JPS58101127A - 発泡ポリα−オレフイン成形体の製造法 - Google Patents
発泡ポリα−オレフイン成形体の製造法Info
- Publication number
- JPS58101127A JPS58101127A JP20002681A JP20002681A JPS58101127A JP S58101127 A JPS58101127 A JP S58101127A JP 20002681 A JP20002681 A JP 20002681A JP 20002681 A JP20002681 A JP 20002681A JP S58101127 A JPS58101127 A JP S58101127A
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- olefin
- molded article
- foamed
- polyα
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は安定性の良好な発泡ポリα−オレフィン成形体
に関するものである。
に関するものである。
ポリプロピレン、ポリブテン等のポリα−オレフィン、
ｌｌｌ１Ｋポリプロピレンは耐熱性や耐候性が悪り１．
加熱下あるいは日光照射下に使用される成形体とする場
合には酸化防止剤や紫外ｌｌ５ｌｊ収剤の添加が必須で
ある。このことはポリα−オレフィンが発泡体であると
きも例外ではなく、むしろ非発泡−形体の場合よりも安
定化は困難であることが知られている。すなわち、発泡
成形体の場合は、非発泡成形体の場合に有効な安定剤を
用いても効果が現れにくく、そこで十分な効果を期待し
【安定剤の添加量を増やすと成形体の表面状層が愚化し
、物性も悪くなり【しまうという問題があった。
ｌｌｌ１Ｋポリプロピレンは耐熱性や耐候性が悪り１．
加熱下あるいは日光照射下に使用される成形体とする場
合には酸化防止剤や紫外ｌｌ５ｌｊ収剤の添加が必須で
ある。このことはポリα−オレフィンが発泡体であると
きも例外ではなく、むしろ非発泡−形体の場合よりも安
定化は困難であることが知られている。すなわち、発泡
成形体の場合は、非発泡成形体の場合に有効な安定剤を
用いても効果が現れにくく、そこで十分な効果を期待し
【安定剤の添加量を増やすと成形体の表面状層が愚化し
、物性も悪くなり【しまうという問題があった。
したかっ【、ポリα−オレフィンの発泡成形体は非発泡
成形体に比べると著しく安定性が悪いまま、それがあま
り問題にならない用途においてのみ利用され【いるわが
現状である。
成形体に比べると著しく安定性が悪いまま、それがあま
り問題にならない用途においてのみ利用され【いるわが
現状である。
本発明者らはこのような現状に鑑み、発泡ポリα−オレ
フィン成形体の安定性向上を目的として種々研究を重ね
た結果、発泡ポリα−オレフィンの安定化を困難にして
いるのは発泡ポリα−オレフィンの発泡構造そのもので
あることを知りた。
フィン成形体の安定性向上を目的として種々研究を重ね
た結果、発泡ポリα−オレフィンの安定化を困難にして
いるのは発泡ポリα−オレフィンの発泡構造そのもので
あることを知りた。
すなわち、非発泡成形体ならば摩擦あるいは気化により
安定剤が成形体表面から徐々に失われても成形体内部に
ある安定剤が表面に移動するので長期間劣化が防止され
るのに対し、発泡成形体の場合は空洞があるため表面積
に対する内部樹脂量の割合が小さいから、表面から失わ
れる安定剤の量に見合う補給が行われず、また補給可能
な安定剤の総量も少ないので、短期間で表面の劣化が始
まってしまう。したがって、ポリα−オレフィン発泡成
形体の安定化を考える場合にはその発泡の度合、つまり
発泡倍率及び泡の大きさを無視することができない、そ
こで更に研究を進めた結果、多くの発泡ポリα−オレフ
ィンについて、発泡倍率をＥとし平均気泡径をｄ （ａ
ｌｌ）とするときＥ／ｄの３乗根に比例するきわめて限
定された添加率で安定剤を使用すれば好結果が得られる
ことを知った。
安定剤が成形体表面から徐々に失われても成形体内部に
ある安定剤が表面に移動するので長期間劣化が防止され
るのに対し、発泡成形体の場合は空洞があるため表面積
に対する内部樹脂量の割合が小さいから、表面から失わ
れる安定剤の量に見合う補給が行われず、また補給可能
な安定剤の総量も少ないので、短期間で表面の劣化が始
まってしまう。したがって、ポリα−オレフィン発泡成
形体の安定化を考える場合にはその発泡の度合、つまり
発泡倍率及び泡の大きさを無視することができない、そ
こで更に研究を進めた結果、多くの発泡ポリα−オレフ
