JPS581716A - 耐放射線材料用硬化性樹脂組成物 - Google Patents
耐放射線材料用硬化性樹脂組成物Info
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- JPS581716A JPS581716A JP10030181A JP10030181A JPS581716A JP S581716 A JPS581716 A JP S581716A JP 10030181 A JP10030181 A JP 10030181A JP 10030181 A JP10030181 A JP 10030181A JP S581716 A JPS581716 A JP S581716A
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- epoxy resin
- radiation
- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な耐放射線材料用硬化性樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは、放射線場で使用される機器用とし
てすぐれた耐放射線性材料硬化組織を与える樹脂組成物
に関する。
る。さらに詳しくは、放射線場で使用される機器用とし
てすぐれた耐放射線性材料硬化組織を与える樹脂組成物
に関する。
従来１この種の熱硬化性樹脂としては、たとえばフェノ
ール樹脂、工ｌキシ樹脂、ポリウレタン、ポリエステル
およびシリコーン樹脂などが用いられている。
ール樹脂、工ｌキシ樹脂、ポリウレタン、ポリエステル
およびシリコーン樹脂などが用いられている。
それらのうちでもとりわけエポキシ樹脂は作業性および
硬化物の物性、たとえば熱的、機械的、電気的および化
学的性質において安定なことなどから、放射線場で使用
される機器に用いられることも多い。このばあい、エポ
キシ樹脂は周知のように酸、ア冑ンなどのような硬化剤
を添加し１硬化剤との反応によって熱硬化性樹脂となる
もので、硬化剤の種類によって種庸の性質をもった樹脂
になると同時に、放射線に対する安定性もいちじるしく
異なる。たとえば工ｌキシ樹脂としてビスフェノール型
のものを用いたばあい、硬化剤の種−による放射線に対
する安定性は、芳香族アミン類、酸無水物、脂肪族アミ
ンおよびＢ’１１３−錯塩の順であると考えられている
（たとえば、ム、 Ｄ、 ｊｕｔｌｊｒら：薦−１ ！
１０８５．１９６０年など）。
硬化物の物性、たとえば熱的、機械的、電気的および化
学的性質において安定なことなどから、放射線場で使用
される機器に用いられることも多い。このばあい、エポ
キシ樹脂は周知のように酸、ア冑ンなどのような硬化剤
を添加し１硬化剤との反応によって熱硬化性樹脂となる
もので、硬化剤の種類によって種庸の性質をもった樹脂
になると同時に、放射線に対する安定性もいちじるしく
異なる。たとえば工ｌキシ樹脂としてビスフェノール型
のものを用いたばあい、硬化剤の種−による放射線に対
する安定性は、芳香族アミン類、酸無水物、脂肪族アミ
ンおよびＢ’１１３−錯塩の順であると考えられている
（たとえば、ム、 Ｄ、 ｊｕｔｌｊｒら：薦−１ ！
１０８５．１９６０年など）。
しかしながら、電気機器に使用されるエポキシ樹脂はと
くに絶縁特性が要求され、なかんづく電気的性質の温度
特性が重要となる。したがってエポキシ樹脂の硬化剤と
しては、このばあい酸無水物が用いられることが多い。
くに絶縁特性が要求され、なかんづく電気的性質の温度
特性が重要となる。したがってエポキシ樹脂の硬化剤と
しては、このばあい酸無水物が用いられることが多い。
前記したように硬化工ｌキシ樹脂の耐放射線性は比較的
