JPS58162587A - スルホニルウレア誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なチアゾールスルホニルフレア誘導体、イ
ミターンールスルホニル９レア鋳導体。

その製造法および該誘導体を有効成分として含有する除
草剤に関するものである。

％開閉５ｓ−１０２５７７号および％開閉５６−１５９
４６６号公報にはビリジンスルネニルクレア誘導体が０
％開＠５６−ｔｉｔ６ａｓ号公報にはピロールスルホニ
ルワレア鱒導体カ除草剤として有用であることが記載さ
れている。

本発明者らは次の一般式（１）で表わされる新規なチア
ゾールスルホニルフレア誘導体およびイミダノールスル
ホニル９レア誘導体が優れた除草活性を有するとと會見
出した。

一般式（υ： 工 〔式中、ムは水素原子または低級アルキルＩＩｉを。

Ｂは水素原子、低級アルキルＪｉ＋または・・ロゲン原
子を、Ｗは硫黄原子またはＭＲ島（但し。

Ｒは水素Ｉ／Ａｔｔたは低級アルキル基を示す。

）を示し、ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、低
級アルキル基または低級アルコキシ基を、２はａＨＪｉ
ｉまたは窒素原子を示す。〕上紀一般式（１）において
、　　Ａ、　Ｂ、　Ｒ，Ｘ　　およびＹが低級アルキル
基の場合には、それぞれが独立に例、ｔ＃ｆメチル、エ
チル、ｎ−プロビル。ｔ−プロピル、ｎ−ブチル、１−
ブチル６．裡−ブチル＋　　ｔｅｒｔ−ブチル等が挙げ
られ、ＸおよびＹが低級アルコキシ鳥の場合には、それ
ぞれが独立Ｋ例えは、メトキシ、エトキシ、グロポキシ
。

ブトキシ等が挙けられ、Ｂがハロゲン原子の場合には０
例えば塩素、弗素、臭素等が挙げられる。

上記一般式（１）で表わされる誘導体を除草剤として用
いる場合の化合物を例示すれは次の菖１表および第２表
に示すとおりである。

但し０本発明化合物は、これらのみに＠定されるもので
はない。

なお、化合物ムは以下の記載において参照される。

第１表 で表わされる化合物 第２表 で表わされる化合物 久に繭紀−紋式（υで表わされる本発明化合物は、下記
の反応式により容易に製造できる。

（１１）ｌｊｌり（Ｉ） 〔式中、　Ａ、　Ｂ、　Ｗ、　Ｘ、　Ｙおよび２は前記
と同じ意味【表わす〕 すなわち、スルホニルインシアナート誘導体（１）を充
分に乾燥したジオキナン、アセトニトリル等の不活性［
ＩＫ＊かし、これにアミノピリミジンまたはアミノトリ
アジン誘導体（量）　ｔｉｌｋ加し、攪拌することによ
り、一般的に速やかに反応して本発明化合物（１）が得
らｎる。

反応が進行し難い場合には適尚な塩轟０例えはトリエチ
ルアミン、トリエチレンジアミン、ヒリジン、ナトシク
ムエトキシド、水素化ナトリワム等の微少量を＃＆加す
る仁とにより容易ＫＦＬ応が進行する。

原料のスルホニルイソシアナート＃尋体（ｌｌ）は米１
ｉ４１許５６４５００９号公報を参考にしてテアゾール
スルホンアオドおよびイミｒソールスルホンア樗ドを合
威し、史に４＄１１１紹５ｓ−ｔｓ２６６号公報に記載
されている方法を参ＪｔＫしてチアゾールスルホニルイ
ソシアナートおよびイミダゾールスルホニルイソシアナ
ートを合成することができる。

チアゾールおよびイミダゾール誘導体をスルホン化する
際のスルホン基の導入位置は４位、５位であるが、その
優先順位はチアゾールの場合５位、イミダゾールの場合
４位である。

−万の７ミノビリミジンはザ・ケミストリー・オブ・ヘ
テロサイクリック・コンパウンズ（インターサイエンス
・）４プリツシヤーズ・インコーポレーシｗ７・ニエー
ヨーク）　（Ｔｈｅ　Ｃｈｓｍｉｓｔｒｙｏｆ　Ｈｅｔ
Ｐｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｃｍｐｏｕｎｄｓ　（工ｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｉｎｃ。

Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　）　）　　のザ・ピリミジンズ　（
Ｔｈｅ　Ｐｙｒｉｍｉ−ｄｉｎｅｓ　）　＠　１４巻を
参照して合成できる。

又、アミノトリアジンは、ジャーナル・オブ・オーガニ
ック・ケミストリー（Ｊｏｕｒｍｉ　ｏｆ　ｏｒ弘ａｔ
ｅｃｈａｎｉａｔｒｙ　）　＄１１！２８巻１８１２〜
１８２１員（１９６５）およびケミカルアブストラクト
　（（ｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ＋　）第４６
巻１００００に記載されている方法により合成できる。

