CN114685857A - 一种高效复合添加剂和一种吹塑薄膜用lldpe组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种高效复合添加剂,所述高效复合添加剂包含受阻酚抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、除酸剂、抗静电剂、爽滑剂、抗粘连剂、着色剂和加工助剂。本申请还提供了一种LLDPE组合物。本申请高效复合添加剂中引入合成球形二氧化硅及合成球形沸石类型抗粘连剂、热稳定性优异的蓝色及紫色无机颜料类型着色剂、含氟聚合物加工助剂等组分,同时优化设计爽滑剂、抗粘连剂的配比及添加量,添加到LLDPE中,所得LLDPE组合物或吹塑薄膜具有色泽好、颜色鲜艳、高抗粘连、高爽滑、低雾度、光洁度好、表面缺陷少等优点,同时生产过程中的加工性能得到改善。
Description
技术领域
本发明涉及聚合物添加剂技术领域,涉及一种高效复合添加剂和一种吹塑薄膜用LLDPE组合物。
背景技术
在国内聚乙烯消费结构中,薄膜制品占比一半以上,其中以LLDPE吹塑薄膜为主。LLDPE吹塑薄膜主要用于商业和工业包装膜、食品和消费品包装膜、复合膜、农膜、地膜以及重型包装膜等产品。普通LLDPE树脂在吹塑收卷后,薄膜层间易形成真空闭合状态,同时薄膜间的大分子链互相渗透和缠绕,使得薄膜粘连在一起、难以揭开,严重影响薄膜制品的使用。为了解决此问题,通常在生产LLDPE树脂或薄膜时添加爽滑剂和抗粘连剂;二者共同作用,降低薄膜层间的摩擦力和粘连力,提高薄膜的爽滑性,抑制薄膜粘连。同时为了防止LLDPE树脂或薄膜在加工、储存和使用过程中老化降解,提高抗静电性能,通常在生产LLDPE树脂或薄膜时还添加抗氧剂、除酸剂、抗静电剂等添加剂。
随着包装、农业等行业的快速发展,尤其是高速自动包装行业,对LLDPE吹塑薄膜的抗粘连、爽滑性和透明性的要求逐渐提高。目前常用的抗粘连剂主要有高岭土、硅藻土、滑石粉以及合成无定型二氧化硅(如图1~图4所示)。其中,高岭土、硅藻土、滑石粉等是由天然矿物经研磨加工而成,二氧化硅含量低(一般为45%~70%)且微观结构为片状或不规则形状,添加量低时抗粘连效果差,添加量高时薄膜雾度高,添加量一般大于0.3%;合成无定型二氧化硅的抗粘连效果相比无机矿物有所提升,添加量减少,但其微观结构为板状或片状,对抗粘连效果和薄膜雾度仍有负面影响。目前常用抗粘连剂应用时,开口性好但雾度高,或者雾度低但开口性一般,难以达到高抗粘连、低雾度的效果。例如,LLDPE118W吹塑薄膜(厚度30μm)的雾度达到20%,L42009E2吹塑薄膜(厚度25μm)的雾度达到20%,ExceedTM 1018 Series吹塑薄膜(厚度25.4μm)的雾度达到18%,福建联合石油化工DFDC 7050/7050A吹塑薄膜(厚度30μm)的雾度达到18%~21%。单独添加爽滑剂或抗粘连剂,薄膜的爽滑、抗粘连性能较差,因此二者的配比及添加量设计十分重要。此外爽滑剂添加过多会出现析出问题,导致薄膜表面油性大,进而出现“湿粘连”问题;爽滑剂添加过少,薄膜的摩擦系数高,难以到爽滑效果。目前市场上较多的爽滑抗粘连LLDPE树脂在终端生产商和消费者使用时出现“湿粘连”问题,尤其是经过熟化处理的LLDPE吹塑薄膜。
此外,抗粘连剂的加入容易导致树脂颗粒或吹塑薄膜色泽偏黄或偏灰,影响产品美观度。在加工过程中,较多的抗粘连剂加入容易导致熔体压力升高、熔体破裂、能耗增加以及制品光洁度下降等问题。
综上所述,现有添加剂体系难以满足LLDPE树脂及吹塑薄膜对抗粘连性、爽滑性、透明性、色泽、加工性等方面的高要求,因此亟需开发一种高效复合添加剂及包含其的吹塑薄膜用LLDPE组合物,以解决现有技术中存在的问题。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种高效复合添加剂,其应用于LLDPE中,可使吹塑薄膜具有色泽好、颜色鲜艳、高抗粘连、高爽滑、低雾度、光洁度好和表面缺陷少等优点。
有鉴于此,本申请提供了一种高效复合添加剂,按重量份数计,包括:
所述抗粘连剂选自合成球形二氧化硅和合成球形沸石中的一种或两种。
优选的,所述受阻酚抗氧剂的含量为2~3份,所述亚磷酸酯抗氧剂的含量为3~9份,所述除酸剂的含量为1.2~2.5份,所述抗静电剂的含量为1.5~2.5份,所述爽滑剂的含量为15~18份,所述抗粘连剂的含量为15~20份,所述着色剂的含量为0.008~0.012份,所述加工助剂为4~8份。
优选的,所述受阻酚抗氧剂选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮中的一种或多种;
所述亚磷酸酯抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯基二亚磷酸酯、3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷和双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或多种;
所述除酸剂选自硬脂酸锌、合成镁铝水滑石和硬脂酸钙中的一种或多种,其中,所述硬脂酸锌通过网孔径75μm试验筛的筛余物小于0.5%,所述合成镁铝水滑石的平均粒径D50小于5μm,所述硬脂酸钙通过网孔径75μm试验筛的筛余物小于1%;
所述抗静电剂选自乙氧基化烷基胺、乙氧基化烷基酰胺和多元醇单脂肪酸酯中的一种或多种;
所述爽滑剂选自纯度≥85%的芥酸酰胺;
所述抗粘连剂的平均粒径D50为1~10μm;
所述着色剂选自C.I.Pigment Blue 28、C.I.Pigment Blue 29、C.I.PigmentBlue 36、C.I.Pigment Blue 72、C.I.Pigment Blue 74、C.I.Pigment Violet 14、C.I.Pigment Violet 15、C.I.Pigment Violet 16和C.I.Pigment Violet 47中的一种或多种;
所述加工助剂选自含氟聚合物加工助剂。
优选的,所述受阻酚抗氧剂选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种或多种;所述亚磷酸酯抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或两种;所述除酸剂选自硬脂酸锌和合成镁铝水滑石中的一种或两种;所述抗静电剂选自乙氧基化烷基胺和多元醇单脂肪酸酯中的一种或两种;所述爽滑剂选自芥酸酰胺;所述抗粘连剂选自合成球形二氧化硅;所述着色剂选自C.I.Pigment Blue 29和C.I.Pigment Violet 15中的一种或两种;所述加工助剂选自含氟聚合物加工助剂。
优选的,所述受阻酚抗氧剂选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯;所述亚磷酸酯抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯;所述除酸剂选自硬脂酸锌;所述抗静电剂选自乙氧基化烷基胺;所述爽滑剂选自芥酸酰胺;所述着色剂选自C.I.PigmentBlue 29;所述加工助剂选自含氟聚合物加工助剂。
优选的,所述高效复合添加剂中还包括紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂。
本申请还提供了一种吹塑薄膜用LLDPE组合物,包括100重量份的LLDPE基础树脂和0.33~0.82重量份的高效复合添加剂,所述高效复合添加剂选自所述的高效复合添加剂。
优选的,LLDPE基础树脂、受阻酚抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、除酸剂、抗静电剂、爽滑剂、抗粘连剂、着色剂、加工助剂的重量比为100:(0.008~0.05):(0.03~0.12):(0.012~0.07):(0.015~0.05):(0.12~0.2):(0.14~0.22):(0.00005~0.0002):(0.01~0.1)。
优选的,所述LLDPE基础树脂选自乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物中任一种或任几种,密度为0.91~0.94g/cm3,MFR(190℃-2.16kg)为0.5~4g/10min。
优选的,所述LLDPE基础树脂选自乙烯-丁烯共聚物。
本申请提供了一种高效复合添加剂,其包括受阻酚抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、除酸剂、抗静电剂、爽滑剂、抗粘连剂、着色剂、加工助剂;所述高效复合添加剂引入合成球形二氧化硅及合成球形沸石类型抗粘连剂、热稳定性优异的蓝色及紫色无机颜料类着色剂、含氟聚合物加工助剂等组分,同时优化设计爽滑剂、抗粘连剂的配比及添加量,所得LLDPE组合物或吹塑薄膜具有色泽好、颜色鲜艳度好、高抗粘连、高爽滑、低雾度、光洁度好、表面缺陷少等优点,同时生产过程中的加工性能得到改善。
