JPS637568B2 - - Google Patents
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- JPS637568B2 JPS637568B2 JP10030181A JP10030181A JPS637568B2 JP S637568 B2 JPS637568 B2 JP S637568B2 JP 10030181 A JP10030181 A JP 10030181A JP 10030181 A JP10030181 A JP 10030181A JP S637568 B2 JPS637568 B2 JP S637568B2
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- epoxy
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な耐放射線材料用硬化性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、放射線場で使用さ
れる機器用としてすぐれた耐放射線性材料硬化組
織を与える樹脂組成物に関する。
物に関する。さらに詳しくは、放射線場で使用さ
れる機器用としてすぐれた耐放射線性材料硬化組
織を与える樹脂組成物に関する。
従来、この種の熱硬化性樹脂としては、たとえ
ばフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン、ポリエステルおよびシリコーン樹脂などが用
いられている。
ばフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン、ポリエステルおよびシリコーン樹脂などが用
いられている。
それらのうちでもとりわけエポキシ樹脂は作業
性および硬化物の物性、たとえば熱的、機械的、
電気的および化学的性質において安定なことなど
から、放射線場で使用される機器に用いられるこ
とも多い。このばあい、エポキシ樹脂は周知のよ
うに酸、アミンなどのような硬化剤を添加し、硬
化剤との反応によつて熱硬化性樹脂となるもの
で、硬化剤の種類によつて種々の性質をもつた樹
脂になると同時に、放射線に対する安定性もいち
じるしく異なる。たとえばエポキシ樹脂としてビ
スフエノール型のものを用いたばあい、硬化剤の
種類による放射線に対する安定性は、芳香族アミ
ン類、酸無水物、脂肪族アミンおよびBF3−錯塩
の順であると考えられている（たとえば、A.D.
Aitkerら：AERE−Ｒ 3085、1960年など）。
性および硬化物の物性、たとえば熱的、機械的、
電気的および化学的性質において安定なことなど
から、放射線場で使用される機器に用いられるこ
とも多い。このばあい、エポキシ樹脂は周知のよ
うに酸、アミンなどのような硬化剤を添加し、硬
化剤との反応によつて熱硬化性樹脂となるもの
で、硬化剤の種類によつて種々の性質をもつた樹
脂になると同時に、放射線に対する安定性もいち
じるしく異なる。たとえばエポキシ樹脂としてビ
スフエノール型のものを用いたばあい、硬化剤の
種類による放射線に対する安定性は、芳香族アミ
ン類、酸無水物、脂肪族アミンおよびBF3−錯塩
の順であると考えられている（たとえば、A.D.
Aitkerら：AERE−Ｒ 3085、1960年など）。
しかしながら、電気機器に使用されるエポキシ
樹脂はとくに絶縁特性が要求され、なかんづく電
気的性質の温度特性が重要となる。したがつてエ
ポキシ樹脂の硬化剤としては、このばあい酸無水
物が用いられることが多い。前記したように硬化
エポキシ樹脂の耐放射線性は比較的すぐれている
とはいうものの、吸収線量で100Mrad程度の放
射線を浴びると、硬化樹脂の諸物性値が急激に低
下する傾向がある。この値は、原子炉などで放射
線源が正常に運転しているばあいには充分である
と考えられているが、異変が起つたばあいにそれ
を制禦する機器においては不充分となる惧れがあ
る。
樹脂はとくに絶縁特性が要求され、なかんづく電
気的性質の温度特性が重要となる。したがつてエ
ポキシ樹脂の硬化剤としては、このばあい酸無水
物が用いられることが多い。前記したように硬化
エポキシ樹脂の耐放射線性は比較的すぐれている
とはいうものの、吸収線量で100Mrad程度の放
射線を浴びると、硬化樹脂の諸物性値が急激に低
下する傾向がある。この値は、原子炉などで放射