又、＃記一般式（１）で表わされる本発明化合物は、下
記の反応式によっても合成できる。

〔Ｂ法〕

（Ｊｖ）（ｊ）（１） 〔式中、　Ａ、　Ｂ、　Ｗ、　Ｘ、　Ｙ、　ＺおよびＲ
は前記に−じ意味を表わす、〕 すなわち、スルホニル９レタン誘導体（ｊｖ）と７ミノ
ビリオジン又はアミノトリアジン誘導体（１）を乾燥シ
たトルエン、キシレン等の不活性＃ｌ媒中で加熱量流す
ることＫより合成される。

原料のスルホニルフレタン誘導体（Ｎ）はジャーナル・
オフ・オーガニック・ケミストリー　（ＪｏｕｒｒＶ５
１　ｏｆ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　
１１に２５巻９２５〜９２９員（１９５Ｂ）Ｋ記載され
て〜）る方法により合成される。

イミターゾールスルホニルワレア誘導体の合成はＢ法が
良好である。

次に本発明化合物にりいて具体的な合成告を着千ｆｌｊ
會挙けて説明する。但し、これらのみＫｍ定されるもの
ではない。

実施ｆ１１ ｎ−（（４−メトキシ−６−メチルピリミジンクー２−
イル〕アミノカルボニル−４−クロｋ　ｆ　７ゾールー
５−スルホンアミドの合成 （化合物４１９ン 冷やしたクロルスルホン酸５０−に４−クロルチアゾー
ル１＆０ｆｋ−１０〜０℃でゆっくり加え、この混合物
を１２０〜１２５℃で３０分間、更に１６０〜１６５℃
で８時間反応させた。その後８０℃まで冷却し、塩化チ
オニル４０ｄを加え、６ｑＭｊｉ流した。反応後案温ま
で冷却し氷中に注きクロロホルムで抽出した。

クロロホルム層は水洗し、ｔｌｌした後歇圧ト躾縮した
。残留物にテトラヒドロフラン７５ＩＭｔｔ加え、−５
℃で濃アンモニア水４０−を加え減圧下濃翰した。析出
した結蟲を濾過し、水洗。

乾燥して４−クロルチアゾール−５−スルホンアミド１
７．２　ｆｔ得た。Ｓｔ点　１６７〜ｂ上記合成化合物
９．９　ｆ　ｔアセトノ１ｕａ７ｙｒ−溶かし、無水炭
酸カリツム１五Ｂｆ、　　ローブナルイソシアナート５
２ｆｔ加え、室温で１時間反応させ、その後５時間還流
した。

反応後、減圧下に溶媒を除き、残渣に水を加えて溶解し
Ｖ過した。Ｆ［を希塩鍛で酸沈させて濾過、水洗、乾燥
して、Ｎ−（ｎ−ブチル〕アミノカルボニルー４−クロ
ルチアノール−５−スルホンアミド１２．８９ｆ得た。

融点１４８，１４９℃ 上記化合物／ｈＯｆに脱水オルトジクロルベンゼン１０
０ｄ１に加え、１３０〜１４５℃でホスゲノ約１２９を
２時間かけて吹きこんだ。その後６時間加熱した。反応
終了後溶媒葡諷圧貿去した。この残ｗ物から１．４ｔを
とり、あらかじめ２−アミノ−４−メトキシ−６−メチ
ルピリミジ／ｃＬ７ｆｔ−７セトニトリ、ｓ、５０ｍＫ
ＩＪａ熱溶解したものに室温で加え、８時間攪拌した。

析出した結晶全濾過し、アセトニトリルで洗浄乾ｉｌｌ
〜て、目的化合４１１９Ｎ−［（４−メトキシ−６−メ
チルピリミジン）−２−イルコアミノカルボニル−４−
クロルチアン−ルー５−スルホンアミドα９ｖを得た。

緻Ａ　１５９へ１６１℃ 笑ｊ１ｍ？１１２ Ｎ−（（４，６−シメチルビリオジン）−２−イルコア
ミノカルボニル−１−メチル−５−クロルイミダノール
−４−スルホンアミドの合成（化合物Ａ４２） 合成ガ１と同様に１−メチル−５−クロルイミダゾール
をスルホン化、アミド化して得られた１−メチル−５−
クロルイミタ′ノールー４−スルホンアミド（融点１９
２〜１９５℃）１０ｔと無水炭酸カリタム１Ｆ！ＬＳｆ
、脱水アセトン４００−の混合１１１１［Ｋクロル炭酸
メチル１５１′に室温で部下する。室温で１時間攪拌後
、１５時間加熱還流する。反応混合物ｔｒｃ圧濃縮し。