附图说明
图1为高岭土微观结构SEM图;
图2为硅藻土微观结构SEM图;
图3为滑石粉微观结构SEM图;
图4为合成无定型二氧化硅微观结构SEM图;
图5为本发明中的合成球形二氧化硅微观结构SEM图;
图6为本发明中的合成球形沸石微观结构SEM图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制。
鉴于现有技术中复合添加剂难以满足LLDPE树脂对抗粘连性、爽滑性、透明性、色泽、加工性等方面的要求,本申请提供了一种高效复合添加剂,其通过成分和含量的复配,使得到的复合添加剂同时满足了上述性能,具体的,本发明提供一种高效复合添加剂,按重量份数计,其包含0.8~5份受阻酚抗氧剂、3~12份亚磷酸酯抗氧剂、1.2~7份除酸剂、1.5~5份抗静电剂、12~20份爽滑剂、14~22份抗粘连剂、0.005~0.02份着色剂、1~10份加工助剂。
更具体的,本发明提供一种高效复合添加剂,按重量份数计,其包含2~3份受阻酚抗氧剂、3~9份亚磷酸酯抗氧剂、1.2~2.5份除酸剂、1.5~2.5份抗静电剂、15~18份爽滑剂、15~20份抗粘连剂、0.008~0.012份着色剂、4~8份加工助剂。
在本发明中,所述受阻酚抗氧剂为主抗氧剂,其结构中含有空间受阻酚羟基,能够捕捉聚合物降解产生的各种自由基,阻止后续一系列的自由基链式反应,抑制、延缓或避免聚合物的降解反应而起到抗老化作用。所述受阻酚抗氧剂加入到LLDPE中,能够提高LLDPE树脂和吹塑薄膜的长期热稳定性、耐久性、加工稳定性和色泽保持能力。
所述受阻酚抗氧剂选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯(通用名:抗氧剂1076)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(通用名:抗氧剂1010)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(通用名:抗氧剂3114)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(通用名:抗氧剂1330)、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(通用名:抗氧剂1790)中任一种或任几种,优选为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和/或四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,最优选为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯。β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯结构中含有十八烷基长碳链,与线型结构的LLDPE相容性最好。
所述亚磷酸酯抗氧剂为辅助抗氧剂,其结构中含有三价磷基团,能够与聚合物降解产生的氢过氧化物反应生成稳定的醇类化合物,避免氢过氧化物分解产生自由基而加速聚合物降解,抑制、延缓或避免聚合物的降解反应而起到抗老化作用。所述亚磷酸酯抗氧剂加入到LLDPE中,能够提高LLDPE树脂和吹塑薄膜的加工稳定性和色泽保持能力。
所述亚磷酸酯抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(通用名:抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(通用名:抗氧剂626)、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯基二亚磷酸酯(通用名:抗氧剂P-EPQ)、3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(通用名:抗氧剂9228)、双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯(通用名:抗氧剂618)中任一种或任几种,优选为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和/或双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,最优选为亚磷酸三(2,4-二叔丁苯基)酯。亚磷酸三(2,4-二叔丁苯基)酯抗水解性能最好,应用性价比最高。
所述除酸剂用于中和催化剂残留等酸性物质,避免损坏加工设备和破坏聚合物结构,是聚合物稳定化体系中的第三类添加剂。所述除酸剂加入到LLDPE中,有助于提高LLDPE树脂和吹塑薄膜的整体稳定性和色泽保持能力。
所述除酸剂选自硬脂酸锌、合成镁铝水滑石、硬脂酸钙中任一种或任几种,优选为硬脂酸锌和/或合成镁铝水滑石,最优选为硬脂酸锌。其中,所述硬脂酸锌通过网孔径75μm试验筛的筛余物小于0.5%,优选通过网孔径45μm试验筛的筛余物小于1%;所述合成镁铝水滑石的平均粒径(D50)小于5μm,优选为0.1~3μm,最优选为0.1~0.6μm;所述硬脂酸钙通过网孔径75μm试验筛的筛余物小于1%,优选通过网孔径45μm试验筛的筛余物小于1%。
所述抗静电剂在聚合物加工和使用过程中,会迁移到聚合物制品的表面,形成一层抗静电剂层,加快聚合物表面累积的静电荷泄漏,从而起到抗静电作用。所述抗静电剂加入到LLDPE中,能够降低LLDPE树脂和吹塑薄膜的表面电阻,防止发生静电堆积。
所述抗静电剂选自乙氧基化烷基胺、乙氧基化烷基酰胺、多元醇单脂肪酸酯中任一种或任几种,优选为乙氧基化烷基胺和/或多元醇单脂肪酸酯,最优选为乙氧基化烷基胺。具体地,所述乙氧基化烷基胺优选为N,N-二(2-羟乙基)饱和(C16-C18)烷基胺(通用名:抗静电剂1800)、N,N-二(2-羟乙基)(C12-C18)烷基胺(通用名:抗静电剂FA 14、抗静电剂163)、N,N-二(2-羟乙基)精制牛脂基油基胺(通用名:抗静电剂700)、N,N-二(2-羟乙基)氢化牛脂烷基胺(通用名:抗静电剂600)、N,N-二(2-羟乙基)椰油烷基胺(通用名:抗静电剂400)、N,N-二(2-羟乙基)牛脂烷基胺(通用名:抗静电剂300、抗静电剂FA 18)中任一种或任几种,最优选为N,N-二(2-羟乙基)饱和(C16-C18)烷基胺。所述乙氧基化烷基酰胺优选为N,N-二(2-羟乙基)十二烷基酰胺(通用名:抗静电剂2000)。所述多元醇单脂肪酸酯优选为单硬脂酸甘油酯(通用名:GMS)。
所述爽滑剂在聚合物冷却成型后,向聚合物制品表面迁移,并在表面形成爽滑层,爽滑层能够降低制品表面的摩擦力,使制品层间容易滑动,阻止分子链缠绕,从而防止制品层之间粘连,起到爽滑作用。所述爽滑剂加入到LLDPE中,能够降低LLDPE吹塑薄膜间的静、动摩擦系数,提高LLDPE吹塑薄膜的爽滑性。所述爽滑剂选自芥酸酰胺;其中,所述芥酸酰胺的纯度≥85%,优选纯度≥90%。与常用的油酸酰胺相比,芥酸酰胺具有更好的热稳定性、颜色稳定性和耐析出性能,同时随着时间推移降低摩擦系数的效果更好且更稳定。
所述抗粘连剂均匀分散在聚合物制品中,在制品表面形成凹凸结构,使得制品表面粗糙,减少层与层之间的实际接触面积,同时有利于空气进入制品层间,避免形成真空密合,从而降低制品层间的粘连程度,起到抗粘连作用。所述抗粘连剂加入到LLDPE中,能够降低LLDPE吹塑薄膜间的粘连力,提高LLDPE吹塑薄膜的抗粘连性。所述抗粘连剂选自合成球形二氧化硅、合成球形沸石(如图5和图6所示)中至少一种,优选为合成球形二氧化硅。其中,所述抗粘连剂的平均粒径(D50)为1~10μm,优选为3~7μm。LLDPE薄膜单层厚度一般为20~70μm,所述球形抗粘连剂的平均粒径过大,则在吹膜过程中容易引起膜泡的破裂、产生晶点等缺陷,如果平均粒径相对薄膜的厚度过小,则难以在薄膜表面形成有效的凹凸结构,导致抗粘连作用微弱。
传统的抗粘连剂如高岭土、硅藻土、滑石粉、合成无定型二氧化硅等,其微观结构一般为片状、板状或不规则形状等,分散在吹塑薄膜中后,难以形成高效、均匀的凹凸结构表面,抗粘连效果减弱,同时片状、板状等微观结构在薄膜表面垂直方向上易产生堆叠,影响抗粘连效果和光的透过,因此在应用时难以达到高抗粘连、低雾度的效果。与传统抗粘连剂相比,本发明中的所述抗粘连剂微观结构为球形,并且粒径分布居中、大小均匀,在吹塑薄膜中的分散性更好,更易形成均匀的凹凸表面层,且不易产生堆叠问题,显著提高抗粘连性和透明性。
所述着色剂能够改变聚合物固有的吸收及反射光波的特性,使聚合物染上一定的颜色,同时改善聚合物颗粒及制品的色泽。CIE规定所有的颜色用L*、a*、b*值表示,并用三维坐标来定义。其中,当a*小于0且b*小于0时,与普通的颗粒相比,聚合物颗粒的颜色更加鲜艳。LLDPE中添加了抗粘连剂,相比普通LLDPE产品,其色泽会偏黄或偏灰,a*和/或b*大于0。所述着色剂加入到LLDPE中,能够使得LLDPE颗粒的a*小于0且b*小于0,能够降低LLDPE颗粒的黄色指数,提高LLDPE的颜色鲜艳度和外观纯净度。
