JPS58168631A - 発泡ポリα−オレフイン成形体 - Google Patents
発泡ポリα−オレフイン成形体Info
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- JPS58168631A JPS58168631A JP5018282A JP5018282A JPS58168631A JP S58168631 A JPS58168631 A JP S58168631A JP 5018282 A JP5018282 A JP 5018282A JP 5018282 A JP5018282 A JP 5018282A JP S58168631 A JPS58168631 A JP S58168631A
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- Japan
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- foam
- poly
- alpha
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- hindered amine
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は安定性の良好な発泡ポリミーオレフィン成形体
に関するものである。 ポリプロピレン、ポリブテン等のポリミーオレフィン、
特にポリプロピレンは耐熱性や耐候性が悪く、加熱下あ
る−1は日光照射下に使用される成形体とする場合には
酸化防止剤や紫外線吸収剤の添加が必須である。このこ
とはポリミーオレフィンが発泡体であると塾も例外では
なく、むしろ非発泡成形体の場合よりも安定化は困難で
あることが知られて−する。 すなわち、発泡成形体の場合は非発泡成形体の場合に有
効な安定剤を用いても効果が現れにくく、そこで十分な
効果を期待して安定剤の添加率を増やすとしみ出した安
定剤によって成形体の表面状態が悪化し、物性も悪くな
ってしまうのである。たとえ熱安定性や耐候性がよくて
も、表面状態その他の物性が悪ければ商品としての価値
が低いこというまでもない。 したがって、発泡ポリa−才し74−ン成形体は非発泡
成形体に比べると着しく安定性が悪いまま、それがあま
り問題にならない用途においてのみ利用されているのが
現状である。 本発明者らはこのような現状に鑑み、発泡ポリミーオレ
フィン成形体の安定性向上を目的として種々研究を重ね
た結果、発泡ポリミーオレフィンの安定化を困難にして
いるのは発泡ポリミーオレフィンの発泡構造そのもので
あることを知った。 すなわち、非発泡成形体ならば摩擦あるいは気化により
安定剤が成形体表面から徐々に失われても成形体内部に
ある安定剤が表面に移動するので長期間劣化が防止され
るのに対し、発泡成形体の場合は空洞があるため表面積
に対する内部樹脂量の割合が小さいから、表面から失わ
れる安定剤の量に見合う補給が行われず、また補給可能
な安定剤の総量も少ないので、短期間で表面の劣化が始
まってしまう。したがって、ボIJQ−オレフィン発泡
成形体の安定化を考える場合にはその発泡の度合、つま
り発泡倍率および電池の大きさを無視することかで鰺な
い。 そこで更に研究を進めた結果、多くの発泡ポリミーオレ
フィンについで、発泡倍率をEとし平均気泡径をD[m
+olとするどきE/Dの3乗根に比例するきわめて限
定された添加率で安定剤を使用すれば好結果が得られる
ことを知った。 本発明は上記知見に基づき完成されたものであって、下
記(1)式で規定される添加率M[重1%1のヒンダー
ドアミン系酸化防止剤および添加率W
に関するものである。 ポリプロピレン、ポリブテン等のポリミーオレフィン、
特にポリプロピレンは耐熱性や耐候性が悪く、加熱下あ
る−1は日光照射下に使用される成形体とする場合には
酸化防止剤や紫外線吸収剤の添加が必須である。このこ
とはポリミーオレフィンが発泡体であると塾も例外では
なく、むしろ非発泡成形体の場合よりも安定化は困難で
あることが知られて−する。 すなわち、発泡成形体の場合は非発泡成形体の場合に有
効な安定剤を用いても効果が現れにくく、そこで十分な
効果を期待して安定剤の添加率を増やすとしみ出した安
定剤によって成形体の表面状態が悪化し、物性も悪くな
ってしまうのである。たとえ熱安定性や耐候性がよくて
も、表面状態その他の物性が悪ければ商品としての価値
が低いこというまでもない。 したがって、発泡ポリa−才し74−ン成形体は非発泡
成形体に比べると着しく安定性が悪いまま、それがあま
り問題にならない用途においてのみ利用されているのが
現状である。 本発明者らはこのような現状に鑑み、発泡ポリミーオレ
フィン成形体の安定性向上を目的として種々研究を重ね
た結果、発泡ポリミーオレフィンの安定化を困難にして
いるのは発泡ポリミーオレフィンの発泡構造そのもので
あることを知った。 すなわち、非発泡成形体ならば摩擦あるいは気化により
安定剤が成形体表面から徐々に失われても成形体内部に
ある安定剤が表面に移動するので長期間劣化が防止され
るのに対し、発泡成形体の場合は空洞があるため表面積
に対する内部樹脂量の割合が小さいから、表面から失わ