水に＃ｌ解後不浴智ＩＰ！した。Ｆ液【希塩酸で酸性と
し、析出した結晶ｔｐ＝過、水洗、乾燥してＮ−（メト
キシカルボニル）−１−メチル−５−クロルイミダゾー
ル−４−スルホンアミド？、　Ｏｆを得た。　融点　１
７５〜ｂ上記化合物２．Ｏｆと２−アミノ−４，６−ジ
メテルビリミジンａ？７ｆ、脱水キシレン１００−の混
合Ｓ＊を５時間加熱１１＃ｌＥした。反応後減圧濃縮し
、析出した結晶ｔＦ遇し、少量のアセトニトリルで洗浄
、乾燥して目的化合＊Ｎ−Ｌ（４，６−シメチルビリミ
ジン）−２−イル〕アミノカルボニル−１−メチル−５
−クロルイミダソ゛−ルー４−スルホンアミドＬ６Ｆを
得た。

融点　２０８〜２１０℃ 次に、実ｍ例よまたは実施ｆｉ２に皐じて、具体的に合
成した化合物を、実施例１および実施例２で合成した化
合物（化合物４１９およびＡ４２ンとともに第３表およ
び第４表に示す。

第３表 工 で表わされる化合物 第４表 で表わされる化合物 −Ｃ） ８５ ６５ ６７ ７７ ５９ １０ ９０ １１ ２０ 本発明化合物ｔ−除草剤として施用するにあたっては、
一般には適轟な担体１例えはクレー、タルク、ベントナ
イト、珪穐上等の固体担体あるいは水、アルコールＩＩ
（メタノール、エタノール等ン、芳香族炭化水素１１Ａ
（ベンゼン、トルエン、中シレン勢〕、塩素化炭化水、
素餉、エーテル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル
等）。

酸アミド類（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体
と混用して適用することができ、ＰＩｋ望により乳化剤
１分散鋼　＊濁剤、浸透剤、ｍ層剤、安定削などｔＩｊ
＆加し、液剤、乳剤、水和剤。

膨剤９籾鋼等任意の剤１１１にて実用に供する仁とがで
きる。

次に本発明化合物を有効成分とする除草剤の配合ＩＦｍ
を示す。但し、配合例は、これらのみに＠定されるもの
ではない。

なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する
。

配合例１　水和剤 本発明化合４１１Ｆム２　　　　　　　５０部シータラ
イトＡ　　　　　　　　　　　４６ｇ（カオリン系クレ
ー：ジークライト工業＠曲品名９ノルボール５０５９　
　　　　　　　　　　２＠（非イオン性界面活性剤と７
ニオン性界向活性剤との混合ｍ：東邦化学−商品名　〕 カーフレックス（固結防止剤）　　　　　　２１１１（
ホワイトカーボン：塩野義製薬−商晶名）以とを均一に
混合粉砕して水和剤とする。使用に際り、　１は上配水
和削を水で５０〜５（ＬＯＯＯ倍に希釈して、４ｉｉ効
成分量が１ヘクタール当り１００５ｋｇ−１０に９にな
るように散布する。

配合例２　乳　剤 本発明化合物Ａ１ζ　　　　　　　　１０部１　　　シ
　　　し　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７０　部／メチルホルムアミド　　　　　　　　
　　　１０部ノルボール２６Ｂ０　　　　　　　　　　
　５部（非イオン性界面活性剤とｒニオン性界面活性剤
との混合物：東邦化学−商品名　） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤を水で１０〜Ｉ　ＱＯＯ０倍に希釈して、有効成分
量として１ヘクタール当り０００５〜１０Ｋｇを散布す
る。

また１本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に
他樵の除草剤、各樵殺虫剤、殺１ｉｌｌ］削。

共力剤なとと混合施用し又も良い。

上記の個橿の除草剤としては、ｆ＃４えば、７Ｔ−ム・
ケミカルズ・ハンドブックＬ　？ｎｒｍ　Ｃ：＋＋ｎ＋
ｕｃ１１ｈ、ｑｎｄｂａｏｋ　）　６７版（１９８１）
に記載さｎｔｕ’６化合物などがある。

なお９本発明化合一は畑地、水出、果樹園ｒｌとの農園
芸分野以外に運動場、空地、＃路熾なと非農耕地におけ
る各樵雑革の騎除にも適用する仁とができ、その施用薬
量は通用場内、施用時期、施用方法、対象阜樵、栽培作
物Ｉ＋により差異はあるが、一般には有効成分量としＣ
１ヘクタール当りαｕ０５〜１０ｋＩｉ８ｊ［が過肖で
ある。