ィンについて、発泡倍率をＥとし平均気泡径をｄ （ａ
ｌｌ）とするときＥ／ｄの３乗根に比例するきわめて限
定された添加率で安定剤を使用すれば好結果が得られる
ことを知った。
本発明は上記知見に基づき完成されたものであって、式
％式％
（１）
（２）
で規定される添加量Ｍ〔重量−〕の酸化防止剤又は添加
量Ｗ〔重量−〕の紫外線吸収剤により安定化された発泡
ポリα−オレフィン成形体を提供するものである。
量Ｗ〔重量−〕の紫外線吸収剤により安定化された発泡
ポリα−オレフィン成形体を提供するものである。
安定剤が酸化防止剤である場合と紫外線吸収剤である場
合とでは同じ発泡体のときでも上記のように実際の添加
率は変更する必要があるが、いずれも発泡倍率及び平均
気泡径を考慮して（１）式又は（２）式を満足する添加
率にした場合にのみ、例えば空気中１１０℃に加熱する
熱劣化試験で５００時間以上の耐久性を示す、すぐれた
性質の発泡成形体となる。添加率が両式で規定された範
囲よりも少ないときは安定化が不十分であって、短期間
で表面の劣化が始まり、粉末化し易くなったり粘着性を
帯びたりする。一方角式で規定された範囲なこえて安定
剤を添加するときは成形体の物性低下を招くばかりか、
表面に滲出した安定剤又はそれにより軟化した成形体表
層が、成形体に接触している物品（例えば成形体を包鋏
材料として用いた場合における被包装物）を汚染するよ
うＫなる。
合とでは同じ発泡体のときでも上記のように実際の添加
率は変更する必要があるが、いずれも発泡倍率及び平均
気泡径を考慮して（１）式又は（２）式を満足する添加
率にした場合にのみ、例えば空気中１１０℃に加熱する
熱劣化試験で５００時間以上の耐久性を示す、すぐれた
性質の発泡成形体となる。添加率が両式で規定された範
囲よりも少ないときは安定化が不十分であって、短期間
で表面の劣化が始まり、粉末化し易くなったり粘着性を
帯びたりする。一方角式で規定された範囲なこえて安定
剤を添加するときは成形体の物性低下を招くばかりか、
表面に滲出した安定剤又はそれにより軟化した成形体表
層が、成形体に接触している物品（例えば成形体を包鋏
材料として用いた場合における被包装物）を汚染するよ
うＫなる。
上記＋１）式及び（２）式による添加率で安定剤を含有
さ老ることによる効果が特に顕著な発泡ポリα−オレフ
ィン成形体は、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン
・プロピレン共重合体又はこれらの混合物からなるもの
のうち、発泡倍率Ｅが１０〜６０倍、平均気泡径ｄが０
．０３〜１０ｔ＋ａのものである。
さ老ることによる効果が特に顕著な発泡ポリα−オレフ
ィン成形体は、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン
・プロピレン共重合体又はこれらの混合物からなるもの
のうち、発泡倍率Ｅが１０〜６０倍、平均気泡径ｄが０
．０３〜１０ｔ＋ａのものである。
本発明において発泡ポリオレフィン成形体に含有させる
安定剤は特に限定されるものではなく、通常ポリα−オ
レフィンの安定剤とし【利用されているものをいずれも
使用することができるが、中でも好ましい安定剤の具体
例としては次のようなものがある。
安定剤は特に限定されるものではなく、通常ポリα−オ
レフィンの安定剤とし【利用されているものをいずれも
使用することができるが、中でも好ましい安定剤の具体
例としては次のようなものがある。
酸化防止剤：２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２．２’−メチレンビス（４−メチル−・−ｔ
−ブチルフェノール）、４．４′−ブチリデンビス（３
−メチル−５−ｔ−ブチルフェノール）、４．４′−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、λ
ｌ−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、１，３．！ｌ−）リメテル−２，４，６−）リス（
３，Ｓ−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、１，３．５−）Ｖス（３，５−ジー」−ブチル
一番−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４
，６（ＩＨ，ｓＨ。
ノール、２．２’−メチレンビス（４−メチル−・−ｔ
−ブチルフェノール）、４．４′−ブチリデンビス（３
