JPS58171467A - アクリル変性ウレタンシ−ラント用プライマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリル変性ウレタンシーラント用プライマー
Ｋｌｌするものである。

近年建築業界における技術の進歩やニーズの多様化はめ
ざましく、建築用シーリング材に関する日本工業規格Ｊ
工ＳＡ　５７５８−１９７９も改定され、耐久性区分と
して９０３０．８０２０．７０２０．７０１０及び７０
０５の５種が規定され、ポリウレタン系シーリング材％
９０３０の耐久性用シーリング材への適用が可能となっ
た。しかしながら、従来のポリウレタン系シーリング材
は耐熱性に乏しく、現実忙はアクリμ変性したポリウレ
タン系シーリング材が最もＪ工ＳＡ　５７５８−１９７
９の耐久性区分に適合するものといえる。

本発明者は、このようにアクリル変性ウレタンシーリン
グ材が、種々の利点を有し、また、それ故に実用されて
いるにもかかわらず、当該シーラントの施工の際に用い
るプライマーとしては、シーラントと同質系のアクリＡ
／麦性ウレタン樹脂が型通りに用いられておプ、必ずし
も要望に即応するものとしては用いられていないとの着
眼にたち、鋭意研究の結果本発明に到達したものである
。

即ち、通常、シーラント用プライマーとしては、シー号
ラントとの接着性を加味すれば、シーラントと同質系の
ものが適当とされるのであるが、プライマーとしてウレ
タン樹脂を配合することとした場合には、ウレタン樹、
脂の一般的な欠点である耐熱性の悪さ、光劣化のし易さ
を露呈させることのない限られ九条件範囲内で、対象素
材（シーリングを施す対象となる素材）毎に良好な条件
設定をなさねばならず、高度の熟練を必要とする。かか
る観点から、本発明者は、ウレタン樹脂を配合すること
なく、アクリル変性ウレタンシーラントに充分適応する
シーラント用プライマーを提供せんとしたものであって
、詳しくは、 イ）アクリロニトリ〜又はメタアクリロニトリ〜〜４０
アルキル基を意味する。）で表わされるメタアクリレー
ト化合物、 ｎはベンゼン核に置換しているメチル基の数を意味する
１〜５の整数である。）で表わされるスチレン誘導体、
及び □′□・Ｒ２ 二）一般式ｃＨｚ＝６−Ｘ（式中Ｒ”ｄＨ又はメチルＣ
ＣＨｓ）、、−ＯＨ（ｍは２〜４の整数）又はｃ。

−Ｙ　（ＹハＮ［（２、ＮＨＣＨｚＯＲ”　（Ｒ’ハＩ
（又ｔ’ｉ炭素数１〜４のアルキμ基）又は（ＣＨ２）
ｌ−Ｎ（、Ｒ’）１（ｌは１〜４の整数”　Ｒ４は炭素
数１〜４のアルキル基））を意味する。〕で表わされる
化合物、 を７０重量嗟以と含有するモノマー混合物から共重合し
て得た共重合体を主成分とするアクリル変性ウレタンシ
ーラント用プライマー、を提供するものである。

ここにおいて、二）の化合物とは、更に具体的には、ア
クリμ喰、メタアクリル酸、これらの誘導体である、ヒ
ドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシ
メチルアクリレート。

ヒドロキシブチルメタアクリレート、ヒドロキシエチル
メタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタアクリレート等のヒドロキシ
エチルアクリレート又はヒドロキシブチルメタアクリレ
ート、アクリルアンド、メタアクリルア建ド、Ｎ−メチ
ローμアクリルアミド、Ｎ−メチロ−〜メタアクリルア
ミド、これらの誘導体である、Ｎ−メトキシメチルアク
リルア電ド、Ｎ−ヱトキシメチ〜アクリ〃ア建ド。

Ｎ−プロポキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメ
チ〜アクリμアミド、Ｎ−メトキシメチルメタアクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ−
プロポキシメチμメタアクリ〃ア建ド、Ｎ−ブトキシメ
チ〜メタアクリ〃アミド等のＮ−アμコキシメチ〜アク
リμアミド又はＮ−ア〃コキシメチルメタアクリｙアミ
ド、及びグリシジルアクリレート、グリシジルメタアク
リレート等であり、これらの内特に２−ヒドロキシエチ
ルメタアクリレートは、後記する耐水試験に良好な結果
を示した。

前記イ）０口）、ハ）、二）Ｋ＃ｆｉする各化合物を混
合してモノマー混合物とするに際しては、イ）９口）。

ハ）、→　Ｋ該当する化合物を夫々１１１又は２種以上
づつ選択しく以下このように選択した化合物又は化合物
群を、それらが属する符号を用いてイ）成分０口）成分
、ハ）成分、二）成分　と表現す石）、下記する混合比
に従えばよい。