すぐれているとはいうものの、吸収線量で１００Ｍｒａ
ζ程度の放射線を浴びると、硬化樹脂の諸物性値が急激
に低下する傾向がある。この値は、原子炉などで放射線
源が正常に運転しているばあいには充分であると考えら
れているが、異変が起ったばあいにそれを制禦する機器
においては不充分となる惧れがある。
すぐれているとはいうものの、吸収線量で１００Ｍｒａ
ζ程度の放射線を浴びると、硬化樹脂の諸物性値が急激
に低下する傾向がある。この値は、原子炉などで放射線
源が正常に運転しているばあいには充分であると考えら
れているが、異変が起ったばあいにそれを制禦する機器
においては不充分となる惧れがある。
を重ねた結果、
（勾分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有する
エポキシ基１モルあたり、０−０５〜０．６モルに相当
するα、β−不飽和力ルボン酸を付加させた変性工ｌキ
シ樹脂、 （Ｅ）前記変性二ｌキシ樹脂の残存エポキシ基と共重合
可能な多官能の無水カルボン酸、 （０）ラジカル重合開始用触媒および （Ｄ）イオン重合開始用触媒 からなる耐放射線材料用硬化性樹脂組成物を用いるとき
は、前記酸無水物硬化エポキシ樹脂の耐放射線性をさら
にすぐれたものとし、しかも酸無水物硬化エポキシ樹脂
の有するすぐれた諸特性も保持することを見出し、本発
明を完成するにいたった。
エポキシ基１モルあたり、０−０５〜０．６モルに相当
するα、β−不飽和力ルボン酸を付加させた変性工ｌキ
シ樹脂、 （Ｅ）前記変性二ｌキシ樹脂の残存エポキシ基と共重合
可能な多官能の無水カルボン酸、 （０）ラジカル重合開始用触媒および （Ｄ）イオン重合開始用触媒 からなる耐放射線材料用硬化性樹脂組成物を用いるとき
は、前記酸無水物硬化エポキシ樹脂の耐放射線性をさら
にすぐれたものとし、しかも酸無水物硬化エポキシ樹脂
の有するすぐれた諸特性も保持することを見出し、本発
明を完成するにいたった。
本発明の骨子は、部分的に直、β−不飽和カルボン厳に
より変性した工メキシ樹脂を組成物として用いることに
あり、樹脂硬化時にはａ、β−不飽和基も重合させるこ
とが重要である。
より変性した工メキシ樹脂を組成物として用いることに
あり、樹脂硬化時にはａ、β−不飽和基も重合させるこ
とが重要である。
ａ、β−不飽和力Ａ／＆ン酸としては普通アクリル酸ま
たはメタクリル酸があげられるが、これらは一般的に放
射線に対して敏感で、たとえばアクリル基のばあいは放
射線照射により「架橋」が、メタクリル基のばあいは分
子鎖の「切断」が起ると考えられている。しかしながら
本発明者は放射線化学反応における「架橋」と「切断」
の機構について詳細な検討を行なったところ、放射線に
敏感な基が耐放射線性基、たとえｄ芳香族環、第４級炭
素マたはビスフェノールム基などと混在しているばあい
には、放射線に敏感な基の耐放射線性がよくなるばかり
でなく、特別な混在状態では系全体の耐放射線性も上昇
することが判明した。この理由は現時点では推論の域を
出ないが、放射線に敏感な基と耐放射線性基の相互作用
に基づくものではないかと考えられる。前記の特別な混
在状態は主として放射線に敏感な基と耐放射線性基との
両者の存在割合および存在状態に依存する。
たはメタクリル酸があげられるが、これらは一般的に放
射線に対して敏感で、たとえばアクリル基のばあいは放
射線照射により「架橋」が、メタクリル基のばあいは分
子鎖の「切断」が起ると考えられている。しかしながら
本発明者は放射線化学反応における「架橋」と「切断」
の機構について詳細な検討を行なったところ、放射線に
敏感な基が耐放射線性基、たとえｄ芳香族環、第４級炭
素マたはビスフェノールム基などと混在しているばあい
