JPS58162535A - ４−ホモイソツイスタンの製造法 - Google Patents
４−ホモイソツイスタンの製造法Info
- Publication number
- JPS58162535A JPS58162535A JP4404282A JP4404282A JPS58162535A JP S58162535 A JPS58162535 A JP S58162535A JP 4404282 A JP4404282 A JP 4404282A JP 4404282 A JP4404282 A JP 4404282A JP S58162535 A JPS58162535 A JP S58162535A
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- JP
- Japan
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- decane
- sulfuric acid
- isomerization
- hydroxymethyltricyclo
- present
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の弐〇）：
１・
易
で表わされる４−ホモインライスタン（トリシクロ［５
，３，１，０］ウンデカン）の製造法に関する。
，３，１，０］ウンデカン）の製造法に関する。
４−ホモイソライスタン（１）の誘導体には、抗ウィル
ス作用等の有用な生理作用を有する本のが多く知られて
いる［ Ｋ、ムｉｇａｍ１等Ｊ。
ス作用等の有用な生理作用を有する本のが多く知られて
いる［ Ｋ、ムｉｇａｍ１等Ｊ。
Ｍ＠／１．Ｃｂｅ−、，１９，５３６（１９７６）及び
Ｐｋ７ｔ・−ｅｈ＠ｍ１ａｔｒγ１６．４１（１９７７
）’）。従って、本発明はこれらの化合物の合成中間体
である４−ホモイソライスタン（１１を合成する有用な
方法である。
Ｐｋ７ｔ・−ｅｈ＠ｍ１ａｔｒγ１６．４１（１９７７
）’）。従って、本発明はこれらの化合物の合成中間体
である４−ホモイソライスタン（１１を合成する有用な
方法である。
従来、４−ホモイソライスタン（１）を製造中ゐ方法と
しては、次式（１）： で表わされ２＞８−ヒドロ中シメチルト＋１シクロ［”
５．２．１．０ ］デカンを一硫酸及び水素アニオン
源の存在下で異性化と還元を行う方法が知られてい為（
特開昭５２−６８１６６号）。
しては、次式（１）： で表わされ２＞８−ヒドロ中シメチルト＋１シクロ［”
５．２．１．０ ］デカンを一硫酸及び水素アニオン
源の存在下で異性化と還元を行う方法が知られてい為（
特開昭５２−６８１６６号）。
この方法は、４−ホモイソライスタン（１）への変換選
択性が高いという利点はあるが、原料化合物菌が高価な
ロジウム触媒を用いて製造しなければならないという点
で工業的方法として必ずしも満足できるものではなかっ
た。
択性が高いという利点はあるが、原料化合物菌が高価な
ロジウム触媒を用いて製造しなければならないという点
で工業的方法として必ずしも満足できるものではなかっ
た。
本発明者うは、４−ホモインライスタン（Ｉ）の工業的
製造法について鋭意研究を行った結果、本発明を完成し
た。
製造法について鋭意研究を行った結果、本発明を完成し
た。
本発明方法は、次の反応式によって示される。
すなわち、本発明は、３又け４−ヒドロキシメチルトリ
シクロ［５，２，１，０”）デカン（１）を＃倫酸及び
水素アニオン源の存在下で異性化と還元を行って４−ホ
モイソライスタン（１）を製造する方法である。
シクロ［５，２，１，０”）デカン（１）を＃倫酸及び
水素アニオン源の存在下で異性化と還元を行って４−ホ
モイソライスタン（１）を製造する方法である。
本発明方法の原料化合物（１）は工業的に容易に入手で
きるものであり、例えば西独ルール・ヒエミー（Ｒｗｋ
ｒ Ｃｈ＠ｍｌ＊ ）よりｒ ＴＣＤアルコールＭ」（
西独特許菖９３４，８８９号）として市販されている。
きるものであり、例えば西独ルール・ヒエミー（Ｒｗｋ
ｒ Ｃｈ＠ｍｌ＊ ）よりｒ ＴＣＤアルコールＭ」（
西独特許菖９３４，８８９号）として市販されている。
本発明方法を実施するには、３又け４−ヒドロキシメチ
ルトリシクロ［５，２，１，０］デカン（１）を濃硫酸
及び水素アニオン源たる炭化水素と共に攪拌すればよい
。
ルトリシクロ［５，２，１，０］デカン（１）を濃硫酸
及び水素アニオン源たる炭化水素と共に攪拌すればよい