所述着色剂选自C.I.Pigment Blue 28(C.I.77346)、C.I.Pigment Blue 29(C.I.77007)、C.I.Pigment Blue 36(C.I.77343)、C.I.Pigment Blue 72(C.I.77347)、C.I.Pigment Blue 74(C.I.77366)、C.I.Pigment Violet 14(C.I.77360)、C.I.PigmentViolet 15(C.I.77007)、C.I.Pigment Violet 16(C.I.77742)、C.I.Pigment Violet 47(C.I.77363)中任一种或任几种,优选为C.I.Pigment Blue 29(C.I.77007)和/或C.I.Pigment Violet 15(C.I.77007),最优选为C.I.Pigment Blue 29(C.I.77007)。所述着色剂为无机颜料,与常用的有机颜料相比,具有耐光性好、耐热性好、耐候性好、耐迁移性好、分散性好等优点。所述无机着色剂的分解温度大于250℃,其中C.I.Pigment Blue系列着色剂的分解温度大于300℃,保证着色剂在LLDPE加工体系中稳定存在。
所述加工助剂选自含氟聚合物加工助剂(通用名:PPA)。所述含氟聚合物加工助剂是由含氟高分子聚合物为基础加工而成的加工助剂,主要是一个或多个氟代烯烃的共聚物或氟代烯烃与其他烯烃的共聚物,例如偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯的二元共聚物或三元共聚物,偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯与乙烯或丙烯的共聚物,还有的是与聚氧化乙烯、聚乙二醇、无机物等的复配物。LLDPE吹塑薄膜常用的PPA主要有FX 5920A、FX 5927、FX 5929、FX 9613、FX 9614、DA-910、DA-810X、FF Z100、FF Z110、FF Z150、FF Z200、FF Z210、FF5500、FFRC、FFGB、FF40、FF10等。
所述含氟聚合物加工助剂在加工模具内表面形成动态的临时含氟聚合物涂层,能够降低金属内壁和聚合物熔体间的界面表面能,从而减小模具中的压力,使熔体更容易通过模具并且不粘连,减少或消除熔体破裂、模口积料等问题,减少挤出过程中的凝胶,同时能够降低熔体的表观粘度,提高熔体流动性、降低熔体压力。所述含氟聚合物加工助剂加入到LLDPE中,能够提高LLDPE树脂及吹塑薄膜的光洁度、光泽,减少表面缺陷,解决模口积料、熔体破裂、凝胶等问题,同时能够提高生产效率。
在本发明的实施方式中,所述高效复合添加剂组分还包含以下至少一种添加剂:紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂。
所述紫外线吸收剂包括但不限于以下任一种或任几种:苯并三唑类,例如2-(5-氯-2H-苯三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚(通用名:UV-326)、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1,1-二甲基乙基)苯酚(通用名:UV-327)、2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基丙基苯基)]-2H-苯并三唑(通用名:UV-328)、2-[2-羟基-5-(1,1,3,3-四甲丁基)苯基]苯并三唑(通用名:UV-329)、2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](通用名:UV-360)等;二苯甲酮类,例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(通用名:UV-9)、2-羟基-4-正辛氧基二苯酮(通用名:UV-531)等;三嗪类,例如2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(通用名:UV-1164)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚(通用名:UV-1577)等。
聚乙烯树脂对紫外光的最大敏感波长为300nm,所述紫外线吸收剂能先于聚合物吸收波长为290nm~410nm的紫外线辐射能量,通过其自身原子中电子结构的重排将辐射能转换成热能或次级辐射能,避免聚合物吸收后发生紫外光氧化反应而起到光稳定作用。所述紫外线吸收剂加入到LLDPE中,能够提高LLDPE树脂和吹塑薄膜的抗紫外光老化性能和色泽保持能力,延长使用寿命。所述紫外线吸收剂在LLDPE中的添加量根据实际应用要求确定,一般添加量为0.01%~0.2%。
所述受阻胺光稳定剂本身不吸收紫外光,但具有捕捉自由基、分解氢过氧化物、转移激发态分子能量以及捕捉单线态氧能量等作用,抑制、延缓或避免聚合物材料的光氧化反应而起到光稳定作用,属于高效光稳定剂。所述受阻胺光稳定剂加入到LLDPE中,能够提高LLDPE树脂和吹塑薄膜的光稳定性能、色泽保持能力和长效热稳定性能,延长使用寿命。所述受阻胺光稳定剂在LLDPE中的添加量根据实际应用要求确定,一般添加量为0.01%~0.2%。所述受阻胺光稳定剂包括但不限于以下任一种或任几种:聚丁二酸(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯(通用名:光稳定剂622)、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯(通用名:光稳定剂770)、N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物和1,1,3,3-四甲基丁胺的反应产物(通用名:光稳定剂944)、N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)-1,6-正己二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三吖嗪的共聚物同N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(通用名:光稳定剂2020)、N,N″′-1,2-乙二基二[N-[3-[[4,6-二[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N,N″-二丁基-N,N″-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(通用名:光稳定剂119)等。
在本发明的实施方式中,所述高效复合添加剂在环境温度和压力下是固体。具体地,其形态包括但不限于粉末、圆柱状颗粒、不规则颗粒、片状颗粒、半球形颗粒、球形颗粒、珠状颗粒、微珠颗粒、半珠颗粒、锭剂颗粒。所述高效复合添加剂的不同形态各有特色和优势。其中,粉末复合添加剂无需造粒流程,具有成本低、生产效率高等优点。颗粒状复合添加剂具有强度适中、无粉尘或极少粉尘、流动性好等优点,在后续输送使用过程中不架桥、不粘壁、不堵塞管道。不同颗粒形状能够为不同的使用场景提供更多的选择,适用于不同的使用条件。
在本发明的实施方式中,所述高效复合添加剂可以通过任意合适的混合、造粒设备制备得到。其中,混合设备包括但不限于卧式螺带混合机、卧式犁刀混合机、锥形双螺旋混合机、锥形螺带混合机、V形混合机、槽形混合机、双锥混合机、二维运动混合机、三维运动混合机。造粒设备包括但不限于螺杆挤压造粒机、辊轮平模挤压造粒机、对齿挤压造粒机、对辊挤压造粒机、转鼓结片造粒机、回转钢带冷凝造粒机、喷雾造粒机。所述高效复合添加剂由不同功能添加剂混合均匀得到,或不同功能添加剂混合均匀后经造粒得到。例如,不同功能添加剂按设定配比投料进入卧式螺带混合机中,混合均匀后,得到粉末高效复合添加剂;不同功能添加剂按设定配比投料进入锥形螺带混合机中,混合均匀后,物料进入辊轮平模挤压造粒机中,进行冷挤压造粒,得到圆柱状高效复合添加剂颗粒;不同功能添加剂按设定配比投料进入二维运动混合机中,混合均匀后,物料进入回转钢带冷凝造粒机中,进行熔融冷凝造粒,得到半球形高效复合添加剂颗粒。
本发明还提供一种吹塑薄膜用LLDPE组合物,按重量份数计,其包含100份LLDPE基础树脂和0.33~0.82份本发明中所述的高效复合添加剂,并且LLDPE基础树脂、受阻酚抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、除酸剂、抗静电剂、爽滑剂、抗粘连剂、着色剂、加工助剂的重量比为100:(0.008~0.05):(0.03~0.12):(0.012~0.07):(0.015~0.05):(0.12~0.2):(0.14~0.22):(0.00005~0.0002):(0.01~0.1)。