には、放射線に敏感な基の耐放射線性がよくなるばかり
でなく、特別な混在状態では系全体の耐放射線性も上昇
することが判明した。この理由は現時点では推論の域を
出ないが、放射線に敏感な基と耐放射線性基の相互作用
に基づくものではないかと考えられる。前記の特別な混
在状態は主として放射線に敏感な基と耐放射線性基との
両者の存在割合および存在状態に依存する。
以下に前記の効果が出現するための条件を示しながら、
本発明の内容を群細に述べる。
本発明の内容を群細に述べる。
本発明において用いる分子中に少なくとも２＠ｉ以上の
エポキシ基を有する工ｌキシ樹脂として）ま、たとえば
２，２／−ビス（ｐ−ヒト田キシフェニル）プ胃パン、
２，２′−ビス（４−にトリキシ−３，５−ジブ讐ムフ
ェニル）プ冒パン、１＊１４＊２−デトラキス（ｐ−と
トリキシフェニル）エタン、４，４−シヒト。
エポキシ基を有する工ｌキシ樹脂として）ま、たとえば
２，２／−ビス（ｐ−ヒト田キシフェニル）プ胃パン、
２，２′−ビス（４−にトリキシ−３，５−ジブ讐ムフ
ェニル）プ冒パン、１＊１４＊２−デトラキス（ｐ−と
トリキシフェニル）エタン、４，４−シヒト。
−キシジ７工Ｓ−ル、レゾルシン、カテコール、ヒト！
キノンなど芳香族７エ／−ルのグ１３シジルエでチル、
ナラびにフェノールノボラック、クレゾールノポツツク
などのグリシジルエーテル、さらにビニルシフ冒ヘキセ
ンジエボキシド、リモネンジエボキシド、ジシク田ペン
タジエンジエボキシ）’ 、（３’ｔ４’−壬ＩＩ’キ
シシク！ヘキシルメチル）−５，４−工メキシシタ蓼ヘ
キサンカルボキシレーー、（ｆｆ、４’−エポキシ−６
１−メチルシフ賞へ午シルメチル） −５，４−エポキ
シ−６−メチルシフ豐ヘキサンカルボキシレート、Ｓ−
＜１／、４１−エポキシシクロヘキシル）−２，４−ジ
オキサスビ９ （５，５）−８，９−エポキシウンデカ
ンおよび３−（グリシジクオキシエトキシエチル）−ｚ
ｅａ−ジオキすスピロ（５，５） −８，９−エダキシ
ウンデカンなどの脂環式エポキシ４Ｉ脂、ならびにＦリ
グリシジルイソシアオ・レート、５．器−ジメチルヒダ
ントインの夏、璽′−ジグリシジル誘導体などの複素環
式エポキシ樹脂などがあげられる。これらはいずれも単
独でまたは混合して用いることができる。なお、分子中
にエポキシ基な１個含むエポキシ化合物を希釈剤として
配合することもさしつかえない。
キノンなど芳香族７エ／−ルのグ１３シジルエでチル、
ナラびにフェノールノボラック、クレゾールノポツツク
などのグリシジルエーテル、さらにビニルシフ冒ヘキセ
ンジエボキシド、リモネンジエボキシド、ジシク田ペン
タジエンジエボキシ）’ 、（３’ｔ４’−壬ＩＩ’キ
シシク！ヘキシルメチル）−５，４−工メキシシタ蓼ヘ
キサンカルボキシレーー、（ｆｆ、４’−エポキシ−６
１−メチルシフ賞へ午シルメチル） −５，４−エポキ
シ−６−メチルシフ豐ヘキサンカルボキシレート、Ｓ−
＜１／、４１−エポキシシクロヘキシル）−２，４−ジ
オキサスビ９ （５，５）−８，９−エポキシウンデカ
ンおよび３−（グリシジクオキシエトキシエチル）−ｚ
ｅａ−ジオキすスピロ（５，５） −８，９−エダキシ
ウンデカンなどの脂環式エポキシ４Ｉ脂、ならびにＦリ
グリシジルイソシアオ・レート、５．器−ジメチルヒダ
ントインの夏、璽′−ジグリシジル誘導体などの複素環
式エポキシ樹脂などがあげられる。これらはいずれも単
独でまたは混合して用いることができる。なお、分子中
にエポキシ基な１個含むエポキシ化合物を希釈剤として
配合することもさしつかえない。
しかしながら前記エポキシ樹脂群のうち、とくに耐放射
線性という観点からみると、ビスフェノールム型エポキ
シ樹脂を用いるのがもつとも好ましく、その具体的例示