線源が正常に運転しているばあいには充分である
と考えられているが、異変が起つたばあいにそれ
を制禦する機器においては不充分となる惧れがあ
る。
本発明者は叙上の欠点を克服するべく鋭意研究
を重ねた結果、 (A) 分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を
有するエポキシ基１モルあたり、0.05〜0.3モ
ルに相当するα・β−不飽和カルボン酸を付加
させた変性エポキシ樹脂、 (B) 前記変性エポキシ樹脂の残存エポキシ基と共
重合可能な多官能の無水カルボン酸、 (C) ラジカル重合開始用触媒および (D) イオン重合開始用触媒 からなる耐放射線材料用硬化性樹脂組成物を用い
るときは、前記酸無水物硬化エポキシ樹脂の耐放
射線性をさらにすぐれたものとし、しかも酸無水
物硬化エポキシ樹脂の有するすぐれた諸特性も保
持することを見出し、本発明を完成するにいたつ
た。
を重ねた結果、 (A) 分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を
有するエポキシ基１モルあたり、0.05〜0.3モ
ルに相当するα・β−不飽和カルボン酸を付加
させた変性エポキシ樹脂、 (B) 前記変性エポキシ樹脂の残存エポキシ基と共
重合可能な多官能の無水カルボン酸、 (C) ラジカル重合開始用触媒および (D) イオン重合開始用触媒 からなる耐放射線材料用硬化性樹脂組成物を用い
るときは、前記酸無水物硬化エポキシ樹脂の耐放
射線性をさらにすぐれたものとし、しかも酸無水
物硬化エポキシ樹脂の有するすぐれた諸特性も保
持することを見出し、本発明を完成するにいたつ
た。
本発明の骨子は、部分的にα・β−不飽和カル
ボン酸により変性したエポキシ樹脂を組成物とし
て用いることにあり、樹脂硬化時にはα・β−不
飽和基も重合させることが重要である。
ボン酸により変性したエポキシ樹脂を組成物とし
て用いることにあり、樹脂硬化時にはα・β−不
飽和基も重合させることが重要である。
α・β−不飽和カルボン酸としては普通アクリ
ル酸またはメタクリル酸があげられるが、これら
は一般的に放射線に対して敏感で、たとえばアク
リル基のばあいは放射線照射により「架橋」が、
メタクリル基のばあいは分子鎖の「切断」が起る
と考えられている。しかしながら本発明者は放射
線化学反応における「架橋」と「切断」の機構に
ついて詳細な検討を行なつたところ、放射線に敏
感な基が耐放射線性基、たとえば芳香族環、第４
級炭素またはビスフエノールＡ基などと混在して
いるばあいには、放射線に敏感な基の耐放射線性
がよくなるばかりでなく、特別な混在状態では系
全体の耐放射線性も上昇することが判明した。こ
の理由は現時点では推論の域を出ないが、放射線
に敏感な基と耐放射線性基の相互作用に基づくも
のではないかと考えられる。前記の特別な混在状
態は主として放射線に敏感な基と耐放射線性基と
の両者の存在割合および存在状態に依存する。
ル酸またはメタクリル酸があげられるが、これら
は一般的に放射線に対して敏感で、たとえばアク
リル基のばあいは放射線照射により「架橋」が、
メタクリル基のばあいは分子鎖の「切断」が起る
と考えられている。しかしながら本発明者は放射
線化学反応における「架橋」と「切断」の機構に
ついて詳細な検討を行なつたところ、放射線に敏
感な基が耐放射線性基、たとえば芳香族環、第４
級炭素またはビスフエノールＡ基などと混在して
いるばあいには、放射線に敏感な基の耐放射線性
がよくなるばかりでなく、特別な混在状態では系
全体の耐放射線性も上昇することが判明した。こ
の理由は現時点では推論の域を出ないが、放射線
に敏感な基と耐放射線性基の相互作用に基づくも
のではないかと考えられる。前記の特別な混在状
態は主として放射線に敏感な基と耐放射線性基と
の両者の存在割合および存在状態に依存する。
以下に前記の効果が出現するための条件を示し
ながら、本発明の内容を詳細に述べる。
ながら、本発明の内容を詳細に述べる。
本発明において用いる分子中に少なくとも２個
以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂として
は、たとえば２・2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン、２・2′−ビス（４−ヒドロキシ
−３・５−ジブロムフエニル）プロパン、１・