优选地,本发明提供一种吹塑薄膜用LLDPE组合物,其特征在于,按重量份数计,其包含100份LLDPE基础树脂和0.41~0.64份本发明中所述的高效复合添加剂,并且LLDPE基础树脂、受阻酚抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、除酸剂、抗静电剂、爽滑剂、抗粘连剂、着色剂、加工助剂的重量比为100:(0.02~0.03):(0.03~0.09):(0.012~0.025):(0.015~0.025):(0.15~0.18):(0.15~0.2):(0.00008~0.00012):(0.04~0.08)。
其中,所述LLDPE基础树脂选自乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物中任一种或任几种,优选为乙烯-丁烯共聚物。所述LLDPE基础树脂的密度为0.91~0.94g/cm3,MFR(190℃-2.16kg)为0.5~4g/10min。
在本发明的实施方式中,所述吹塑薄膜用LLDPE组合物由LLDPE基础树脂与所述高效复合添加剂按配比混合均匀后,经熔融挤压造粒得到。所述吹塑薄膜用LLDPE组合物用于生产吹塑薄膜。所述吹塑薄膜主要用于服装包装膜、食品包装膜、消费品包装膜、工业品包装膜、卫生用品包装膜、吹塑拉伸膜、垃圾袋、地膜、一般农用膜、收缩膜、复合膜等制品。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明的高效复合添加剂组分中采用合成球形二氧化硅、合成球形沸石为抗粘连剂,其微观结构为球形,与目前常用的硅藻土、滑石粉、合成无定型二氧化硅等微观结构为片状或板状的抗粘连剂相比,其在LLDPE吹塑薄膜中的分散性更好,更易形成均匀的凹凸表面层,且不易产生堆叠问题,不影响光的透过,明显提高LLDPE吹塑薄膜的抗粘连性,同时减小抗粘连剂对LLDPE吹塑薄膜的透明性影响程度,LLDPE吹塑薄膜的雾度更低;
(2)本发明的高效复合添加剂组分中爽滑剂(芥酸酰胺)添加量适中,能够有效避免爽滑剂过多析出导致的LLDPE吹塑薄膜表面“湿粘连”问题;同时优化设计爽滑剂与抗粘连剂的配比,保证二者的协同效应最大化,更高效地提高LLDPE吹塑薄膜的爽滑性和抗粘连性;
(3)本发明的高效复合添加剂组分中采用热稳定性优异的蓝色和/或紫色无机颜料,能够明显提高LLDPE组合物及吹塑薄膜的色泽、颜色鲜艳度,有效降低LLDPE组合物的黄色指数,解决LLDPE中添加抗粘连剂带来的树脂颗粒或吹塑薄膜色泽偏黄或偏灰的问题,提高LLDPE组合物及吹塑薄膜的美观度;
(4)本发明的高效复合添加剂组分中采用含氟聚合物加工助剂,应用到LLDPE中,能够减少或消除熔体破裂,降低熔体的表观粘度、熔体压力,提高LLDPE树脂及吹塑薄膜的光洁度,减少表面缺陷,解决LLDPE添加抗粘连剂带来的熔体压力升高、吹塑薄膜外观变差等问题。
为了进一步理解本发明,下面结合实施例对本发明提供的高效复合添加剂及其应用进行详细说明,本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
高效复合添加剂由以下组分组成:0.8份抗氧剂1790、6份抗氧剂168、1.5份硬脂酸锌、1.5份抗静电剂1800、14份芥酸酰胺、16份合成球形二氧化硅、0.005份C.I.PigmentBlue 29、10份PPAFX 5920A;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,得到实施例1的粉末高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为0.7g/10min,密度为0.926g/cm3)与0.5份上述粉末高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例1的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例2
高效复合添加剂由以下组分组成:2份抗氧剂1330、1份抗氧剂1010、3.2份抗氧剂9228、2.5份硬脂酸钙、2.5份抗静电剂163、13份芥酸酰胺、17份合成球形沸石、0.02份C.I.Pigment Violet 15、7.5份PPAFX 5920A;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到对辊挤压造粒机中,造粒得到实施例2的不规则颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为0.95g/10min,密度为0.919g/cm3)与0.487份上述不规则颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例2的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例3
高效复合添加剂由以下组分组成:2.5份抗氧剂3114、3份抗氧剂626、1.2份合成镁铝水滑石、2.2份抗静电剂700、12份芥酸酰胺、20份合成球形二氧化硅、0.018份C.I.Pigment Blue 28、6.5份PPAFX 9613;按上述配比称量各种添加剂,在V形混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到螺杆挤压造粒机中,造粒得到实施例3的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.0g/10min,密度为0.919g/cm3)与0.475份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例3的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例4
高效复合添加剂由以下组分组成:2份抗氧剂1010、5份抗氧剂618、4份硬脂酸钙、3份抗静电剂GMS、16份芥酸酰胺、18份合成球形二氧化硅、0.007份C.I.Pigment Violet16、3份PPAFFGB;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到实施例4的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.0g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.51份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例4的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例5
高效复合添加剂由以下组分组成:5份抗氧剂1076、4份抗氧剂P-EPQ、2份硬脂酸锌、1.5份抗静电剂1800、1份抗静电剂2000、15份芥酸酰胺、20份合成球形二氧化硅、0.008份C.I.Pigment Blue 29、3.5份PPAFX 5927;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到实施例5的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.0g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.521份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例5的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例6
高效复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1076、7份抗氧剂168、3份硬脂酸锌、3份抗静电剂1800、17份芥酸酰胺、21份合成球形沸石、0.012份C.I.Pigment Violet 15、4.5份PPA FX 5929;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到实施例6的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.0g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.585份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例6的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例7