としてはエピコート８１５、エビツー） ８１？ 、エ
ビフート８２７、エビプート８２８、エピコート８墨２
、エピコート８６４、エビツ−）８７１、エピコート８
７２、エビツー） １００１、エビツー）１００４（い
ずれもシェル化学社製）などエポキシ当量が１８０〜１
０００程度のビスフェノールムジダリシジルエーテルや
エビク田ン８００、エビク繋ン １０００ 、エビクｐ
ン１０１０、エビク胃ンる０１０（いずれも大日本イン
キ化学工業■製）などのように工ｌキシ肖量１９０〜６
２５のメチル置換型のものなどがあげられる。
線性という観点からみると、ビスフェノールム型エポキ
シ樹脂を用いるのがもつとも好ましく、その具体的例示
としてはエピコート８１５、エビツー） ８１？ 、エ
ビフート８２７、エビプート８２８、エピコート８墨２
、エピコート８６４、エビツ−）８７１、エピコート８
７２、エビツー） １００１、エビツー）１００４（い
ずれもシェル化学社製）などエポキシ当量が１８０〜１
０００程度のビスフェノールムジダリシジルエーテルや
エビク田ン８００、エビク繋ン １０００ 、エビクｐ
ン１０１０、エビク胃ンる０１０（いずれも大日本イン
キ化学工業■製）などのように工ｌキシ肖量１９０〜６
２５のメチル置換型のものなどがあげられる。
前記工ｌキシ樹脂のエポキシ基１モルあたり、Ｏ，ＯＳ
〜０．！幡ルに相当するα、β−不飽和カルボン酸く前
記したように普通アクリル酸またはメタクリル酸）を付
加させて蛮性工メキシ樹脂をつるのであるが、これには
少量（０，０１〜０．５部（重量部、以下同様）程度）
の重合禁止剤、たとえばヒドロキノン、メトキノン、ト
ルキノン、ベンゾキノンおよびニブキシ基の開票用触媒
、たとえばＮ、Ｎ −ジメチルベンジルアミンなどのよ
うな第３級アミン額、亜鉛やアル識二つ五などの金属石
ケンまたはア竜チルアセトネートなどのようなキレート
化合物の少量（０，０１〜１．０部程度）を添加し、１
６０〜１４０〜の加温下で反応させてうろことができる
。
〜０．！幡ルに相当するα、β−不飽和カルボン酸く前
記したように普通アクリル酸またはメタクリル酸）を付
加させて蛮性工メキシ樹脂をつるのであるが、これには
少量（０，０１〜０．５部（重量部、以下同様）程度）
の重合禁止剤、たとえばヒドロキノン、メトキノン、ト
ルキノン、ベンゾキノンおよびニブキシ基の開票用触媒
、たとえばＮ、Ｎ −ジメチルベンジルアミンなどのよ
うな第３級アミン額、亜鉛やアル識二つ五などの金属石
ケンまたはア竜チルアセトネートなどのようなキレート
化合物の少量（０，０１〜１．０部程度）を添加し、１
６０〜１４０〜の加温下で反応させてうろことができる
。
ここで、α、β−不飽和カルボン醗の添加量が０．０５
〜Ｏ，Ｂ ％ルの範囲であるのは、前記の耐放射線効果
を出現させるための必須条件であり、かかる範囲より多
くても少なくても前記効果はいちじるしく減少する。
〜Ｏ，Ｂ ％ルの範囲であるのは、前記の耐放射線効果
を出現させるための必須条件であり、かかる範囲より多
くても少なくても前記効果はいちじるしく減少する。
このようにしてえられる変性工ｌキジ樹脂の残存工メキ
シ基と共重合可能な多官能の無水カルボン酸としては、
たとえば７タル酸、テシテヒド璽フタル酸、ヘキサヒト
胃フタル酸、マレイン酸、メチルナジック酸、メチルテ
糎うヒＦＷ７＃ル酸、コへり酸、ドデセニルフ＾り醗、
メチルコへり酸、シトラコン酸などの二塩基性酸無水物
、および無水トリメリド酸などの多塩基性酸無水瞼があ
げられ、いずれも単独または混合して用いることができ
る。もちろん−塩基性カルボン酸無水物を硬化物の架橋
密度調節のために配合することも可能である。
シ基と共重合可能な多官能の無水カルボン酸としては、
