同一の装置及び同一方法を使用して、過酸
化生成物中、生成物100り癲り活性酸素αafIを含
み、粘度1100C,Stのポリ過酸化物ポリエーテル
l0cIをトリフルオルブロモエチレン400g中h−
溶解し、反応物混合体を一45℃に保持した。
化生成物中、生成物100り癲り活性酸素αafIを含
み、粘度1100C,Stのポリ過酸化物ポリエーテル
l0cIをトリフルオルブロモエチレン400g中h−
溶解し、反応物混合体を一45℃に保持した。
この溶液を、ハナウ’l’Q l 5051水銀灯で4
時間照射処理した。溶剤の蒸去後、粘g550 C,S
t(分子量23.000)の非過酸化物油95gを得た
O百分率分析は臭素含有量FiL 11重量嘔であるこ
とを示した。粘度分子量23.000を基礎に、6鎖は
臭素原子を平均5個包含していたことが計算される。
時間照射処理した。溶剤の蒸去後、粘g550 C,S
t(分子量23.000)の非過酸化物油95gを得た
O百分率分析は臭素含有量FiL 11重量嘔であるこ
とを示した。粘度分子量23.000を基礎に、6鎖は
臭素原子を平均5個包含していたことが計算される。
特許出願人 モンテヂソン・ニス・ビイ・エイ゛、北
203
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)−CF、−1CF、CF、−循環単位と炭素原子を
3個或はそれ以上含み、少くとも部分的に弗素化された
モノー又祉ジー壺オレフィンから誘導されるフルオルア
ルキレン系第三単位1個で構成され、轟骸循環単位は酸
素原子を介して、エーテル結合で相互に結合し、重合体
鎖沿いに無作為分布的に配列され、ているベルフルオル
ポリエーテル。 2)−CF、−5−CF、CF、−各単位の和がaoo
乃至20、 OOOの@回内にあることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載のベルフルオルポリエーテル。 3)炭素原子311或紘それ以上のフルオルアルキレン
単位と−CF、−1− CF、CF、−各単位の和との
数値比がα06乃至α25の範囲内にあることを特徴と
する特許請求の範凹第1項記載のベルフルオルポリエー
テル。 4)ml素を紫外線の存在下CC1F、 に作用させ
て得られる過酸化物系ベルフルオルポリエーテルを、少
くとも一部は弗素化されていて、過酸化物及び/又は紫
外放射線の存在下で単一重合をし易くない、或は僅かに
辛うじてし易いと盲ったS度に過ぎないものの中から選
ばれるモノ−又はジー各オレフィンとを反応させ、当該
過酸化物系ベルフルオルポリエーテルとオレフィン間の
反応が紫外放射線の存在下に行われることよりなる一C
F、−1CF、CF、−循環単位と炭素原子を3個或は
それ以上含み、少くとも部分的に弗素化されたモノ−又
はジー各オレフィンから誘導されるフルオルアルキレン
系第三単位1個で構成され、6蚊循環単位は酸素原子を
介して、エーテル結合で相互に結合し、重合体鎖沿いに
無作為分布的に配列されているベル、フルオルポリエー
テルの製造方法。 5)弗素化オレフィンがC,F、 であることを特徴
とする特許請求の範S第4項記載の製造方法。 6)弗素化オレフィンがCFBr m CF、であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第4項記載の製造方法。 フ)弗素化オレフィンがCF、” OF −CF ”
CF、であることを特徴とする特許請求の範囲第4項記
載の製造方法。 8)ペルフルオルポリエーテルの識性末端基を萬温気体
弗素処理法によル除去することを特徴とする特許請求の
範囲第4項記載の製造方法。 9)過酸化物系ベルフルオルポリエーテルを、水銀灯よ
り%しCuSO4水S箪で一過した紫外放射線の存在下
に酸素をC,F4に作用させて得るものであることを特
徴とする特許請求の範囲第4項記載の製造方法。・
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT20270-A/82 | 1982-03-19 | ||
IT20270/82A IT1150705B (it) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | Processo di inserimento di perfluoroolefine su perfluoropolieteri e prodotti relativi |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58173128A true JPS58173128A (ja) | 1983-10-12 |
JPH0360333B2 JPH0360333B2 (ja) | 1991-09-13 |
Family
ID=11165305
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58045339A Granted JPS58173128A (ja) | 1982-03-19 | 1983-03-19 | ペリフルオロポリエーテルおよびその製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4500739A (ja) |
EP (1) | EP0089820B1 (ja) |
JP (1) | JPS58173128A (ja) |
DE (1) | DE3372975D1 (ja) |
IT (1) | IT1150705B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01131232A (ja) * | 1988-09-30 | 1989-05-24 | Nippon Mektron Ltd | 新規パーフルオロポリエーテルの製造法 |
JP2008311102A (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Kenwood Corp | 携帯電子機器のスイッチ作動用ゴムキーの防水構造 |
JP2010535689A (ja) * | 2007-08-07 | 2010-11-25 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | 炭素質材料の改質 |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1173444B (it) * | 1984-03-15 | 1987-06-24 | Montedison Spa | Procedimento per la decontaminazione esauriente degli olii perfluoropolieteri |
US4736006A (en) * | 1984-12-19 | 1988-04-05 | Ausimont, U.S.A., Inc. | Terpolymers of chlorotrifluoroethylene, or tetrafluoroethylene, ethylene and perfluoroisoalkoxy perfluoroalkyl ethylenes |
IT1185518B (it) * | 1985-02-22 | 1987-11-12 | Montefluos Spa | Ottenimento di perfluoropolieteri a peso molecolare controllato dal prodotto di ossidazione fotochimica del c2f4 |