高效复合添加剂由以下组分组成:0.8份抗氧剂1790、3份抗氧剂626、1.2份合成镁铝水滑石、1.5份抗静电剂1800、12份芥酸酰胺、14份合成球形二氧化硅、0.005份C.I.Pigment Blue 29、1份PPAFX 5929;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到螺杆挤压造粒机中,造粒得到实施例7的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.0g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.33份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例7的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例8
高效复合添加剂由以下组分组成:1份抗氧剂1790、5份抗氧剂168、3.2份抗氧剂P-EPQ、7份硬脂酸锌、3份抗静电剂2000、18份芥酸酰胺、15份合成球形二氧化硅、0.016份C.I.Pigment Violet 14、5.5份PPAFX 9614、3份UV-329;按上述配比称量各种添加剂,在二维运动混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到对齿挤压造粒机中,造粒得到实施例8的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.1g/10min,密度为0.920g/cm3)与0.608份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例8的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例9
高效复合添加剂由以下组分组成:2.8份抗氧剂1330、6.6份抗氧剂168、5份硬脂酸锌、3.5份抗静电剂400、19份芥酸酰胺、16.5份合成球形沸石、0.009份C.I.PigmentBlue36、7.5份PPAFX 5927、5份光稳定剂770;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到转鼓结片造粒机中,造粒得到实施例9的片状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.1g/10min,密度为0.924g/cm3)与0.66份上述片状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例9的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例10
高效复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂3114、12份抗氧剂168、2份硬脂酸锌、1.5份合成镁铝水滑石、2.5份抗静电剂600、17份芥酸酰胺、14.5份合成球形二氧化硅、0.015份C.I.Pigment Violet 47、2份PPAFX 9614;按上述配比称量各种添加剂,在槽形混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到回转钢带冷凝造粒机中,造粒得到实施例10的半球形颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.2g/10min,密度为0.920g/cm3)与0.55份上述半球形颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例10的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例11
高效复合添加剂由以下组分组成:4份抗氧剂1076、5.3份抗氧剂626、3份合成镁铝水滑石、2份抗静电剂FA14、1.5份抗静电剂GMS、20份芥酸酰胺、17份合成球形二氧化硅、0.01份C.I.Pigment Blue 72、1份PPA FX 5929;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到喷雾造粒机中,造粒得到实施例11的球形颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.5g/10min,密度为0.920g/cm3)与0.54份上述球形颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例11的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例12
高效复合添加剂由以下组分组成:2.4份抗氧剂1010、9份抗氧剂168、2.5份硬脂酸锌、2.4份抗静电剂GMS、17份芥酸酰胺、19份合成球形沸石、0.012份C.I.Pigment Blue29、9份PPA FFGB;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,得到实施例12的粉末高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.9g/10min,密度为0.922g/cm3)与0.614份上述粉末高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例12的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例13
高效复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1076、6份抗氧剂168、2.5份硬脂酸锌、2.5份抗静电剂1800、20份芥酸酰胺、18份合成球形沸石、0.009份C.I.Pigment Violet15、8.5份PPA DA-810X;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到实施例13的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.605份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例13的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例14
高效复合添加剂由以下组分组成:4.2份抗氧剂1076、1.5份抗氧剂1010、6份抗氧剂168、2.4份硬脂酸锌、2.4份抗静电剂1800、15份芥酸酰胺、19份合成球形二氧化硅、0.006份C.I.Pigment Blue 29、0.006份着色剂C.I.Pigment Violet 15、7份PPA DA-910;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到螺杆挤压造粒机中,造粒得到实施例14的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.575份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例14的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例15
高效复合添加剂由以下组分组成:4.6份抗氧剂1076、8.7份抗氧剂168、5份硬脂酸锌、5份抗静电剂1800、19份芥酸酰胺、21份合成球形沸石、0.01份C.I.Pigment Blue 29、5份PPA FX 9614;按上述配比称量各种添加剂,在锥形螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到实施例15的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.683份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例15的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例16
高效复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1076、9份抗氧剂168、2.5份硬脂酸锌、5份抗静电剂2000、16.5份芥酸酰胺、18.5份合成球形二氧化硅、0.007份C.I.PigmentViolet15、4份PPA FX 9613;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到对齿挤压造粒机中,造粒得到实施例16的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.920g/cm3)与0.56份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例16的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例17