たとえば７タル酸、テシテヒド璽フタル酸、ヘキサヒト
胃フタル酸、マレイン酸、メチルナジック酸、メチルテ
糎うヒＦＷ７＃ル酸、コへり酸、ドデセニルフ＾り醗、
メチルコへり酸、シトラコン酸などの二塩基性酸無水物
、および無水トリメリド酸などの多塩基性酸無水瞼があ
げられ、いずれも単独または混合して用いることができ
る。もちろん−塩基性カルボン酸無水物を硬化物の架橋
密度調節のために配合することも可能である。
前記無水カルボン酸は、変性エポキシ樹脂の二ｌキシ基
１モルあたりカルボキシル基０，７〜１．０モルに相当
する量を配合するのが好ましく、この範囲をはずれると
硬化樹脂の緒特性が低下する惧れがある。
１モルあたりカルボキシル基０，７〜１．０モルに相当
する量を配合するのが好ましく、この範囲をはずれると
硬化樹脂の緒特性が低下する惧れがある。
本発明において用いるラジカル重合開始用触媒としては
、通常用いられるα、α′−アゾビスイソブチｔｌｘ）
リル、過醗化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート
、ｔ−ブチルヒト四パーオキシド、ジクミルパーオキシ
ドなどがあげられる。
、通常用いられるα、α′−アゾビスイソブチｔｌｘ）
リル、過醗化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート
、ｔ−ブチルヒト四パーオキシド、ジクミルパーオキシ
ドなどがあげられる。
本発明において用いるイオン重合開始用触媒としては、
たとえばＭ、Ｍ−ジメチルベンジルアミンなどのような
第る級ア電ン類、トリエチルベンジルアンモ昇つムタ璽
ライドなどのような第４級アンモニウム塩、亜鉛、アル
ミニウム、コバルト、！ンガン、チタンなどの金属石ケ
ンまたはアセチルアセシネートなどのようなキレート化
合物などがあげられ、これらを単独または混合して用い
ることができる。
たとえばＭ、Ｍ−ジメチルベンジルアミンなどのような
第る級ア電ン類、トリエチルベンジルアンモ昇つムタ璽
ライドなどのような第４級アンモニウム塩、亜鉛、アル
ミニウム、コバルト、！ンガン、チタンなどの金属石ケ
ンまたはアセチルアセシネートなどのようなキレート化
合物などがあげられ、これらを単独または混合して用い
ることができる。
ラジカル重合開始用触媒およびイオン重合開始用触媒の
配合量は、エポキシ樹脂と無水カルボン酸の混合物１０
０部に対して、前者は０．０５〜２部、後者は０．０ｓ
〜５部の範囲が好ましいが、ここで使用する触媒の種類
および配合量によって硬化物の物性が弯化することもあ
り、注意を要する。これは架橋高分子網目鎖のＩｉラジ
カル便化に基づ□ くものと考えられる。この現象につ
いての詳細は１９８０年の「高分子討論金部高分子学会
」において報告した。
配合量は、エポキシ樹脂と無水カルボン酸の混合物１０
０部に対して、前者は０．０５〜２部、後者は０．０ｓ
〜５部の範囲が好ましいが、ここで使用する触媒の種類
および配合量によって硬化物の物性が弯化することもあ
り、注意を要する。これは架橋高分子網目鎖のＩｉラジ
カル便化に基づ□ くものと考えられる。この現象につ
いての詳細は１９８０年の「高分子討論金部高分子学会
」において報告した。
前記の組成よりなる耐放射線材料用硬化性樹脂組成物は
通常の処理プ胃セス、たとえば注温、浸漬、食潰などに
特別なＩＩＩＩＩ１ｇ！なく活用できるものである。
通常の処理プ胃セス、たとえば注温、浸漬、食潰などに
特別なＩＩＩＩＩ１ｇ！なく活用できるものである。
また本発明の耐放射線材料用硬化性樹脂組成物は、ラジ
カル重合開始剤として紫外線照射によりラジカルを発生
する化合物を用いれば、樹脂洩れのない処理工程（たと
えば特開昭６０−１５４７０１＋号公報など）への応用