US5155282A (en) * | 1985-02-26 | 1992-10-13 | Ausimont S.P.A. | Perfluoropolyethers having brominated end groups and fluoroelastomers obtained therefrom |
IT1200801B (it) * | 1985-10-17 | 1989-01-27 | Ausimont Spa | Addittivi coadiuvanti di lavorazione per gomme vulcannizzabilli mediante perossidi |
KR900007874B1 (ko) * | 1985-02-26 | 1990-10-22 | 몬테디손 에스. 페. 아. | 브롬화된 말단기 및 조절된 분자량을 갖는 이작용성 및 단작용성 과플루오로폴리에테르의 제조방법 |
IT1189486B (it) * | 1986-05-06 | 1988-02-04 | Ausimont Spa | Impiego di un perfluoropolietere fluido ad altissima viscosita' come lubrificante |
IT1213071B (it) * | 1986-05-07 | 1989-12-07 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri esenti da ossigeno perossidico e contenenti gruppi perfluoroepossidici disposti lungo la catena perfluoropolieterea. |
US5177226A (en) * | 1986-05-07 | 1993-01-05 | Ausimont S.P.A. | Perfluoropolyethers free from peroxidic oxygen and containing perfluoroepoxy groups positioned along the perfluoropolyether chain, and their derivatives |
US4743300A (en) * | 1986-08-29 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups |
US4820588A (en) * | 1986-08-29 | 1989-04-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shaped articles of polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups |
US4981727A (en) * | 1986-08-29 | 1991-01-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups |
IT1198284B (it) * | 1986-11-14 | 1988-12-21 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione di polieteri alogenati |
US5248432A (en) * | 1987-05-01 | 1993-09-28 | Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Halogenated aryl ester damping fluids and lubricants |
US5151477A (en) * | 1987-11-20 | 1992-09-29 | Allied-Signal Inc. | Copolymerization of vinyl acetate and a fluoromonomer in an aqueous medium |
US5137999A (en) * | 1987-11-20 | 1992-08-11 | Allied-Signal Inc. | Copolymerization of vinyl acetate and a fluoromonomer in an aqueous medium |
IT1249319B (it) * | 1991-04-26 | 1995-02-22 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri ad elevata viscosita' e basso contenuto di ossigeno perossidico, e procedimento per la loro preparazione |
GB9122328D0 (en) * | 1991-10-22 | 1991-12-04 | British Petroleum Co Plc | Novel esters |
IT1265460B1 (it) * | 1993-12-29 | 1996-11-22 | Ausimont Spa | Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche, e relativo processo di preparazione |
IT1282626B1 (it) * | 1996-02-14 | 1998-03-31 | Ausimont Spa | Processo di preparazione di perfluoropolieteri perossidici |
US7320829B2 (en) * | 1998-03-05 | 2008-01-22 | Omnova Solutions Inc. | Fluorinated polymer and amine resin compositions and products formed therefrom |
US6558803B1 (en) | 2000-07-03 | 2003-05-06 | Adhesives Research Inc. | Ambifunctional perfluorinated polyethers |
US6767872B2 (en) | 2001-05-18 | 2004-07-27 | The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Elastohydrodynamic and boundary lubricant and method of lubricating |
US8258090B2 (en) * | 2006-11-30 | 2012-09-04 | Solvay Solexis S.P.A. | Fluorinated lubricants |
WO2021170520A1 (en) | 2020-02-24 | 2021-09-02 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | (per)fluoropolyether polymers |
US20230091791A1 (en) | 2020-02-24 | 2023-03-23 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | (per)fluoropolyether polymer compositions |
CN111620972B (zh) * | 2020-04-26 | 2022-07-19 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种全氟聚醚及其制备方法 |