１・２・２−テトラキス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）エタン、４・４−ジヒドロキシジフエニル、
レゾルシン、カテコール、ヒドロキノンなど芳香
族フエノールのグリシジルエーテル、ならびにフ
エノールノボラツク、クレゾールノボラツクなど
のグリシジルエーテル、さらにビニルシクロヘキ
センジエポキシド、リモネンジエポキシド、ジシ
クロペンタジエンジエポキシド、（3′・4′−エポ
キシシクロヘキシルメチル）−３・４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、（3′・4′−エ
ポキシ−6′−メチルシクロヘキシルメチル）−
３・４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、３−（3′・4′−エポキシシクロ
ヘキシル）−２・４−ジオキサスピロ（５・５）−
８・９−エポキシウンデカンおよび３−（グリシ
ジルオキシエトキシエチル）−２・４−ジオキサ
スピロ（５・５）−８・９−エポキシウンデカン
などの脂環式エポキシ樹脂、ならびにトリグリシ
ジルイソシアヌレート、５・５−ジメチルヒダン
トインのＮ・N′−ジグリシジル誘導体などの複
素環式エポキシ樹脂などがあげられる。これらは
いずれも単独または混合して用いることができ
る。なお、分子中にエポキシ基を１個含むエポキ
シ化合物を希釈剤として配合することもさしつか
えない。
以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂として
は、たとえば２・2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン、２・2′−ビス（４−ヒドロキシ
−３・５−ジブロムフエニル）プロパン、１・
１・２・２−テトラキス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）エタン、４・４−ジヒドロキシジフエニル、
レゾルシン、カテコール、ヒドロキノンなど芳香
族フエノールのグリシジルエーテル、ならびにフ
エノールノボラツク、クレゾールノボラツクなど
のグリシジルエーテル、さらにビニルシクロヘキ
センジエポキシド、リモネンジエポキシド、ジシ
クロペンタジエンジエポキシド、（3′・4′−エポ
キシシクロヘキシルメチル）−３・４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、（3′・4′−エ
ポキシ−6′−メチルシクロヘキシルメチル）−
３・４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、３−（3′・4′−エポキシシクロ
ヘキシル）−２・４−ジオキサスピロ（５・５）−
８・９−エポキシウンデカンおよび３−（グリシ
ジルオキシエトキシエチル）−２・４−ジオキサ
スピロ（５・５）−８・９−エポキシウンデカン
などの脂環式エポキシ樹脂、ならびにトリグリシ
ジルイソシアヌレート、５・５−ジメチルヒダン
トインのＮ・N′−ジグリシジル誘導体などの複
素環式エポキシ樹脂などがあげられる。これらは
いずれも単独または混合して用いることができ
る。なお、分子中にエポキシ基を１個含むエポキ
シ化合物を希釈剤として配合することもさしつか
えない。
しかしながら前記エポキシ樹脂群のうち、とく
に耐放射線性という観点からみると、ビスフエノ
ールＡ型エポキシ樹脂を用いるのがもつとも好ま
しく、その具体的例示としてはエピコート815、
エピコート819、エピコート827、エピコート828、
エピコート832、エピコート834、エピコート871、
エピコート872、エピコート1001、エピコート
1004（いずれもシエル化学社製）などエポキシ当
量が180〜1000程度のビスフエノールＡジグリシ
ジルエーテルやエピクロン800、エピクロン1000、
エピクロン1010、エピクロン3010（いずれも大日
本インキ化学工業(株)製）などのようにエポキシ当
量190〜525のメチル置換型のものなどがあげられ
る。
に耐放射線性という観点からみると、ビスフエノ
ールＡ型エポキシ樹脂を用いるのがもつとも好ま
しく、その具体的例示としてはエピコート815、
エピコート819、エピコート827、エピコート828、
エピコート832、エピコート834、エピコート871、