も可能である。
カル重合開始剤として紫外線照射によりラジカルを発生
する化合物を用いれば、樹脂洩れのない処理工程（たと
えば特開昭６０−１５４７０１＋号公報など）への応用
も可能である。
つぎに実施例をあげて本発明の詳細な説明する・
実施例１
攪拌機、温度針および還流冷却器を付設した四ツ目フラ
スコにエビコー） ８２６ （工ぎキシ１ｔ１９８．５
） １？８．５ｐ、ｆｉ＃１９に酸８ｊｐｑ （０，
１０ＪＩ＃）、ｔ）’ａ４／ンｏ、２１り（０，１０部
）および璽、夏−ジメｆ ｌｋ ヘ＞ジｋ ７ ｔ ＞
０．１０ｐ （０，０５部）を加え、１４ｓ＊５’ｏ
で２〜６時間反応させ変性工メキシ樹脂をえた・これに
無水７タル酸１０７．８ｆ （０，７０％ｋ）およびジ
＃電ルバーオキシド、舅、Ｎ−ジメチルベンジルアミン
をそれぞれ１．５ＧＩ（０，５部）配合した。ついで配
合樹脂をガラス板にはさみ込んで、１６ｏ０゜で８時間
および１８０ｅｋｏで３時間加熱を行なって、硬化樹脂
板をえた。えられた各硬化樹脂板について放射線照射を
行なった。放射線照射は６０ ｏ ｏｒ ＠照射装置を
用い、空気中室温下、線量率ｊＭｒｌｄ、Δｒの吸収量
で、照射時間を変えて行なった。被照射試料について諸
物性を測定した。測定の詳細は測定例において述べる。
スコにエビコー） ８２６ （工ぎキシ１ｔ１９８．５
） １？８．５ｐ、ｆｉ＃１９に酸８ｊｐｑ （０，
１０ＪＩ＃）、ｔ）’ａ４／ンｏ、２１り（０，１０部
）および璽、夏−ジメｆ ｌｋ ヘ＞ジｋ ７ ｔ ＞
０．１０ｐ （０，０５部）を加え、１４ｓ＊５’ｏ
で２〜６時間反応させ変性工メキシ樹脂をえた・これに
無水７タル酸１０７．８ｆ （０，７０％ｋ）およびジ
＃電ルバーオキシド、舅、Ｎ−ジメチルベンジルアミン
をそれぞれ１．５ＧＩ（０，５部）配合した。ついで配
合樹脂をガラス板にはさみ込んで、１６ｏ０゜で８時間
および１８０ｅｋｏで３時間加熱を行なって、硬化樹脂
板をえた。えられた各硬化樹脂板について放射線照射を
行なった。放射線照射は６０ ｏ ｏｒ ＠照射装置を
用い、空気中室温下、線量率ｊＭｒｌｄ、Δｒの吸収量
で、照射時間を変えて行なった。被照射試料について諸
物性を測定した。測定の詳細は測定例において述べる。
実施例２
攪拌機、温度針および還流冷却器を付設した四ツ目フラ
スコにエビコー） ８２８ （エポキシ当量１９６．６
） １９８．５ｐ、 ｙｔタクリル酸１７．２９ （
０，２（ｌ ル）、ｖ ）Ｆｗ＄ノン０．２２炉（０，
１０部）およびもＮ−ジメチルベンジルア鬼ン０．１１
１ （０，０６部）を加え、１４５±６＠ｏで２部墨時
間反応させて蛮性エポキシ樹脂をえた・これに無水７タ
ルＩＩ １ｏｏｐ （０，６５モル）およびシタセルパ
ーオキシド、夏、夏−ジメチルベンジルアミンをそれぞ
れ１．５＃ （０，５部）配合した。
スコにエビコー） ８２８ （エポキシ当量１９６．６
） １９８．５ｐ、 ｙｔタクリル酸１７．２９ （
０，２（ｌ ル）、ｖ ）Ｆｗ＄ノン０．２２炉（０，
１０部）およびもＮ−ジメチルベンジルア鬼ン０．１１
１ （０，０６部）を加え、１４５±６＠ｏで２部墨時
間反応させて蛮性エポキシ樹脂をえた・これに無水７タ
ルＩＩ １ｏｏｐ （０，６５モル）およびシタセルパ
ーオキシド、夏、夏−ジメチルベンジルアミンをそれぞ
れ１．５＃ （０，５部）配合した。
ついで配合樹脂に実施例１と同様にして放射線照射した
・被照射試料について諸物性を測定した。
・被照射試料について諸物性を測定した。
測定の詳細は測定例において述べる。
比較例１
ｘ ヒコ−） ８２８ （ｘｄｌ＋ｔ／当量１９８．５
）１９Ｌ５ｊに無水７タル酸１２１１り（０，８０モ
ル）および夏、Ｉ−ジメチルベンジルアミン１．６ｐ（