れる安定剤の量に見合う補給が行われず、また補給可能
な安定剤の総量も少ないので、短期間で表面の劣化が始
まってしまう。したがって、ボIJQ−オレフィン発泡
成形体の安定化を考える場合にはその発泡の度合、つま
り発泡倍率および電池の大きさを無視することかで鰺な
い。 そこで更に研究を進めた結果、多くの発泡ポリミーオレ
フィンについで、発泡倍率をEとし平均気泡径をD[m
+olとするどきE/Dの3乗根に比例するきわめて限
定された添加率で安定剤を使用すれば好結果が得られる
ことを知った。 本発明は上記知見に基づき完成されたものであって、下
記(1)式で規定される添加率M[重1%1のヒンダー
ドアミン系酸化防止剤および添加率W
【重量%]の紫外
線吸収剤により安定化された発泡ポリミーオレフィン成
形体を提供するものである。 0.02(E/I)) <M+W<0.10(E/D
)・・・・(1)安定剤としてヒンダードアミン系酸化
防止剤と紫外線吸収剤とを併用し、かつそれらの添加率
を、発泡体の発泡倍率および平均気泡径を考慮して上記
式を満足する量にした場合にのみ、高度の熱安定性(例
えば空気中110℃に加熱する劣化試験で500時間以
上の耐久性を示す)および耐候性を有し、しかも表面が
良好な、すぐれた性質の発泡成形体となる。 添加率が上式で規定された範囲よりも少ないときは安定
化が不十分であって、短期間で表面の劣化が始まり、粉
末化し易くなったり粘着性を帯びたりする。一方、上式
で規定された範囲をこえて安定剤を添加すると、成形体
が物性低下を起こすほか、表面にしみ出た安定剤または
それにより軟化した成形体表面層が、成形体に接触して
いる物品(例えば成形体を包装材料として用いた場合に
おける被包装物)を汚染するようになる。 ヒンダードアミン系酸化防止剤と紫外線吸収剤との混合
比は特に限定されないが、通常は両者の合計量に対し前
者が30〜98重量%、望ましくは40〜80重量%を
占めるように用いる。 本発明において発泡ポリミーオレフィン成形体に含有さ
せるヒンダードアミン系酸化防止剤とは下記の一般式で
表わされる化合物よりなるものである。 寸 但し式中nは1〜3の整数を示す。R2およびR2は同
一または異なる低級アルキル基であるが、それらが結合
して−する炭素原子と共に炭素数5〜7の飽和炭化水素
環を形成する共通のアルキレン基であってもよい。R5
はnが1のとき1価のアシル基、N−置換カルバモイル
基、N−置換チオカルバモイル基、酸素酸から1個の水
酸基を除去して得られる1価の基、アル斗ル基、シクロ
アルキル基、7ラルキル基またはアリール基を示し、n
が2のときジアシル基、シカルバモイル基、ビスチオカ
ルバモイル基、カルボニル基、酸素酸から2個の水酸基
を除去して得られる2価の基、アルキレン基、アリーレ
ン基またはアリ−レンジフルキレン基を示し、nが3の
ときトリアジル基、トリカルバモイル基、トリスチオカ
ルバモイル基、酸素酸から3個の水酸基を除去して得ら
れる3価の基、アルカントリイル基、7レーントリイル
基またはアレーントリイル)リアル斗しン基を示す。 この中でも本発明の発泡成形体に特に好ましいものの具
体例としては、4−ステアロイルオキシ−2,2,6,
6−チトラメチルピペリジン、ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)アジペート、ビス(2
,2,6,6−テFラメチル−4−ピペリジル)セバケ
ート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ベンゼン−1,3,5−)リヵルボキシレー
ト等がある。 また本発明の発泡成形体に特に好ましい紫外線吸収剤の
具体例としては、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−オ
クトキシベンゾフェノン、2−エチルへえシル−2−シ
アノ−3,3−ジフェニルアクリレート、p−オクチル
フェニルサリチレート、2−(2−ヒドロキシ−3,5
−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンツシリア
ゾール等がある。 本発明の発泡ポリミーオレフィン成形体を製造する場合
、安定剤は製造工程の任意の段階でポリオレフィンに含
有させてよい。代表的な方法としては、粉末状のポリミ
ーオレフィンに前記酸化防止剤および紫外線吸収剤を混
合して−たん粒状に成形し、これを用いて常法により発
泡成形体を製造する方法、あるいは粒状のポリミーオレ
フィンを水などの分散媒とともに加圧下に加熱してポリ
ミーオレフィンに発泡剤を吸収させたのちポリa−オレ
フィン粒子を低圧部へ放出して予備発泡させる工程を含
む発泡ポリミーオレフィン成形体の製造法において発泡
剤吸収工程で各安定剤を吸収させる方法があり、特に後
者は安定剤が発泡成形体中に均一に分布し、すぐれた安
定化能を発揮するので好ましい方法である。 本発明により前記範囲内で酸化防止剤および紫外線吸収
剤を含有させることによって安定化される発泡ポリクー
才しフィン成形体は特に限定されるわけではないが、中
でも効果が顕著に現れるのは、ポリプロピレン、ポリブ
テン、エチレン・プロピレン共重合体またはこれらの混