次に０本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
１ＩＩｉ例において具体的に睨哨する。

試験？１１１　土砿処理による除草効果賦験縦１５　ｔ
ｘ　＊　横２２　ｅｍ、深さ６備のフラスブーツ一杯験
倒２！Ｉ！葉処理による除草動源試験ＩＮ　１５　ａｗ
、　＄　２２　（ｚ、１１さ６１の７゛ラスｆ　ｙり裏
箱に殺−した洪積上壊を入れ、イネ、メヒンパ、カヤツ
リグサ、コアカザ、スベリヒュ。

へキダメギク、イヌガラシ、トーモロコシ、タイズ、コ
ムギ、トマトの種子をそれぞれスポット状罠播樵し、　
ｆＪｌ、５　ｃｍｍ土した。谷撞罹物が２〜５葉期に達
したとき、有効成分量が用足の割合となるように蒐集部
へ均一に散布した。

散布の際の薬液は前記配合例の水和剤を水で希釈し、小
皺スフレ−で各＃７１雑草の蒐集部の全面に散布した。

薬液散布２週間後、各種雑草に対する除鎮効果を試＃例
１の判定ｊＩｌＩＩＩＡに従い調査した。

結果は＃Ｉ６表に示す。

第６表 薯 １ 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号■）
発　明　者　岩沢義博 船橋市坪井町７２２番地１日産化 学工業株式会社中央研究所内 ・、Ｃ発　明　者　佐藤敏明 船橋市坪井町７２２番地１日産化 学工業株式会社中央研究所内 ｒΦ発　明　者　河村保夫 船橋市坪井町７２２番地１日産化 学工業株式会社中央研究所内 （η）発　明　者　佐藤純 船橋市坪井町７２２番地１日産化 学工業株式会社中央研究所内 ＠発　明　者　猪飼隆 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡 １４７０　日産化学工業株式会社生物 化学研究所内 ０発　明　者　小口青電 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡 １４７０日産化学工業株式会社生物 化学研究所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１一般式（Ｉ）； 〔式中、ムは水素原子、または低級アルキル′　基を、
   Ｂは水素原子、低級アルキル基または・・ロゲン原子を
   、Ｗは硫黄原子またはＮＲ基（但し、Ｒは水素原子、ｉ
   たは低級アル中ル基を示す。ンを示し、ＸおよびＹは、
   それ量れ独立に水゛素原子、低級アルキル基、ｉたは低
   級アルコキシ晶を、２はＯＨ基またはｓ１素原子を示す
   。〕 で表わされるスルホニルフレア誘導体。 （２）次式（ｉｆ）二 〔式中、Ａは水素原子または低級アルキル基ｔｅ　　Ｂ
   は水素原子、を級アル中ル基、ｔたはハロゲン原子を、
   Ｗは硫黄原子またはＮＲ基（但し、Ｒは水素原子または
   低級アルキル基を示す。）ｔ−示す。〕 で表わされるスルホニルインシアナート誘導体と次式１
   ノ： 〔式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、低級
   アルキル１首たけ低級アルコキシ基を、２はＯＨ！また
   は窒素原子−を示す−で表わされるアミノピリミジンま
   たはアミノトリアジン誘導体と倉、不活性溶謀中で反応
   させることを特徴とする 一般式（■）： 〔式中、　　Ａ、　Ｂ、　Ｗ、　Ｘ、　Ｙおよび２は前
   記と同し意味を表わす。」 で表わされるスルホニルウレア誘導体の製造法。 （３）次式（Ｊｖ）： 〔式中、Ａは水素原子または低級アルキル基音、Ｂは水
   素原子、低級アルキルｉｉｌまたはハロゲン原子を、Ｗ
   は硫黄原子またはＮＲ基（但し、Ｒは水素原子または低
   級アルキル基を示す。）を、Ｒ′は低級アルキル基を示
   す。〕 で表わされるスルホニル９レタン誘尋体ト次式１１）　
   ： Ｌ式中、　　Ｘ、　　Ｙおよび２は前記と同じ意味を表
   わす。〕 で表わされるアミノピリジンまたはアミノトリアジン＃
   Ｉ導体とを、不活性溶媒中で反応させることを％黴とす
   る 一般式（１） 〔式中、　　Ａ、　Ｂ、　Ｗ、　Ｘ、　Ｙおよび２は前
   記と同じ意味を表わす。〕 でａわされるスルホニルウレア誘導体の１１ｍ法。 （４）一般式（Ｉ）： 〔式中、Ａは水素原子または低級アルキル基を、Ｂは水
   素原子、ｔ＊アルキル基また◆ｊハロゲン腺子を、Ｗは
   硫黄原子またはＮＲ基（但し、Ｒは水素原子または低級
   アルキル基を示す。）を示し、ＸおよびＹは、それぞれ
   独立に水素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ
   基【、ｚはＣＨｉＩｉまたは窒素原子を示す。〕 で表ワされるスルホニルウレア誘導体の１種または２種
   以上を有効成分として含有する仁とを特徴とする除草剤
   。