０４部）を配合した。
）１９Ｌ５ｊに無水７タル酸１２１１り（０，８０モ
ル）および夏、Ｉ−ジメチルベンジルアミン１．６ｐ（
０４部）を配合した。
ついで配合樹脂に実施例１と同様にして波射線照射した
。被照射試料について諸物性を測定した。
。被照射試料について諸物性を測定した。
測定の詳細は測定例において述べる。
測定例１
実施例１〜２および比較例１で見られた放射線照射樹脂
板（厚さ約１０口Ｓ）を４謙鵬×６０鳳■の大きさに切
断し、動的粘弾性測定を行なった。測定はレオバイ１ｖ
１ンｎｎｖ ｌ−０副測定機（東洋プールドウィン■製
）を用い、周波数ｌｌｌ５、温度域は室温〜２５０ ’
０にわたって行なった。測定結果を第１図に示す。第１
ＷＪは動的粘弾性測定におけるｔロー（力４Ｐ酌損失率
）極大温度位置の放射線照射による変化（Δりを、未照
射試料をＯとして示したダラ７である。第１図から明ら
かなように実施例１および！Ｑ放射線照射板についての
曲ｍｌ （１）および曲Ｉｆ （りは比較例１の放射線
照射板についての曲線（８）に比べ、Δテの変化量が少
ないこと、すなわち放射線安定性にすぐれていることが
わかる。
板（厚さ約１０口Ｓ）を４謙鵬×６０鳳■の大きさに切
断し、動的粘弾性測定を行なった。測定はレオバイ１ｖ
１ンｎｎｖ ｌ−０副測定機（東洋プールドウィン■製
）を用い、周波数ｌｌｌ５、温度域は室温〜２５０ ’
０にわたって行なった。測定結果を第１図に示す。第１
ＷＪは動的粘弾性測定におけるｔロー（力４Ｐ酌損失率
）極大温度位置の放射線照射による変化（Δりを、未照
射試料をＯとして示したダラ７である。第１図から明ら
かなように実施例１および！Ｑ放射線照射板についての
曲ｍｌ （１）および曲Ｉｆ （りは比較例１の放射線
照射板についての曲線（８）に比べ、Δテの変化量が少
ないこと、すなわち放射線安定性にすぐれていることが
わかる。
測定例２
実施例１〜２および比較例１で見られた放射線照射樹脂
板（厚さ約５００μ）に金電極を蒸着し、誘電測定を行
なった。測定は通常の交流ブリッジを用い、商用周波数
（６０部ｍ ）で温度１６０°Ｏにおいて行なった。測
定結果を第２図に示す。第２図は誘電測定に招ける６（
誘電率）の値の放射線照射による変化（ＭＦ）を、未照
射試料を０として示したグチ７である。第２図から明ら
かなよ−うに実施例１１５よび宜の放射線照射板につい
ての曲Ｍ（１’）および曲！Ｉ（！りは比較例１ゝの放
射線照射板についての曲線（ｉ′）に比べ、Δ８の変化
量が少ないこと、すなわち放射線安定性にすぐれている
ことがわかる。
板（厚さ約５００μ）に金電極を蒸着し、誘電測定を行
なった。測定は通常の交流ブリッジを用い、商用周波数
（６０部ｍ ）で温度１６０°Ｏにおいて行なった。測
定結果を第２図に示す。第２図は誘電測定に招ける６（
誘電率）の値の放射線照射による変化（ＭＦ）を、未照
射試料を０として示したグチ７である。第２図から明ら
かなよ−うに実施例１１５よび宜の放射線照射板につい
ての曲Ｍ（１’）および曲！Ｉ（！りは比較例１ゝの放
射線照射板についての曲線（ｉ′）に比べ、Δ８の変化
量が少ないこと、すなわち放射線安定性にすぐれている
ことがわかる。
第１図は動的粘弾性測定における力学的損失率極大温度
位置の放射線照射による変化を示したす十代理人 葛
野 信 −（ほか１名）才１図 放射ｆｉ照射量 （Ｍｒａｄ）
位置の放射線照射による変化を示したす十代理人 葛
野 信 −（ほか１名）才１図 放射ｆｉ照射量 （Ｍｒａｄ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂のエポキシ基１モルあたり０．０
５〜０．３モルに相当するａ、β−不飽和カルボン酸を
付加させた変性エポキシ樹脂、 （］１前記変性エポキシ樹脂の残存エポキシ基と共重合