合物からなるもののうち、発泡倍率Eが10〜80倍で
平均気泡径りが0.03〜1.0鴫論のものである。 以下実施例を示して本発明を説明する。なお実施例にお
ける発泡成形体のE熱安定性」、「耐候性」および「表
面状態」の試験方法ならびに「発泡倍率」および「平均
気泡径」の測定法は次のとおりである。 熱安定性二試料を110℃のギヤーオーブン中で加熱し
、表面の劣化が始まるまでの時間の長短により次のよう
に4段階表示した。なお表面を指でこすった場合に粉末
化するとさ“劣化開始”と判定した。 劣化開始時間 考−屋 500時間以上 0 300〜499時間 0 200〜299時間 6 200時間未満 × it候性: J l5−D−0205に従い、サンシャ
インウェザ−メーターを用いて試験した。試験結果は次
のように表示し、“劣化開始”の判定基準は「熱安定性
」の試験の場合と同じである。 劣化開始時間 者−不 200時間以上 0 150〜199時間 0 100〜149時間 6 100時間未満 × 表面状態二発泡成形体試料を黒色ビニルレザーと2にg
/c論2の荷重下に室温で10日間接触させた後、ビニ
ルレザーの 1表面を観察し、次のよろ
に表示した。 面 ノし二季変化なし
◎ 若干荒れたが汚れはない ○ 荒れ・白色の汚れあり Δ 荒れ・汚れが甚しい × 発泡倍率E:試料の密度ρをJIS−に−67671こ
従って測定し、これと原料ポリミーオレフィンの密度ρ
。との比ρ。/ρを発泡倍率とした。 平均気泡径D:試料の切断面に現れた気泡の直径を、切
断面上無作為に選定した10個所において、各個所10
0気泡につ鰺顕微鏡を用いて測定し、平均値を求めた。 但し直径11をこえる気泡は測定から除外した。 実施例および比較例 平均粒子径2−輪の粒状エチレン・プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)100重量部
、発泡剤(ノクロロジフルオロメタン)10〜25重量
部、分散剤(酸化アルミニウム微粉末)0.5重量部、
水300重量部、ヒンダードアミン系酸化防止剤[ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケートまたはトリス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)ベンゼン−1,3,5−)リカルボ
斗シレート】および紫外線吸収剤(2−(2−ヒドロ斗
シー3,5−ジ+ブチルフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール10,05〜5重1部を混合してオーシフ
レープに装入し、2℃/分の昇温速度で135〜145
℃に昇温し、30分間保持したのち、オートクレーブの
底部から内容物を大気中に放出する。得られた発泡粒子
(発泡倍率約10〜60倍)を2 Kg/cm2r(:
)の加圧空気中で48時間養生したのち、30mmX
300aimX 300關の金型な用い水蒸気注入下に
2次発泡させて成形する。 金型から取出した成形体は55℃で24時間乾燥する。 上述のような製法において安定剤配合量、発泡条件およ
び成形条件を種々変更することにより、安定剤含有量、
発泡倍率および平均気泡径の異なる種々の発泡成形体を
製造し、それらの安定性を試験した。その結果を第1表
および第2表に示す。なお表中、発泡倍率Eおよび平均
気泡径りは他の例との対比を容易にするため概数を表示
しであるが、実際の数値は表示値±10%の範囲内にあ
る。また各安定剤の含有量はガスクロマトグラフィーに
より求めた。
線吸収剤により安定化された発泡ポリミーオレフィン成
形体を提供するものである。 0.02(E/I)) <M+W<0.10(E/D
)・・・・(1)安定剤としてヒンダードアミン系酸化
防止剤と紫外線吸収剤とを併用し、かつそれらの添加率
を、発泡体の発泡倍率および平均気泡径を考慮して上記
式を満足する量にした場合にのみ、高度の熱安定性(例
えば空気中110℃に加熱する劣化試験で500時間以
上の耐久性を示す)および耐候性を有し、しかも表面が
良好な、すぐれた性質の発泡成形体となる。 添加率が上式で規定された範囲よりも少ないときは安定
化が不十分であって、短期間で表面の劣化が始まり、粉
末化し易くなったり粘着性を帯びたりする。一方、上式
で規定された範囲をこえて安定剤を添加すると、成形体
が物性低下を起こすほか、表面にしみ出た安定剤または
それにより軟化した成形体表面層が、成形体に接触して
いる物品(例えば成形体を包装材料として用いた場合に
おける被包装物)を汚染するようになる。 ヒンダードアミン系酸化防止剤と紫外線吸収剤との混合
比は特に限定されないが、通常は両者の合計量に対し前
者が30〜98重量%、望ましくは40〜80重量%を
占めるように用いる。 本発明において発泡ポリミーオレフィン成形体に含有さ
せるヒンダードアミン系酸化防止剤とは下記の一般式で
表わされる化合物よりなるものである。 寸 但し式中nは1〜3の整数を示す。R2およびR2は同
一または異なる低級アルキル基であるが、それらが結合
して−する炭素原子と共に炭素数5〜7の飽和炭化水素
環を形成する共通のアルキレン基であってもよい。R5
はnが1のとき1価のアシル基、N−置換カルバモイル