高效复合添加剂由以下组分组成:5份抗氧剂1076、12份抗氧剂168、7份硬脂酸锌、5份抗静电剂1800、20份芥酸酰胺、14份合成球形沸石、8份合成球形二氧化硅、0.02份C.I.Pigment Violet 15、10份PPA FX 5920A;按上述配比称量各种添加剂,在卧式犁刀混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到螺杆挤压造粒机中,造粒得到实施例17的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将60份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.920g/cm3)、40份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.919g/cm3)与0.82份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例17的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例18
高效复合添加剂由以下组分组成:2.5份抗氧剂1010、4份抗氧剂626、2.5份硬脂酸锌、2.5份硬脂酸钙、2份抗静电剂163、12份芥酸酰胺、22份合成球形二氧化硅、0.011份C.I.Pigment Blue 29、0.003份着色剂C.I.Pigment Blue 28、7份PPAFX 5929;按上述配比称量各种添加剂,在中混合均匀,得到实施例18的粉末高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为3.6g/10min,密度为0.925g/cm3)与0.545份上述粉末高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例18的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例19
高效复合添加剂由以下组分组成:1.2份抗氧剂1790、6.5份抗氧剂618、2份合成镁铝水滑石、2份抗静电剂GMS、12份芥酸酰胺、15份合成球形二氧化硅、0.014份C.I.PigmentBlue 74、6份PPAFX 5927;按上述配比称量各种添加剂,在三维运动混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到对辊挤压造粒机中,造粒得到实施例19的不规则颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为0.8g/10min,密度为0.925g/cm3)与0.45份上述不规则颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例19的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例20
高效复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1330、5份抗氧剂P-EPQ、2.5份硬脂酸锌、1.7份抗静电剂GMS、15份芥酸酰胺、14份合成球形二氧化硅、0.008份C.I.PigmentViolet 15、0.002份C.I.Pigment Violet 16、6.5份PPA5920A;按上述配比称量各种添加剂,在双锥混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到对辊挤压造粒机中,挤压造粒得到实施例20的不规则颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为0.9g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.477份上述不规则颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例20的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例21
高效复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1010、6份抗氧剂9228、5份硬脂酸钙、1.8份抗静电剂FA14、12份芥酸酰胺、22份合成球形沸石、0.014份C.I.Pigment Blue 36、9.5份PPA FX 9613;按上述配比称量各种添加剂,在锥形螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到实施例21的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为0.9g/10min,密度为0.920g/cm3)与0.593份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例21的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例22
高效复合添加剂由以下组分组成:2.3份抗氧剂3114、4.5份抗氧剂626、2.5份硬脂酸锌、2.5份抗静电剂1800、16份芥酸酰胺、12份合成球形沸石、8份合成球形二氧化硅、0.02份C.I.Pigment Blue 28、8份PPAFX 9614;按上述配比称量各种添加剂,在锥形双螺旋混合机混合均匀,混合均匀的物料加入到对齿挤压造粒机中,造粒得到实施例22的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为0.9g/10min,密度为0.921g/cm3)与0.56份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例22的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例23
高效复合添加剂由以下组分组成:2.8份抗氧剂1010、7份抗氧剂P-EPQ、2份硬脂酸锌、1份抗静电剂1800、1.5份抗静电剂GMS、19份芥酸酰胺、10份合成球形二氧化硅、4份合成球形沸石、0.02份C.I.Pigment Violet 16、4份PPAFX 5929、2份UV-531、4份光稳定剂622;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到喷雾造粒机中,造粒得到实施例23的微珠颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为0.9g/10min,密度为0.929g/cm3)与0.574份上述微珠颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例23的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例24
高效复合添加剂由以下组分组成:3.4份抗氧剂1076、3份抗氧剂168、1.5份抗氧剂626、5份硬脂酸锌、5份抗静电剂1800、15份芥酸酰胺、17份合成球形二氧化硅、0.015份C.I.Pigment Blue 29、5份PPADA-810X;按上述配比称量各种添加剂,在锥形螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到对辊挤压造粒机中,造粒得到实施例24的不规则颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为1.0g/10min,密度为0.937g/cm3)与0.55份上述不规则颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例24的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例25
高效复合添加剂由以下组分组成:2份抗氧剂1010、3份抗氧剂626、1.2份合成镁铝水滑石、1.5份抗静电剂1800、15份芥酸酰胺、15份合成球形二氧化硅、0.008份C.I.PigmentBlue 29、4份PPA DA-910;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,得到实施例25的粉末高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为1.0g/10min,密度为0.937g/cm3)与0.41份上述粉末高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例25的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例26