エピコート872、エピコート1001、エピコート
1004（いずれもシエル化学社製）などエポキシ当
量が180〜1000程度のビスフエノールＡジグリシ
ジルエーテルやエピクロン800、エピクロン1000、
エピクロン1010、エピクロン3010（いずれも大日
本インキ化学工業(株)製）などのようにエポキシ当
量190〜525のメチル置換型のものなどがあげられ
る。
前記エポキシ樹脂のエポキシ基１モルあたり、
0.05〜0.3モルに相当するα・β−不飽和カルボ
ン酸（前記したように普通アクリル酸またはメタ
クリル酸）を付加させて変性エポキシ樹脂をうる
のであるが、これには少量（0.01〜0.5部（重量
部、以下同様）程度）の重合禁止剤、たとえばヒ
ドロキノン、メトキノン、トルキノン、ベンゾキ
ノンおよびエポキシ基の開環用触媒、たとえば
Ｎ・Ｎ−ジメチルベンジルアミンなどのような第
３級アミン類、亜鉛やアルミニウムなどの金属石
ケンまたはアセチルアセトネートなどのようなキ
レート化合物の少量（0.01〜1.0部程度）を添加
し、130〜160℃の加温下で反応させてうることが
できる。ここで、α・β−不飽和カルボン酸の添
加量が0.05〜0.3モルの範囲であるのは、前記の
耐放射線効果を出現させるための必須条件であ
り、かかる範囲より多くても少なくても前記効果
はいちじるしく減少する。
0.05〜0.3モルに相当するα・β−不飽和カルボ
ン酸（前記したように普通アクリル酸またはメタ
クリル酸）を付加させて変性エポキシ樹脂をうる
のであるが、これには少量（0.01〜0.5部（重量
部、以下同様）程度）の重合禁止剤、たとえばヒ
ドロキノン、メトキノン、トルキノン、ベンゾキ
ノンおよびエポキシ基の開環用触媒、たとえば
Ｎ・Ｎ−ジメチルベンジルアミンなどのような第
３級アミン類、亜鉛やアルミニウムなどの金属石
ケンまたはアセチルアセトネートなどのようなキ
レート化合物の少量（0.01〜1.0部程度）を添加
し、130〜160℃の加温下で反応させてうることが
できる。ここで、α・β−不飽和カルボン酸の添
加量が0.05〜0.3モルの範囲であるのは、前記の
耐放射線効果を出現させるための必須条件であ
り、かかる範囲より多くても少なくても前記効果
はいちじるしく減少する。
このようにしてえられる変性エポキシ樹脂の残
存エポキシ基と共重合可能な多官能の無水カルボ
ン酸としては、たとえばフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、
メチルナジツク酸、メチルテトラヒドロフタル
酸、コハク酸、ドデセニルコハク酸、メチルコハ
ク酸、シトラコン酸などの二塩基性酸無水物、お
よび無水トリメリト酸などの多塩基性酸無水物が
あげられ、いずれも単独または混合して用いるこ
とができる。もちろん一塩基性カルボン酸無水物
を硬化物の架橋密度調節のために配合することも
可能である。
存エポキシ基と共重合可能な多官能の無水カルボ
ン酸としては、たとえばフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、
メチルナジツク酸、メチルテトラヒドロフタル
酸、コハク酸、ドデセニルコハク酸、メチルコハ
ク酸、シトラコン酸などの二塩基性酸無水物、お
よび無水トリメリト酸などの多塩基性酸無水物が
あげられ、いずれも単独または混合して用いるこ
とができる。もちろん一塩基性カルボン酸無水物
を硬化物の架橋密度調節のために配合することも
可能である。
前記無水カルボン酸は、変性エポキシ樹脂のエ
ポキシ基１モルあたりカルボキシル基0.7〜1.0モ
ルに相当する量を配合するのが好ましく、この範
囲をはずれると硬化樹脂の諸特性が低下する惧れ
がある。
ポキシ基１モルあたりカルボキシル基0.7〜1.0モ
ルに相当する量を配合するのが好ましく、この範
囲をはずれると硬化樹脂の諸特性が低下する惧れ
がある。
本発明において用いるラジカル重合開始用触媒
としては、通常用いられるα・α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチル
パーベンゾエート、ｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド、ジクミルパーオキシドなどがあげられる。
としては、通常用いられるα・α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチル
パーベンゾエート、ｔ−ブチルヒドロパーオキシ
ド、ジクミルパーオキシドなどがあげられる。
本発明において用いるイオン重合開始用触媒と
しては、たとえばＮ・Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ンなどのような第３級アミン類、トリエチルベン
ジルアンモニウムクロライドなどのような第４級
アンモニウム塩、亜鉛、アルミニウム、コバル
ト、マンガン、チタンなどの金属石ケンまたはア
セチルアセトネートなどのようなキレート化合物
などがあげられ、これらを単独または混合して用
いることができる。
しては、たとえばＮ・Ｎ−ジメチルベンジルアミ
ンなどのような第３級アミン類、トリエチルベン
ジルアンモニウムクロライドなどのような第４級
アンモニウム塩、亜鉛、アルミニウム、コバル
ト、マンガン、チタンなどの金属石ケンまたはア
セチルアセトネートなどのようなキレート化合物
などがあげられ、これらを単独または混合して用
いることができる。
ラジカル重合開始用触媒およびイオン重合開始
用触媒の配合量は、エポキシ樹脂と無水カルボン
酸の混合物100部に対して、前者は0.05〜２部、
後者は0.05〜５部の範囲が好ましいが、ここで使
用する触媒の種類および配合量によつて硬化物の
物性が変化することもあり、注意を要する。これ
は架橋高分子網目鎖のトポロジカルな変化に基づ
くものと考えられる。この現象についての詳細は
1980年の「高分子討論会；高分子学会」において
報告した。
用触媒の配合量は、エポキシ樹脂と無水カルボン
酸の混合物100部に対して、前者は0.05〜２部、
後者は0.05〜５部の範囲が好ましいが、ここで使
用する触媒の種類および配合量によつて硬化物の
物性が変化することもあり、注意を要する。これ
は架橋高分子網目鎖のトポロジカルな変化に基づ
くものと考えられる。この現象についての詳細は
1980年の「高分子討論会；高分子学会」において
報告した。
前記の組成よりなる耐放射線材料用硬化性樹脂
組成物は通常の処理プロセス、たとえば注型、浸
漬、含浸などに特別な制限なく活用できるもので
ある。
組成物は通常の処理プロセス、たとえば注型、浸
漬、含浸などに特別な制限なく活用できるもので
ある。
また本発明の耐放射線材料用硬化性樹脂組成物
は、ラジカル重合開始剤として紫外線照射により
ラジカルを発生する化合物を用いれば、樹脂洩れ
のない処理工程（たとえば特開昭50−154703号公
報など）への応用も可能である。
は、ラジカル重合開始剤として紫外線照射により
ラジカルを発生する化合物を用いれば、樹脂洩れ
のない処理工程（たとえば特開昭50−154703号公
報など）への応用も可能である。
つぎに実施例をあげて本発明の組成物を説明す
る。
る。
実施例 １
撹拌機、温度計および還流冷却器を付設した四
ツ口フラスコにエピコート828（エポキシ当量
198.5）198.5ｇ、メタクリル酸8.6ｇ、（0.10モ
ル）、ヒドロキノン0.21ｇ（0.10部）およびＮ・
Ｎ−ジメチルベンジルアミン0.10ｇ（0.05部）を
加え、145±５℃で２〜３時間反応させ変性エポ
キシ樹脂をえた。これに無水フタル酸107.8ｇ
（0.70モル）およびジクミルパーオキシド、Ｎ・
Ｎ−ジメチルベンジルアミンをそれぞれ1.5ｇ
（0.5部）配合した。ついで配合樹脂をガラス板に
はさみ込んで、130℃で８時間および180℃で３時
間加熱を行なつて、硬化樹脂板をえた。えられた
各硬化樹脂板について放射線照射を行なつた。放
射線照射は 60Coγ線照射装置を用い、空気中室
温下、線量率1Mrad／hrの吸収量で、照射時間
を変えて行なつた。被照射試料について諸物性を
測定した。測定の詳細は測定例において述べる。
ツ口フラスコにエピコート828（エポキシ当量
198.5）198.5ｇ、メタクリル酸8.6ｇ、（0.10モ
ル）、ヒドロキノン0.21ｇ（0.10部）およびＮ・
Ｎ−ジメチルベンジルアミン0.10ｇ（0.05部）を
加え、145±５℃で２〜３時間反応させ変性エポ
キシ樹脂をえた。これに無水フタル酸107.8ｇ
（0.70モル）およびジクミルパーオキシド、Ｎ・
Ｎ−ジメチルベンジルアミンをそれぞれ1.5ｇ
（0.5部）配合した。ついで配合樹脂をガラス板に
はさみ込んで、130℃で８時間および180℃で３時