即ち、各成分の混合比社、目的物であるプライマーがど
のようなアクリル変性シーラントに適用されるものであ
るかによって異なるので一概に特定できないが、概ね、
イ）成分は、全モノマー中の１０〜４０重量％、望まし
くは１５〜３０重量％を占める如く混合し、口）成分は
、同様に全モノマー中の２０〜７０重量％、望ましくは
４０〜６０重量−を、ハ）成分社２〜３０重量−１望ま
しくは５〜２０重量−を、二）成分は３〜４０重量−１
望ましくは５〜３０重量哄を占める如く、夫々混合する
。イ）成分が少なすぎると耐熱性、耐温水性、耐油性が
不充分となり、多すぎると耐候性及び常態接着性が不充
分となる。

また口）成分は少なすぎても多すぎても常態接着性が不
充分となる。更にｌつ成分が少なすぎると耐熱性、耐沸
水性が、逆に多すぎると耐油性、常態接着性が不充分と
なり、→成分が少なすぎるとシーラントとの接着性が、
逆に多すぎると耐温水性が不充分となる。

イ）〜二）成分外のモノマーは、できうれは加えるヘキ
でないが、エチレン、プロピレン、ブテン。

ブタジェン等のアルキレン化合物、メチμアクリレート
、エチμアクリレート、プロピルアクリレート、ブチル
アクリレート、オクチルアクリレート、ステアリμアク
リレート、ラウリμアクリレート等のアクリ〃酸エステ
μ、２」エチｙヘキシμメタアクリレート、ラウリルメ
タアクリレート。

ステアリルメタアクリレート等の長鎖アμキ〜メタアク
リレート、酢酸ビニ〃、プロピオン酸ビニ〜、塩化ビニ
〃等のビニル゛化合物、マレイン酸。

７７μ酸、イタコン酸及びこれらのエステル等の不飽和
力ｐｖＮン酸社、全モノマーの３０重量％を越えない範
−であれば許′容する仁とができる。

本発明のシーラント用プライマーを調製するにあたって
は、以上の如く混合したモノマーを先ず、熱、光１噸子
線又は過酸化物等の触媒の存在下で塊状重合、溶液重合
、気相重合又は乳化重合させて共重合体となし、次いで
この共重合体を適当な有機溶媒に溶解し適当な粘度の溶
液とすればよい。

上記のモノマーの重合には、溶液重合が最も有利であり
、重合時に用いた有機溶媒を除去する仁となく、そのｔ
ま最終製品に残存させることかで舞る。

溶液重合に際しては、例えばペンシイルバーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、メ
チルエチルケトンパーオキシド。

クメンパーオキシド、ジクメンバーオキシド、ジクメン
ハイドロパーオキシド、アゾビスイソブチ合で用いれば
よく、その際には更Ｋ、例えばブチルメルカプタン、ド
デシルメルカプタン、三塩化酢酸、四塩化炭素等の連鎖
移動剤を、モノマー１００重量部（対し０．０５〜１０
重量部の割合で用いることができる。

溶液重合の際に使用する溶媒は、共重合体を溶解する本
のモあればよいが、好ましくは、活性水素を有讐るアル
コール類やア之ン類等は避けるべきである。

このようにして得た共重合体は、３０℃、ＤＭＦ溶液で
の極限粘度〔η）ｌてα０７〜０．５（１／ｆ、とシわ
けα１〜α３ｄｌ／Ｉを示すものが曳好で、極限粘度が
小さくなればなる程接着性、耐熱性が低下し、逆に大き
くな夛すぎても接着性が低下し、ま九作業性も悪くなる
。

最終的に本発明のシーラント用プライマーは、使用する
環境での溶液粘度が２０００ｐ９以下、好ましくは１ｏ
ｏｃｐｓ以下となるように前記共重合体を適当な溶媒に
溶解して提供するが、仁の際の溶媒としては、溶液重合
の溶媒と同様の溶媒を使用すればよい。シーラント用プ
２イマ一に杜、又、着色剤、粘度調整剤、貯蔵安定性向
上剤等通常使用される添加剤も併用することができる。

本発明は以上から明らかな如く、ウレタン樹脂を配合す
ることなしに、アクリμ変性ウレタンシーラントに適用
することが可能なプライマーを提る実施例に示す如く、
比較的広い組成範囲内において良好な性能を発揮するも
のである。