高效复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1076、8份抗氧剂168、2.5份硬脂酸锌、2.5份抗静电剂1800、18份芥酸酰胺、15份合成球形二氧化硅、0.005份C.I.PigmentViolet15、2份PPAFX 5927;按上述配比称量各种添加剂,在双锥混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到实施例26的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.919g/cm3)与0.51份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例26的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例27
高效复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1076、9份抗氧剂168、2.5份硬脂酸锌、2.5份抗静电剂1800、18份芥酸酰胺、20份合成球形沸石、0.012份C.I.Pigment Violet15、8份PPAFX 9613;按上述配比称量各种添加剂,在锥形双螺旋混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到对齿挤压造粒机中,造粒得到实施例27的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.919g/cm3)与0.64份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例27的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例28
高效复合添加剂由以下组分组成:0.9份抗氧剂1790、3份抗氧剂P-EPQ、2份硬脂酸钙、2份抗静电剂1800、16份芥酸酰胺、14份合成球形二氧化硅、0.005份C.I.PigmentViolet15、2份PPA FX 5929;按上述配比称量各种添加剂,在锥形双螺旋混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到实施例28的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.919g/cm3)与0.4份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例28的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例29
高效复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1076、6份抗氧剂626、2.5份硬脂酸锌、2.5份抗静电剂1800、15份芥酸酰胺、19份合成球形二氧化硅、0.01份C.I.Pigment Blue29、4份PPA FX 5920A;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到实施例29的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-辛烯共聚物,MFR为0.9g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.52份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例29的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
实施例30
高效复合添加剂由以下组分组成:2份抗氧剂1010、10份抗氧剂168、5份硬脂酸锌、5份抗静电剂1800、18份芥酸酰胺、14份合成球形二氧化硅、0.012份C.I.PigmentViolet15、3份PPA DA-910;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到螺杆挤压造粒机中,造粒得到实施例30的圆柱状颗粒高效复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-辛烯共聚物,MFR为1.6g/10min,密度为0.926g/cm3)与0.571份上述圆柱状颗粒高效复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到实施例30的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
对比例1
复合添加剂由以下组分组成:2.5份抗氧剂3114、3份抗氧剂626、1.2份合成镁铝水滑石、2.2份抗静电剂700、12份芥酸酰胺、20份硅藻土、0.018份C.I.Pigment Blue 28、6.5份PPA FX 9613;按上述配比称量各种添加剂,在V形混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到螺杆挤压造粒机中,造粒得到对比例1的圆柱状颗粒复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为1.0g/10min,密度为0.919g/cm3)与0.475份上述圆柱状颗粒复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到对比例1的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
对比例2
复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1076、6份抗氧剂168、2.5份硬脂酸锌、2.5份抗静电剂1800、20份芥酸酰胺、18份滑石粉、0.009份C.I.Pigment Violet 15、8.5份PPADA-810X;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到辊轮平模挤压造粒机中,造粒得到对比例2的圆柱状颗粒复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.605份上述圆柱状颗粒复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到对比例2的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
对比例3
复合添加剂由以下组分组成:4.2份抗氧剂1076、1.5份抗氧剂1010、6份抗氧剂168、2.4份硬脂酸锌、2.4份抗静电剂1800、15份芥酸酰胺、19份合成无定型二氧化硅、0.006份C.I.Pigment Blue 29、0.006份着色剂C.I.Pigment Violet 15、7份PPADA-910;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到螺杆挤压造粒机中,造粒得到对比例3的圆柱状颗粒复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3)与0.575份上述圆柱状颗粒复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到对比例3的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
对比例4
复合添加剂由以下组分组成:3份抗氧剂1076、9份抗氧剂168、2.5份硬脂酸锌、2.5份抗静电剂1800、9份芥酸酰胺、20份合成球形沸石、0.012份C.I.Pigment Violet 15、8份PPAFX 9613;按上述配比称量各种添加剂,在锥形双螺旋混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到对齿挤压造粒机中,造粒得到对比例4的圆柱状颗粒复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为2.0g/10min,密度为0.919g/cm3)与0.54份上述圆柱状颗粒复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到对比例4的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
对比例5