間加熱を行なつて、硬化樹脂板をえた。えられた
各硬化樹脂板について放射線照射を行なつた。放
射線照射は 60Coγ線照射装置を用い、空気中室
温下、線量率1Mrad／hrの吸収量で、照射時間
を変えて行なつた。被照射試料について諸物性を
測定した。測定の詳細は測定例において述べる。
実施例 ２
撹拌機、温度計および還流冷却器を付設した四
ツ口フラスコにエピコート828（エポキシ当量
198.5）198.5ｇ、メタクリル酸17.2ｇ（0.20モ
ル）、ヒドロキノン0.22ｇ（0.10部）およびＮ・
Ｎ−ジメチルベンジルアミン0.11ｇ（0.05部）を
加え、145±５℃で２〜３時間反応させて変性エ
ポキシ樹脂をえた。これに無水フタル酸100ｇ
（0.65モル）およびジクミルパーオキシド、Ｎ・
Ｎ−ジメチルベンジルアミンをそれぞれ1.5ｇ
（0.5部）配合した。ついで配合樹脂に実施例１と
同様にして放射線照射した。被照射試料について
諸物性を測定した。測定の詳細は測定例において
述べる。
ツ口フラスコにエピコート828（エポキシ当量
198.5）198.5ｇ、メタクリル酸17.2ｇ（0.20モ
ル）、ヒドロキノン0.22ｇ（0.10部）およびＮ・
Ｎ−ジメチルベンジルアミン0.11ｇ（0.05部）を
加え、145±５℃で２〜３時間反応させて変性エ
ポキシ樹脂をえた。これに無水フタル酸100ｇ
（0.65モル）およびジクミルパーオキシド、Ｎ・
Ｎ−ジメチルベンジルアミンをそれぞれ1.5ｇ
（0.5部）配合した。ついで配合樹脂に実施例１と
同様にして放射線照射した。被照射試料について
諸物性を測定した。測定の詳細は測定例において
述べる。
比較例 １
エピコート828（エポキシ当量198.5）198.5ｇに
無水フタル酸123ｇ（0.80モル）およびＮ・Ｎ−
ジメチルベンジルアミン1.6ｇ（0.5部）を配合し
た。ついで配合樹脂に実施例１と同様にして放射
線照射した。被照射試料について諸物性を測定し
た。測定の詳細は測定例において述べる。
無水フタル酸123ｇ（0.80モル）およびＮ・Ｎ−
ジメチルベンジルアミン1.6ｇ（0.5部）を配合し
た。ついで配合樹脂に実施例１と同様にして放射
線照射した。被照射試料について諸物性を測定し
た。測定の詳細は測定例において述べる。
測定例 １
実施例１〜２および比較例１でえられた放射線
照射樹脂板（厚さ約300μ）を４mm×30mmの大き
さに切断し、動的粘弾性測定を行なつた。測定は
レオバイブロンDDV −Ｃ型測定機（東洋ボ
ールドウイン(株)製）を用い、周波数11Hz、温度域
は室温〜250℃にわたつて行なつた。測定結果を
第１図に示す。第１図は動的粘弾性測定における
tanδ（力学的損失率）極大温度位置の放射線照射
による変化（ΔT）を、未照射試料を０として示
したグラフである。第１図から明らかなように実
施例１および２の放射線照射板についての曲線１
および曲線２は比較例１の放射線照射板について
の曲線３に比べ、ΔTの変化量が少ないこと、す
なわち放射線安定性にすぐれていることがわか
る。
照射樹脂板（厚さ約300μ）を４mm×30mmの大き
さに切断し、動的粘弾性測定を行なつた。測定は
レオバイブロンDDV −Ｃ型測定機（東洋ボ
ールドウイン(株)製）を用い、周波数11Hz、温度域
は室温〜250℃にわたつて行なつた。測定結果を
第１図に示す。第１図は動的粘弾性測定における
tanδ（力学的損失率）極大温度位置の放射線照射
による変化（ΔT）を、未照射試料を０として示
したグラフである。第１図から明らかなように実
施例１および２の放射線照射板についての曲線１
および曲線２は比較例１の放射線照射板について
の曲線３に比べ、ΔTの変化量が少ないこと、す
なわち放射線安定性にすぐれていることがわか
る。
測定例 ２
実施例１〜２および比較例１でえられた放射線
照射樹脂板（厚さ約300μ）に金電極を蒸着し、
誘電測定を行なつた。測定は通常の交流ブリツジ
を用い、商用周波数（60Hz）で温度160℃におい
て行なつた。測定結果を第２図に示す。第２図は
誘電測定におけるε（誘電率）の値の放射線照射
による変化（Δε）を、未照射試料を０として示
したグラフである。第２図から明らかなように実
施例１および２の放射線照射板についての曲線
１′および曲線２′は比較例１の放射線照射板につ
いての曲線３′に比べ、Δεの変化量が少ないこ
と、すなわち放射線安定性にすぐれていることが
わかる。