基、N−置換チオカルバモイル基、酸素酸から1個の水
酸基を除去して得られる1価の基、アル斗ル基、シクロ
アルキル基、7ラルキル基またはアリール基を示し、n
が2のときジアシル基、シカルバモイル基、ビスチオカ
ルバモイル基、カルボニル基、酸素酸から2個の水酸基
を除去して得られる2価の基、アルキレン基、アリーレ
ン基またはアリ−レンジフルキレン基を示し、nが3の
ときトリアジル基、トリカルバモイル基、トリスチオカ
ルバモイル基、酸素酸から3個の水酸基を除去して得ら
れる3価の基、アルカントリイル基、7レーントリイル
基またはアレーントリイル)リアル斗しン基を示す。 この中でも本発明の発泡成形体に特に好ましいものの具
体例としては、4−ステアロイルオキシ−2,2,6,
6−チトラメチルピペリジン、ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)アジペート、ビス(2
,2,6,6−テFラメチル−4−ピペリジル)セバケ
ート、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ベンゼン−1,3,5−)リヵルボキシレー
ト等がある。 また本発明の発泡成形体に特に好ましい紫外線吸収剤の
具体例としては、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−オ
クトキシベンゾフェノン、2−エチルへえシル−2−シ
アノ−3,3−ジフェニルアクリレート、p−オクチル
フェニルサリチレート、2−(2−ヒドロキシ−3,5
−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンツシリア
ゾール等がある。 本発明の発泡ポリミーオレフィン成形体を製造する場合
、安定剤は製造工程の任意の段階でポリオレフィンに含
有させてよい。代表的な方法としては、粉末状のポリミ
ーオレフィンに前記酸化防止剤および紫外線吸収剤を混
合して−たん粒状に成形し、これを用いて常法により発
泡成形体を製造する方法、あるいは粒状のポリミーオレ
フィンを水などの分散媒とともに加圧下に加熱してポリ
ミーオレフィンに発泡剤を吸収させたのちポリa−オレ
フィン粒子を低圧部へ放出して予備発泡させる工程を含
む発泡ポリミーオレフィン成形体の製造法において発泡
剤吸収工程で各安定剤を吸収させる方法があり、特に後
者は安定剤が発泡成形体中に均一に分布し、すぐれた安
定化能を発揮するので好ましい方法である。 本発明により前記範囲内で酸化防止剤および紫外線吸収
剤を含有させることによって安定化される発泡ポリクー
才しフィン成形体は特に限定されるわけではないが、中
でも効果が顕著に現れるのは、ポリプロピレン、ポリブ
テン、エチレン・プロピレン共重合体またはこれらの混
合物からなるもののうち、発泡倍率Eが10〜80倍で
平均気泡径りが0.03〜1.0鴫論のものである。 以下実施例を示して本発明を説明する。なお実施例にお
ける発泡成形体のE熱安定性」、「耐候性」および「表
面状態」の試験方法ならびに「発泡倍率」および「平均
気泡径」の測定法は次のとおりである。 熱安定性二試料を110℃のギヤーオーブン中で加熱し
、表面の劣化が始まるまでの時間の長短により次のよう
に4段階表示した。なお表面を指でこすった場合に粉末
化するとさ“劣化開始”と判定した。 劣化開始時間 考−屋 500時間以上 0 300〜499時間 0 200〜299時間 6 200時間未満 × it候性: J l5−D−0205に従い、サンシャ
インウェザ−メーターを用いて試験した。試験結果は次
のように表示し、“劣化開始”の判定基準は「熱安定性
」の試験の場合と同じである。 劣化開始時間 者−不 200時間以上 0 150〜199時間 0 100〜149時間 6 100時間未満 × 表面状態二発泡成形体試料を黒色ビニルレザーと2にg
/c論2の荷重下に室温で10日間接触させた後、ビニ
ルレザーの 1表面を観察し、次のよろ
に表示した。 面 ノし二季変化なし
◎ 若干荒れたが汚れはない ○ 荒れ・白色の汚れあり Δ 荒れ・汚れが甚しい × 発泡倍率E:試料の密度ρをJIS−に−67671こ
従って測定し、これと原料ポリミーオレフィンの密度ρ
。との比ρ。/ρを発泡倍率とした。 平均気泡径D:試料の切断面に現れた気泡の直径を、切
断面上無作為に選定した10個所において、各個所10
0気泡につ鰺顕微鏡を用いて測定し、平均値を求めた。 但し直径11をこえる気泡は測定から除外した。 実施例および比較例 平均粒子径2−輪の粒状エチレン・プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)100重量部
、発泡剤(ノクロロジフルオロメタン)10〜25重量
部、分散剤(酸化アルミニウム微粉末)0.5重量部、
水300重量部、ヒンダードアミン系酸化防止剤[ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケートまたはトリス(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)ベンゼン−1,3,5−)リカルボ
斗シレート】および紫外線吸収剤(2−(2−ヒドロ斗