以下、本発明を共重合体の製造例、実施例等によって更
に具体的に説明する。

共重合体の製造例１ °アクリロニトリＡ／２０部、ブチ〜メタアクリレート
４５部、スチレン１０部、２−ヒドロキシエチルメタア
クリレート２５部、トル１フフ５部。

およびアセトン２５部を均一に混合し、これにアゾビス
イソブチロニトリ〜を５部添加して、攪拌還流下に液温
を８２℃に保ちつつ１６時間加熱し、不揮発分４９．５
％の無色透明な共重合体溶液を得た。

この共重合体は、石油ベンジンで沈澱せしめ、少量のア
セトンで希釈したのち再び石油ベンジンで沈澱せしめ、
炉別したものを室温で減圧乾燥し、ジメチμホ〜ムア電
ドによって３０℃におけるＴｈｅ粘度を求めたとζろ、
α２２４であっ九。

共重合体の製造例２〜１６ モノマーの種類と量をかえる他は前記製造例１と同様に
して、本発明の共重合体及び比較のための共重合体を製
造した。

これらの製造例におけるモノ！−の種類と量及び製造し
九共重合体の極限粘度〔η〕は、製造例１の場合ととも
に表１に示しえ。

実施例及び比較例 前記製造例で得た共重合体のトルエンーア七トン溶液に
、共重合体の濃冑が、５０−となるーくトルエンを追加
し、表２の通りのシーラント用プライマーを調製し友。

表２ 試験例 前記実施例及び比較例で得たシーラント用プライマーを
使用し下記の試験をおこなつ友。その結果は表３に示す
通りであった。

く接着試験〉 ＪＩＳＡ５７５Ｂの５．１２．２項に準拠して調製した
５０鱈Ｘ　５ＱＷＸ　２５ｍ１１のセメントモμりμブ
ロック２枚の各１面にプライマーを塗布し、室温で３０
分間放置し九のち、Ｊ工５Ａ５７５３の５．１２．３項
に準拠して、スペーサーを用いて中央部にトップシーラ
ーＡｕ’（山内ゴム工業株式会社製、商品名、アクリル
変性シーリング材）を押出して５０ｍ！１１Ｘ　１２ｆ
ｉＸ　１２闘の柱状に上記セメントモルタμに接着して
硬化せしめ、室温で７日間、ついで５０℃で７日間養生
して、引張接着試験用の試験片を作成し九。このように
して得られた試験片３個を用いて、引張試験機によシ凝
集破壊率と引張接着力を測定し九。

く耐温水試験〉 接着試験と同様に作成した試験片３個を５０℃の温水中
に２日間浸漬したのち、接着試験と同様の引張試験を行
つ九。

〈耐熱試験〉 接着試験と同様に作成また試験片５個を用いＪ工５Ａ５
７５８０５．１２．３項に準拠し、８０’Ｃ又は９０℃
で１４日間加熱したのち接着試験と同様の引張試験を行
った。

く耐久試験〉 接着試験と同様に作成し九試験片３個を用いＪ工５Ａ５
７５Ｂの５．１２．３項による耐久性試験（耐久性の区
分８０２０及び９０５０　）をおζなった。

尚、表５中ＣＦは凝集破壊（シーラント部分での破壊）
、ＴＬは薄層破壊（シーラントとプライマーとの境での
破壊）、ＡＦは界面破壊（ブライマーと対象素材との間
の破壊）を夫々意味し、ＯＦ。

ＴＬ、ＡＦの後の数値は、面積比を特徴する特許出願人 山内ゴム工業株式会社 代理人 弁理士井田完二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、イ）アクリロニトリ〃又社メタアクリ四エトリルリ
   １ 〜４のアルキル基を意味する。）で表わされるメタアク
   リレート化合物、 Ｎはベンゼン核に置換しているメチμ基の数を意味する
   １〜３の整数である。）で表わされるスチレン誘導体、
   及び ８ 二）一般式ＣＨＩ　〜６−Ｘ〔式中ＩはＨ又はメチル（
   ＯＲ鵞）、−ＯＲ（陶は２〜４の整数）又はＣＯ−Ｙ　
   （Ｙ　ｉＪ　Ｎｕｔ　、　ＮＨＣＨ＊ＯＲ”（Ｒ”ハＨ
   又ｕ炭ＩＡ数１〜４のアルキル基）又は（ＣＨ冨）ｔ　
   Ｎ（Ｒ）雪（ｌは１〜４の整数　Ｒ４社炭素数１〜４の
   アルキル基））を意味する。〕で表わされる化合物、 を７０重量％以上含有する毫ツマー混合物から共重合し
   て得た共重合体を主成分とするアクリル変性ウレタンシ
   ーラント用プライマー。