−メチル−５−ｔ−ブチルフェノール）、４．４′−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、λ
ｌ−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、１，３．！ｌ−）リメテル−２，４，６−）リス（
３，Ｓ−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、１，３．５−）Ｖス（３，５−ジー」−ブチル
一番−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４
，６（ＩＨ，ｓＨ。
５Ｈ）−）リオン、ジ２ウリルチオジグロピオネート、
トリデシルホスファイト、ビス（λ２．東６−チトラメ
チルー４−ピペリジン）セパケート等。
トリデシルホスファイト、ビス（λ２．東６−チトラメ
チルー４−ピペリジン）セパケート等。
紫外線吸収剤：ｚ−（２′−ヒドロキシ−６７−メチル
７Ｌニル）ベンゾトリアゾール、鵞−ヒドμキシー４−
オクトキシベンゾフェノン、ｔＩ【−−８− エチルへキシル−２−シアノ−Ｌ３−ジフェニルアクリ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、２−（ｌ
−ヒドロキシ−家５′−ジーｔ−ブチルフェニル）−５
−クロロベンツトリアソール等。
７Ｌニル）ベンゾトリアゾール、鵞−ヒドμキシー４−
オクトキシベンゾフェノン、ｔＩ【−−８− エチルへキシル−２−シアノ−Ｌ３−ジフェニルアクリ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリチレート、２−（ｌ
−ヒドロキシ−家５′−ジーｔ−ブチルフェニル）−５
−クロロベンツトリアソール等。
本発明の発泡ポリα−オレフィン成形体を製造する場合
、安定剤は製造工程の任意の段階でポリオレフィンに含
有させてよい。代表的な方法としては、粉末状ポリα−
オレフィンに＠化防止剤又は（及び）紫外線吸収剤を混
合して一旦粒状に成形し、これを用いて常法により発泡
成形体を製造する方法、あるいは粒状のポリα−オレフ
ィンを水等の分散媒中で発泡剤と共に加圧下に加熱し【
ポリα−オレフィンに発泡剤を吸収させたのちポリα−
オレ７４ン粒子を低圧部へ放出して予備発泡させる工程
を含む発泡ポリα−オレフィン成形体の製造法におい【
発泡剤を吸収させる工程で安定剤も吸収させる方法があ
り、特に後者は安定剤が発泡体中に均一に分布し、すぐ
れた安定化能を発揮するので好ましい方法である。
、安定剤は製造工程の任意の段階でポリオレフィンに含
有させてよい。代表的な方法としては、粉末状ポリα−
オレフィンに＠化防止剤又は（及び）紫外線吸収剤を混
合して一旦粒状に成形し、これを用いて常法により発泡
成形体を製造する方法、あるいは粒状のポリα−オレフ
ィンを水等の分散媒中で発泡剤と共に加圧下に加熱し【
ポリα−オレフィンに発泡剤を吸収させたのちポリα−
オレ７４ン粒子を低圧部へ放出して予備発泡させる工程
を含む発泡ポリα−オレフィン成形体の製造法におい【
発泡剤を吸収させる工程で安定剤も吸収させる方法があ
り、特に後者は安定剤が発泡体中に均一に分布し、すぐ
れた安定化能を発揮するので好ましい方法である。
以下実施例を示して本発明を説明する。なお実施例にお
ける発泡成形体の「熱安定性」、「耐候性」及び「１１
面状態」の試験方法並びに「発泡倍率」及び「平均気泡
径」の測定法は次のとおりである。
ける発泡成形体の「熱安定性」、「耐候性」及び「１１
面状態」の試験方法並びに「発泡倍率」及び「平均気泡
径」の測定法は次のとおりである。
熱安定性：試料を１１０℃のギヤーオーブン中で加熱し
、表面が劣化を開始する迄の時間の長短により次のよう
［４段階表示した。なお表面を詣でこすった場合に粉末
化するとき１劣化開始”と判定した。
、表面が劣化を開始する迄の時間の長短により次のよう
［４段階表示した。なお表面を詣でこすった場合に粉末
化するとき１劣化開始”と判定した。
劣化開始時間 表 示
５００時間以上 ◎
３００〜４９９時閏 ０
２００〜２９９時間 ６
２００時間未満 Ｘ
耐候性：ＪＩＳ−Ｄ−０２０５に従い、サンシャインウ
ェザ−メーターを使用し【試験した。試験結果は次のよ
うに表示し、１劣化開始”の判定基準は「熱安定性」の
試験の場合と同じである。
ェザ−メーターを使用し【試験した。試験結果は次のよ
うに表示し、１劣化開始”の判定基準は「熱安定性」の
試験の場合と同じである。
劣化開始時間 表 示
２００時間以上 ◎
１５０〜１９９時間 ０
Ｚｏｏ〜１４９時間 Δ
１００時間未満 Ｘ
表面状態二発泡成形体試料を黒色ビニルレザーと２ ｋ