シー3,5−ジ+ブチルフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール10,05〜5重1部を混合してオーシフ
レープに装入し、2℃/分の昇温速度で135〜145
℃に昇温し、30分間保持したのち、オートクレーブの
底部から内容物を大気中に放出する。得られた発泡粒子
(発泡倍率約10〜60倍)を2 Kg/cm2r(:
)の加圧空気中で48時間養生したのち、30mmX
300aimX 300關の金型な用い水蒸気注入下に
2次発泡させて成形する。 金型から取出した成形体は55℃で24時間乾燥する。 上述のような製法において安定剤配合量、発泡条件およ
び成形条件を種々変更することにより、安定剤含有量、
発泡倍率および平均気泡径の異なる種々の発泡成形体を
製造し、それらの安定性を試験した。その結果を第1表
および第2表に示す。なお表中、発泡倍率Eおよび平均
気泡径りは他の例との対比を容易にするため概数を表示
しであるが、実際の数値は表示値±10%の範囲内にあ
る。また各安定剤の含有量はガスクロマトグラフィーに
より求めた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 発泡ポリミーオレフィン成形体にお−1て、該成形体の
発泡倍率をEとし平均気泡径をD[m論]とするとき、
次式を満足する添加率M[重量%]のヒンダードアミン
系酸化防止剤および添加率W[重量%]の紫外線吸収剤
を含有することを特徴とする発泡ポリミーオレフィン成
形体。 0.02(E/D)l/3<M+W<0.10(E/D
)”
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5018282A JPS58168631A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 発泡ポリα−オレフイン成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5018282A JPS58168631A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 発泡ポリα−オレフイン成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58168631A true JPS58168631A (ja) | 1983-10-05 |
JPS6234337B2 JPS6234337B2 (ja) | 1987-07-27 |
Family
ID=12852044
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5018282A Granted JPS58168631A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | 発泡ポリα−オレフイン成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58168631A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003321567A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-11-14 | Jsp Corp | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子成形体及びポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
JP2010110921A (ja) * | 2008-11-04 | 2010-05-20 | Kaneka Corp | 射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる射出発泡成形体 |
-
1982
- 1982-03-30 JP JP5018282A patent/JPS58168631A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003321567A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-11-14 | Jsp Corp | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子成形体及びポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法 |
JP2010110921A (ja) * | 2008-11-04 | 2010-05-20 | Kaneka Corp | 射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる射出発泡成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6234337B2 (ja) | 1987-07-27 |
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