。
本発明で使用する濃硫酸は、濃度が７５〜１０ ＯＮ、
４ＩｌＦ＃ｌｃ９０〜９８Ｘノ４ツカｌｔ Ｌ（，７
５Ｘ未満では異性化が有効に行ゎゎず、ま九１００％を
超える発煙硫酸を用いると酸化反応が併発して目的物の
収率が低下する。
４ＩｌＦ＃ｌｃ９０〜９８Ｘノ４ツカｌｔ Ｌ（，７
５Ｘ未満では異性化が有効に行ゎゎず、ま九１００％を
超える発煙硫酸を用いると酸化反応が併発して目的物の
収率が低下する。
濃硫酸は原料化合物（１）Ｋ対して当量ないし１０ＱＱ
倍（重量）、特［１０〜１００倍ｆ）量を使用するのが
好ましい、 水素アニオン標上しては各種の脂肪族及び脂積式脚化水
素を使用できるが、あまり沸点の高いものは目的化合物
値）との分離が困難となる゛ため好ましくない。好まし
い具体例としては、例えば１−ペンタン、魚−・−ペン
タンｎ−ヘキサン、勤−へブタン、１ｔｅ−オクタン、
シクロペンタン、シフ四ヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン等が挙げられる。水素アニオン源の使用量は目的物の
収率ｋＴｏまり大きな影響を及はさないが、多い方がよ
い傾向にあね、一般には原料化合物（１）に対して１０
〜１０００倍（重量）の範囲で使用するのが望ましい。
倍（重量）、特［１０〜１００倍ｆ）量を使用するのが
好ましい、 水素アニオン標上しては各種の脂肪族及び脂積式脚化水
素を使用できるが、あまり沸点の高いものは目的化合物
値）との分離が困難となる゛ため好ましくない。好まし
い具体例としては、例えば１−ペンタン、魚−・−ペン
タンｎ−ヘキサン、勤−へブタン、１ｔｅ−オクタン、
シクロペンタン、シフ四ヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン等が挙げられる。水素アニオン源の使用量は目的物の
収率ｋＴｏまり大きな影響を及はさないが、多い方がよ
い傾向にあね、一般には原料化合物（１）に対して１０
〜１０００倍（重量）の範囲で使用するのが望ましい。
反応温度は−５〜１００”Ｃ１Ｊ？ｌＦ＃／Ｃｏ〜３０
℃が好オしく、反応は数十分外いし数時間で完了する。
℃が好オしく、反応は数十分外いし数時間で完了する。
反応後、水素アニオン源たる炭化水素の層を分取し、蒸
留器の手段によって当該炭化水素を除去すれば粗生成物
が得られる。この粗生成物は、キャピラリ−カラムを用
いるガスタロ分析の結果、４−ホモインライスタン（Ｉ
］を約４７Ｘ１式ｌ）及び釦で表わされるトリシクロウ
ンデカン異性体をそれぞれ約１４Ｎ及び約７％、その他
の化合物を約３２％含む混合物であつ九。
留器の手段によって当該炭化水素を除去すれば粗生成物
が得られる。この粗生成物は、キャピラリ−カラムを用
いるガスタロ分析の結果、４−ホモインライスタン（Ｉ
］を約４７Ｘ１式ｌ）及び釦で表わされるトリシクロウ
ンデカン異性体をそれぞれ約１４Ｎ及び約７％、その他
の化合物を約３２％含む混合物であつ九。
（２） 面
本発明の４−ホモイソライスタン（１１は上記粗生成物
を例えば回転バンド蒸留器を用いて分留すれば高純度の
ものとして単離することができる。
を例えば回転バンド蒸留器を用いて分留すれば高純度の
ものとして単離することができる。
叙上の如く、本発明方法は一見すると前述の４ＩＰ昭５
２−６８１６６号の方法と同一のように見えるが、本発
明方法では、後者の方法では生成されない式（Ｉ）及び
面の化合物が副生することから、両者は全く異つ九経路
で反応が進行していることがわかる。そして、前述した
如く、本発明方法は、原料化合物（１）の入手が容易々
点で当該公知方法より工業的方法として有利である。
２−６８１６６号の方法と同一のように見えるが、本発
明方法では、後者の方法では生成されない式（Ｉ）及び
面の化合物が副生することから、両者は全く異つ九経路
で反応が進行していることがわかる。そして、前述した
如く、本発明方法は、原料化合物（１）の入手が容易々
点で当該公知方法より工業的方法として有利である。
次に実施例を挙げて説明する。
実施例１
９５％濃硫酸１０００Ｆを攪拌しながら、こｔｌに３−
ヒト１キシメチルトリシクロ［５，２，１，０）デカン
及び４−ヒドロキシメチルトリシクロ［５，２，１，０
）デカンのＲ合物１００ Ｆ （０，６モル）のイソペ
ンタン溶液（インペンタン１０００Ｆ）を約２時間かけ
て滴下する。滴下終了後ざもに１時間攪拌を続ける。こ
の間反応温腫を１５℃に保つ。反応終了後１０００Ｆの