可能な多官能の無水カルボン酸、 （０）ラジカル重合開始用触媒および （Ｉｌ）イオン重合開始用触媒 からなることを特徴とする耐放射線材料用硬化性樹脂組
成物。 （２）変性エポキシ樹脂のエポキシ基１モルあたりカル
ボキシル基０．７〜１．０４ルに相当する無水カルボン
酸を含有し、かつ変性エポキシ樹脂と無水カルボン酸の
混合物１００重量部に対し、ラジカル重合開始用触媒０
．０５〜２重量部およびイオン重合開始用触媒０．０５
〜５重量部をそれぞれ含有してなる特許請求の範囲第（
１）項記載の組成物。 （８）前記変性工ｌキシ樹脂がビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂より変性されたものである特許請求の範囲第（
１）ｌ［記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10030181A JPS581716A (ja) | 1981-06-25 | 1981-06-25 | 耐放射線材料用硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10030181A JPS581716A (ja) | 1981-06-25 | 1981-06-25 | 耐放射線材料用硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS581716A true JPS581716A (ja) | 1983-01-07 |
| JPS637568B2 JPS637568B2 (ja) | 1988-02-17 |
Family
ID=14270342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10030181A Granted JPS581716A (ja) | 1981-06-25 | 1981-06-25 | 耐放射線材料用硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581716A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0314817A (ja) * | 1989-06-13 | 1991-01-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | 酸ペンダント型エポキシアクリレート樹脂の製造法 |
| JPH03290428A (ja) * | 1990-04-06 | 1991-12-20 | Showa Highpolymer Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
-
1981
- 1981-06-25 JP JP10030181A patent/JPS581716A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0314817A (ja) * | 1989-06-13 | 1991-01-23 | Showa Highpolymer Co Ltd | 酸ペンダント型エポキシアクリレート樹脂の製造法 |
| JPH03290428A (ja) * | 1990-04-06 | 1991-12-20 | Showa Highpolymer Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS637568B2 (ja) | 1988-02-17 |
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