CN114507340B (zh) * | 2020-11-17 | 2023-06-23 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种全氟聚醚及其制备方法 |
EP4363462A1 (en) | 2021-07-01 | 2024-05-08 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Copolymers comprising (per)fluoropolyether chains |
TW202307074A (zh) | 2021-07-01 | 2023-02-16 | 義大利商首威專業聚合物義大利公司 | 包含(全)氟聚醚鏈之共聚物 |
TW202336085A (zh) | 2021-12-21 | 2023-09-16 | 義大利商首威專業聚合物義大利公司 | 全氟聚醚聚合物 |
TW202413464A (zh) | 2022-09-28 | 2024-04-01 | 義大利商首威專業聚合物義大利公司 | 全氟聚醚聚合物 |
WO2024068675A1 (en) | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Perfluoropolyether polymers |
TW202419517A (zh) | 2022-09-28 | 2024-05-16 | 義大利商首威專業聚合物義大利公司 | 全氟聚醚聚合物 |
WO2024149802A1 (en) | 2023-01-12 | 2024-07-18 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Perfluoropolyether polymers |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4945719A (en) * | 1972-09-04 | 1974-05-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ichiganrefukamera no miraakaido nyoru shogekikanshosochi |
JPS507054A (ja) * | 1973-05-22 | 1975-01-24 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6709067A (ja) * | 1964-04-09 | 1968-01-08 | ||
SE371829B (ja) * | 1966-07-11 | 1974-12-02 | Montedison Spa | |
US3665041A (en) * | 1967-04-04 | 1972-05-23 | Montedison Spa | Perfluorinated polyethers and process for their preparation |
GB1226566A (ja) * | 1967-04-04 | 1971-03-31 | ||
GB1244189A (en) * | 1967-12-28 | 1971-08-25 | Montedison Spa | Perfluorinated linear polyethers |
US3574770A (en) * | 1968-10-24 | 1971-04-13 | Nasa | Hydroxy terminated perfluoro ethers |
US4094911A (en) * | 1969-03-10 | 1978-06-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Poly(perfluoroalkylene oxide) derivatives |
US3637868A (en) * | 1969-04-21 | 1972-01-25 | Allied Chem | Process for coupling iodoperhalo compounds |
US3733349A (en) * | 1971-03-30 | 1973-05-15 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon cyanates |
US4113435A (en) * | 1973-07-16 | 1978-09-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Cryogenically controlled direct fluorination apparatus |
-
1982
- 1982-03-19 IT IT20270/82A patent/IT1150705B/it active
-
1983
- 1983-03-17 DE DE8383301501T patent/DE3372975D1/de not_active Expired
- 1983-03-17 EP EP83301501A patent/EP0089820B1/en not_active Expired
- 1983-03-18 US US06/476,518 patent/US4500739A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-03-19 JP JP58045339A patent/JPS58173128A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4945719A (en) * | 1972-09-04 | 1974-05-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ichiganrefukamera no miraakaido nyoru shogekikanshosochi |
JPS507054A (ja) * | 1973-05-22 | 1975-01-24 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01131232A (ja) * | 1988-09-30 | 1989-05-24 | Nippon Mektron Ltd | 新規パーフルオロポリエーテルの製造法 |
JPH0341488B2 (ja) * | 1988-09-30 | 1991-06-24 | ||
JP2008311102A (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Kenwood Corp | 携帯電子機器のスイッチ作動用ゴムキーの防水構造 |
JP2010535689A (ja) * | 2007-08-07 | 2010-11-25 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | 炭素質材料の改質 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4500739A (en) | 1985-02-19 |
EP0089820B1 (en) | 1987-08-12 |
IT8220270A0 (it) | 1982-03-19 |
EP0089820A1 (en) | 1983-09-28 |
JPH0360333B2 (ja) | 1991-09-13 |
DE3372975D1 (en) | 1987-09-17 |
IT1150705B (it) | 1986-12-17 |
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