氷水の中へ投入し、ローへキサンで２回抽出する。抽出
液を飽和食塩水で２回洗浄した發、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥する。濾過優蒸留により、粗生成物５０．４
Ｆ（収率５６％）を単離した。
ヒト１キシメチルトリシクロ［５，２，１，０）デカン
及び４−ヒドロキシメチルトリシクロ［５，２，１，０
）デカンのＲ合物１００ Ｆ （０，６モル）のイソペ
ンタン溶液（インペンタン１０００Ｆ）を約２時間かけ
て滴下する。滴下終了後ざもに１時間攪拌を続ける。こ
の間反応温腫を１５℃に保つ。反応終了後１０００Ｆの
氷水の中へ投入し、ローへキサンで２回抽出する。抽出
液を飽和食塩水で２回洗浄した發、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥する。濾過優蒸留により、粗生成物５０．４
Ｆ（収率５６％）を単離した。
この粗生成物のキャピラリーカラムによるガスタロ分析
の結果、４−ホモイソライスタンの含量は４７Ｎであっ
九。粗生成物を回転バンド蒸留器（理論段数４０段）で
分留する事により純度９５Ｎの４−ホモイソライスタン
１８．５Ｆ（沸点１０７℃／２５ｗａｗｍＨ９）ｔ−得
た。
の結果、４−ホモイソライスタンの含量は４７Ｎであっ
九。粗生成物を回転バンド蒸留器（理論段数４０段）で
分留する事により純度９５Ｎの４−ホモイソライスタン
１８．５Ｆ（沸点１０７℃／２５ｗａｗｍＨ９）ｔ−得
た。
このものの各種スペクトルが標品〔本発明者ら、Ｃｈ＠
ｍ１ｓｔｒｙ Ｌｅｔｔ＠ｒｓ ＊ １１８５ （１９
７３）： Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｂｓｍ、−４０−２７６（１
９７５） ）のそわと同一であることから、４−ホモイ
ソライスタンであることが確認された。
ｍ１ｓｔｒｙ Ｌｅｔｔ＠ｒｓ ＊ １１８５ （１９
７３）： Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｂｓｍ、−４０−２７６（１
９７５） ）のそわと同一であることから、４−ホモイ
ソライスタンであることが確認された。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（１）： で表わされる３又け４−ヒドロキシメチルト及び水素ア
ニオン源の存在下で異性化と還元を行うことを特徴とす
る式（Ｉ）： で表わされる４−ホモイソライスタン（トリシフａ［５
，３，１，０）ウンデカン）の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4404282A JPS58162535A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | ４−ホモイソツイスタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4404282A JPS58162535A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | ４−ホモイソツイスタンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58162535A true JPS58162535A (ja) | 1983-09-27 |
| JPH0127048B2 JPH0127048B2 (ja) | 1989-05-26 |
Family
ID=12680559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4404282A Granted JPS58162535A (ja) | 1982-03-19 | 1982-03-19 | ４−ホモイソツイスタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58162535A (ja) |
-
1982
- 1982-03-19 JP JP4404282A patent/JPS58162535A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0127048B2 (ja) | 1989-05-26 |
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