复合添加剂由以下组分组成:3.4份抗氧剂1076、3份抗氧剂168、1.5份抗氧剂626、5份硬脂酸锌、5份抗静电剂1800、15份芥酸酰胺、25份合成球形二氧化硅、0.015份C.I.Pigment Blue 29、5份PPADA-810X;按上述配比称量各种添加剂,在锥形螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到对辊挤压造粒机中,造粒得到对比例5的不规则颗粒复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-己烯共聚物,MFR为1.0g/10min,密度为0.937g/cm3)与0.629份上述不规则颗粒复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到对比例5的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
对比例6
复合添加剂由以下组分组成:0.8份抗氧剂1790、6份抗氧剂168、1.5份硬脂酸锌、1.5份抗静电剂1800、14份芥酸酰胺、16份合成球形二氧化硅、10份PPAFX 5920A;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,得到对比例4的粉末复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-丁烯共聚物,MFR为0.7g/10min,密度为0.926g/cm3)与0.5份上述粉末复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到对比例4的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
对比例7
复合添加剂由以下组分组成:2份抗氧剂1010、10份抗氧剂168、5份硬脂酸锌、5份抗静电剂1800、18份芥酸酰胺、14份合成球形二氧化硅、0.012份C.I.Pigment Violet 15;按上述配比称量各种添加剂,在卧式螺带混合机中混合均匀,混合均匀的物料加入到螺杆挤压造粒机中,造粒得到对比例5的圆柱状颗粒复合添加剂。
将100份LLDPE基础树脂(乙烯-辛烯共聚物,MFR为1.6g/10min,密度为0.926g/cm3)与0.54份上述圆柱状颗粒复合添加剂加入到高速混合机中混合,混合均匀后的物料进入螺杆挤压机中,通过熔融均化、挤出切粒等工序,得到对比例5的吹塑薄膜用LLDPE组合物。
上述实施例和对比例的LLDPE组合物进行氧化诱导期(190℃)、黄色指数测试,并进行吹膜,测试吹塑薄膜室温条件下的雾度、摩擦系数、粘连力;氧化诱导期表征组合物的长效抗老化性能,黄色指数表征组合物的色泽、颜色鲜艳度,雾度表征吹塑薄膜的透明性,摩擦系数表征吹塑薄膜的爽滑性,粘连力表征吹塑薄膜的抗粘连性;同时对比相同挤出条件下制备LLDPE组合物过程中主机电流、熔体压力,以及观察计算相同面积LLDPE吹塑薄膜表面熔体破裂率,来表征PPA的应用效果。
吹膜条件:
温度为180~190℃,吹胀比为2.5:1,薄膜厚度为30±3μm。
测试条件:
组合物的氧化诱导期测试按GB/T 19466.6-2009的规定进行;
组合物的黄色指数测试按HG/T 3862-2006的规定进行;
吹塑薄膜的雾度测试按GB/T 2410-2008的规定进行;
吹塑薄膜的摩擦系数测试按ASTM D1894-14的规定进行;
吹塑薄膜的粘连力测试按ASTM D3354-15的规定进行。
具体测试数据如下:
表1组合物及吹塑薄膜性能对比
表2挤出、吹塑过程中加工参数、薄膜表面性能对比
从实施例和对比例可以看出,本发明中的高效复合添加剂应用后,所得吹塑薄膜用LLDPE组合物的黄色指数更低、色泽更好、外观颜色更鲜艳,LLDPE吹塑薄膜同时具有高爽滑、高抗粘连、低雾度等优点,同时加工性能得到明显改善。以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的高效复合添加剂,其特征在于,所述受阻酚抗氧剂的含量为2~3份,所述亚磷酸酯抗氧剂的含量为3~9份,所述除酸剂的含量为1.2~2.5份,所述抗静电剂的含量为1.5~2.5份,所述爽滑剂的含量为15~18份,所述抗粘连剂的含量为15~20份,所述着色剂的含量为0.008~0.012份,所述加工助剂为4~8份。
3.根据权利要求1所述的高效复合添加剂,其特征在于,所述受阻酚抗氧剂选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮中的一种或多种;
所述亚磷酸酯抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯基二亚磷酸酯、3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷和双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或多种;
所述除酸剂选自硬脂酸锌、合成镁铝水滑石和硬脂酸钙中的一种或多种,其中,所述硬脂酸锌通过网孔径75μm试验筛的筛余物小于0.5%,所述合成镁铝水滑石的平均粒径D50小于5μm,所述硬脂酸钙通过网孔径75μm试验筛的筛余物小于1%;
所述抗静电剂选自乙氧基化烷基胺、乙氧基化烷基酰胺和多元醇单脂肪酸酯中的一种或多种;
所述爽滑剂选自纯度≥85%的芥酸酰胺;
所述抗粘连剂的平均粒径D50为1~10μm;
所述着色剂选自C.I.Pigment Blue 28、C.I.Pigment Blue 29、C.I.Pigment Blue36、C.I.Pigment Blue 72、C.I.Pigment Blue 74、C.I.Pigment Violet 14、C.I.PigmentViolet 15、C.I.Pigment Violet 16和C.I.Pigment Violet 47中的一种或多种;
所述加工助剂选自含氟聚合物加工助剂。
4.根据权利要求1或3所述的高效复合添加剂,其特征在于,所述受阻酚抗氧剂选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯和四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯中的一种或多种;所述亚磷酸酯抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或两种;所述除酸剂选自硬脂酸锌和合成镁铝水滑石中的一种或两种;所述抗静电剂选自乙氧基化烷基胺和多元醇单脂肪酸酯中的一种或两种;所述爽滑剂选自芥酸酰胺;所述抗粘连剂选自合成球形二氧化硅;所述着色剂选自C.I.Pigment Blue 29和C.I.Pigment Violet 15中的一种或两种;所述加工助剂选自含氟聚合物加工助剂。
5.根据权利要求4所述的高效复合添加剂,其特征在于,所述受阻酚抗氧剂选自β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯;所述亚磷酸酯抗氧剂选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯;所述除酸剂选自硬脂酸锌;所述抗静电剂选自乙氧基化烷基胺;所述爽滑剂选自芥酸酰胺;所述着色剂选自C.I.Pigment Blue 29;所述加工助剂选自含氟聚合物加工助剂。
6.根据权利要求5所述的高效复合添加剂,其特征在于,所述高效复合添加剂中还包括紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂。
7.一种吹塑薄膜用LLDPE组合物,其特征在于,包括100重量份的LLDPE基础树脂和0.33~0.82重量份的高效复合添加剂,所述高效复合添加剂选自权利要求1~6任一项所述的高效复合添加剂。
8.根据权利要求7所述的吹塑薄膜用LLDPE组合物,其特征在于,LLDPE基础树脂、受阻酚抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、除酸剂、抗静电剂、爽滑剂、抗粘连剂、着色剂、加工助剂的重量比为100:(0.008~0.05):(0.03~0.12):(0.012~0.07):(0.015~0.05):(0.12~0.2):(0.14~0.22):(0.00005~0.0002):(0.01~0.1)。
9.根据权利要求7~8所述的吹塑薄膜用LLDPE组合物,其特征在于,所述LLDPE基础树脂选自乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物中任一种或任几种,密度为0.91~0.94g/cm3,MFR(190℃-2.16kg)为0.5~4g/10min。
10.根据权利要求9所述的吹塑薄膜用LLDPE组合物,其特征在于,所述LLDPE基础树脂选自乙烯-丁烯共聚物。
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