ｇ／ｃｄの荷重下に室温で１ｏ日間接触させた彼、ビニ
ルレザーの表面状態を観察し、次゛ のよ５に表示した
。
ｇ／ｃｄの荷重下に室温で１ｏ日間接触させた彼、ビニ
ルレザーの表面状態を観察し、次゛ のよ５に表示した
。
表面状態 表 示
変化なし ◎
若干荒れたが汚れはない Ｏ
荒れ・白色の汚れあり Δ
荒れ・汚れが甚しい Ｘ
発泡倍率Ｅ：試料の密度ρをＪＩＳ−に−６７６７に従
って測定し、これと原料ポリα−オレフィンの密度ｐｏ
との比ρ０／ρを発泡倍率Ｅとした。
って測定し、これと原料ポリα−オレフィンの密度ｐｏ
との比ρ０／ρを発泡倍率Ｅとした。
平均気泡径ｄ：試料の切断面に現れた気泡の直径を、切
断面上無作為に選定した１０個所において、各個所１０
０気泡につき顕微鏡を用いて測定し、平均値を求めた。
断面上無作為に選定した１０個所において、各個所１０
０気泡につき顕微鏡を用いて測定し、平均値を求めた。
但し直径１ｍを越える気泡は測定から除外した。
実施例
平均粒子直径２ｍ＋１１の粒状エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体（エチレン含有量２−５重量％）１００
重量部、発泡剤（ジクロロジフルオロメタン）１０〜２
５重量部、分散剤（酸化アルミニウム微粉末）０．５重
量部、水３００重量部、酸化防止剤〔ジラウリルチオジ
グロピオネート及び４．４′−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−１−ブチルフェノール）の等景況合物〕又は
紫外線吸収剤〔２−（ｌ−ヒドロキシ−了５′−ジーｔ
−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール
１０２〜１０重量部を混合してオートクレーブに装入し
、２℃／分の昇温速度で１３５〜１４５℃に昇温し、３
０分間保持した後、オートクレーブの底部から内容物を
大気中に放出する。得られた発泡倍率約ｔｏ−Ｑａｏ倍
の発泡粒子を２ψ層（Ｇ）の加圧容器中で４８時間養生
した後、３０ ｆＩＸ ３００ ｍＸ ３００ｍの金型
を用い水蒸気注入下に２次発泡させて成形する。金型か
ら取出した成形体は５５℃で２４時間乾燥する。
ンダム共重合体（エチレン含有量２−５重量％）１００
重量部、発泡剤（ジクロロジフルオロメタン）１０〜２
５重量部、分散剤（酸化アルミニウム微粉末）０．５重
量部、水３００重量部、酸化防止剤〔ジラウリルチオジ
グロピオネート及び４．４′−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−１−ブチルフェノール）の等景況合物〕又は
紫外線吸収剤〔２−（ｌ−ヒドロキシ−了５′−ジーｔ
−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール
１０２〜１０重量部を混合してオートクレーブに装入し
、２℃／分の昇温速度で１３５〜１４５℃に昇温し、３
０分間保持した後、オートクレーブの底部から内容物を
大気中に放出する。得られた発泡倍率約ｔｏ−Ｑａｏ倍
の発泡粒子を２ψ層（Ｇ）の加圧容器中で４８時間養生
した後、３０ ｆＩＸ ３００ ｍＸ ３００ｍの金型
を用い水蒸気注入下に２次発泡させて成形する。金型か
ら取出した成形体は５５℃で２４時間乾燥する。
上述のような製法において安定剤配合量、発泡条件及び
成形条件を種々変更することにより、安定剤含有量、発
泡倍率及び平均気泡径の異なる種種の発泡成形体を製造
し、それらの安定性を試験した。その結果を第１表及び
纂２表に示す。なお表中、発泡倍率Ｅ及び平均気泡径ｄ
は他の例との対比を容易にするため概数を表示しである
が、実際の数値は表示値±１０−の範囲内にある。また
酸化防止剤及び紫外線吸収剤の含有量はガスクロマトグ
ラフィーにより求めた。
成形条件を種々変更することにより、安定剤含有量、発
泡倍率及び平均気泡径の異なる種種の発泡成形体を製造
し、それらの安定性を試験した。その結果を第１表及び
纂２表に示す。なお表中、発泡倍率Ｅ及び平均気泡径ｄ
は他の例との対比を容易にするため概数を表示しである
が、実際の数値は表示値±１０−の範囲内にある。また
酸化防止剤及び紫外線吸収剤の含有量はガスクロマトグ
ラフィーにより求めた。
Claims (1)
- （１）発泡ポリα−オレフィン成形体において、該成形
体の発泡倍率をＥとし平均気泡径なｄ （１１１）とす
るとき、次式を満足する量Ｍ〔重量−〕の酸化防止剤を
含有することを特徴とする発泡ポリα−オレフィン成形
体。 ｏ、ｏ ｓ （Ｅ／ｄ ） ＜Ｍ＜ ０．２ （Ｅ／