照射樹脂板（厚さ約300μ）に金電極を蒸着し、
誘電測定を行なつた。測定は通常の交流ブリツジ
を用い、商用周波数（60Hz）で温度160℃におい
て行なつた。測定結果を第２図に示す。第２図は
誘電測定におけるε（誘電率）の値の放射線照射
による変化（Δε）を、未照射試料を０として示
したグラフである。第２図から明らかなように実
施例１および２の放射線照射板についての曲線
１′および曲線２′は比較例１の放射線照射板につ
いての曲線３′に比べ、Δεの変化量が少ないこ
と、すなわち放射線安定性にすぐれていることが
わかる。
第１図は動的粘弾性測定における力学的損失率
極大温度位置の放射線照射による変化を示した
図、第２図は誘電測定における誘電率の値の放射
線照射による変化を示した図である。
極大温度位置の放射線照射による変化を示した
図、第２図は誘電測定における誘電率の値の放射
線照射による変化を示した図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 分子中に少なくとも２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂のエポキシ基１モルあ
たり0.05〜0.3モルに相当するα・β−不飽和
カルボン酸を付加させた変性エポキシ樹脂、 (B) 前記変性エポキシ樹脂の残存エポキシ基と共
重合可能な多官能の無水カルボン酸、 (C) ラジカル重合開始用触媒および (D) イオン重合開始用触媒 からなることを特徴とする耐放射線材料用硬化性
樹脂組成物。 ２ 変性エポキシ樹脂のエポキシ基１モルあたり
カルボキシル基0.7〜1.0モルに相当する無水カル
ボン酸を含有し、かつ変性エポキシ樹脂と無水カ
ルボン酸の混合物100重量部に対し、ラジカル重
合開始用触媒0.05〜２重量部およびイオン重合開
始用触媒0.05〜５重量部をそれぞれ含有してなる
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記変性エポキシ樹脂がビスフエノールＡ型
エポキシ樹脂より変性されたものである特許請求
の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10030181A JPS581716A (ja) | 1981-06-25 | 1981-06-25 | 耐放射線材料用硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10030181A JPS581716A (ja) | 1981-06-25 | 1981-06-25 | 耐放射線材料用硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS581716A JPS581716A (ja) | 1983-01-07 |
| JPS637568B2 true JPS637568B2 (ja) | 1988-02-17 |
Family
ID=14270342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10030181A Granted JPS581716A (ja) | 1981-06-25 | 1981-06-25 | 耐放射線材料用硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS581716A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0623233B2 (ja) * | 1989-06-13 | 1994-03-30 | 昭和高分子株式会社 | 酸ペンダント型エポキシアクリレート樹脂の製造法 |
| JPH0621153B2 (ja) * | 1990-04-06 | 1994-03-23 | 昭和高分子株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
-
1981
- 1981-06-25 JP JP10030181A patent/JPS581716A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS581716A (ja) | 1983-01-07 |
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