ｄ ）”’（２） 発泡ポリα−オレフィン成形体に
おいて、該成形体の発泡倍率をＢとし平均気泡径をｄ
（ＩＩＩＥ）とするとき、次式を満足する量Ｗ〔重量−
〕の紫外線吸収剤を含有することを特徴とする発泡ポリ
α−オレフィン成形体。 ｏ、１（Ｅ／ｄ） ＜Ｗ＜ｏ、ａ（Ｅ／ｄ）”’
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56200026A JPS5920689B2 (ja) | 1981-12-14 | 1981-12-14 | 発泡ポリα−オレフイン成形体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56200026A JPS5920689B2 (ja) | 1981-12-14 | 1981-12-14 | 発泡ポリα−オレフイン成形体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58101127A true JPS58101127A (ja) | 1983-06-16 |
| JPS5920689B2 JPS5920689B2 (ja) | 1984-05-15 |
Family
ID=16417574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56200026A Expired JPS5920689B2 (ja) | 1981-12-14 | 1981-12-14 | 発泡ポリα−オレフイン成形体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5920689B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6090744A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂型内発泡成型体の養生方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3709806A (en) * | 1970-06-27 | 1973-01-09 | Toray Industries | Process for the preparation of radiation-crosslinkable foamable polyolefin particles |
| US3887477A (en) * | 1972-05-23 | 1975-06-03 | Gaf Corp | Alkyl phenol-hydrazine antioxidants |
| JPS5516068A (en) * | 1978-07-24 | 1980-02-04 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of polyolefin resin foam |
-
1981
- 1981-12-14 JP JP56200026A patent/JPS5920689B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3709806A (en) * | 1970-06-27 | 1973-01-09 | Toray Industries | Process for the preparation of radiation-crosslinkable foamable polyolefin particles |
| US3887477A (en) * | 1972-05-23 | 1975-06-03 | Gaf Corp | Alkyl phenol-hydrazine antioxidants |
| JPS5516068A (en) * | 1978-07-24 | 1980-02-04 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of polyolefin resin foam |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6090744A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂型内発泡成型体の養生方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5920689B2 (ja) | 1984-05-15 |
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