JPS58159751A - 芳香剤用担体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 体に関するものである。

で芳香剤用の無機質担体としては、特開昭５２−４１２
４４のようなモルデナイト脱水物や、特開昭５６灰 ＝５３７２のようなカオリン＼、また特開昭４９−１３
３４２、特開昭５５　−　１０３８６１　、特開昭５３
　−　２９９４３　、特開昭５３３ 一１５＼蔦９、実開昭４８　−　１１０７９　、実公昭
５４　−　２２７７１のようなシリカ、アルミナ及びシ
リカ−アルミナなどが用いられている。

このような担体は、白色のものが多く香りのイメージを
様々の色調で表現すること力くできなし）ため商品価値
が少ない。これら白色の担体（こ有機染料で着色した場
合、色は非常にあざや力）でＣまあるが、香料によって
染料の一部が溶出し、まわりに接するものを染色するこ
とがある。このため、ノ・ンドバ，りや衣服のボケアト
に入れて用ＱＸらＪｔた場合衣類等への色うつつといっ
たトラブルシカく生じる。特開昭５０−１９９４２のよ
うに顔料を芳香剤用担体中に添加した場合は衣類への色
うっりといった問題はないが、顔料の表面活性によって
香料が分散され短期間で変臭してしまう。

このため、従来の着色担体では香料の選択の範囲が限ら
れ、製品としては香りの優雅さに欠けるものにならざる
を得なかった。

本発明者らは、こうした事情にかんがみ、香料安定性の
高い着色した担体について鋭意研究を重ねた結果、表面
活性の低い無機質材料を内層とし、外層には、遷移元素
を含む有色無機質材料を該内層材料と混合し、薄膜状に
焼結することによって香料安定性の優れた二層構造をも
つ着色担体が製造できることを見出し、この知見に基づ
いて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は外層に薄い着色層を有するため、少
量の有色無機質材料により優れた色調にすることが出来
、かつ香料に対して安定性の高い担体で、さらにコスト
的にも満足できるものである。

ものは表面活性の低い白色無機質材料であり、このよう
なものとしては例えＣマンリカ、アルミナ、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、雲母、また、ＳＯＯ°Ｃ
程度で焼結した場合表面活性が小さくなるシリカ・アル
ミナ、カオリナイト、デツカイト、ハロイサイト、パイ
ロフィライト、モンモリロナイト、タルクなとても熱に
より結晶型が変化する場合もあるが使用をさまたげるも
のではない。

外層としては遷移元素を含む有色無機質材料、例、ｔ　
ｉｆ　］　／＜ルトフルー、セルリアンドブルー、コバ
ルトクロムグリーン、コバルトクリーン、コバルトバイ
オレット、コバルトブラ、りなどのコバル）ｉｓ料、ｉ
化鉄・チタンエロー、酸化クロムチタン酸鉄、マンガン
系顔料およびその内層組成物の１種又は数種の希釈物を
用いる。

内層と外層の比率は外層の顔料の表面活性や希　　　４
釈率によって異なるが、外層が全体の３割以下の体積に
なることが望ましい。

無機物担体の造粒は打錠機、角砂糖成形機、圧縮ロール
、ブリケアティングマシン、スクリュー押し出し機、ペ
レットミル、ベレット製造円盤等種々の機械装置にて作
ることができるが、本発明６□よ、、わ、ヵ、ユ、おゎ
よ、ヶ６事や考□−μし、ト製造円盤に類似の転勤法に
よって造粒をした。即ち、適当に調合し粉砕し乾燥した
粉末にバインダーとして有機接着剤を溶解させた水を噴
霧し転動させるベレット成形機を使用し、小桟から転動
させながら調合粉末を被覆していく方法で中心部の核を
成形した。所定の大きさまで造粒出来たときあらかじめ
調合した無機顔料をコートする事により表面のみ顔料に
覆われた球形の成形物を得ることが出来る。又、二層構
造を持つ成形物は打錠機にても成形することができるし
、他の造粒機にて核を作り、糖衣機にて表面に顔料をコ
ートする事も出来る。

かくして成形した造粒物を所定の温度で焼成すれば美し
く着色した二層構造をもつ芳香剤用担体を得ることがで
きる。

この芳香剤用担体の香料吸着量は担体の空隙率によって
定まるが、その空隙率は組成・焼結温度により３〜３０
％にコントロールすることが可能である。

この芳香剤用担体は、例えば・ローズ、ジャスミン、リ
カ、キンモクセイ、ミント、ブーケなどあらゆるタイプ
の香りの香料を賦香することが可能であり、経時での香
りの安定性は極めて良い。

さらに、例えば、シトラス系の香りには黄色、７０−フ
ル・フルーティーな占りにはうすいピンクといったよう
に、色と香りを自由に選択することで、香りのイメージ
を色によってより強く印象付けることが出来る。

色及び感触は他の材質では得ることの出来ない高級感の
ある極めて嗜好性の良いものである。

実施例１ 市販のシリカをパン式造粒機に少量づつ投じ、カルボキ
シメチルセルロースの０５％水溶液を噴霧させながら転
動させると小核ができる。これ番こ順次シリカを加え、
カルボキシメチルセロース水溶液を噴霧させていくと順
次小核のまわりにシリカがコートされ粒は成長する。

直径が５ミリメートルに成長した時この操作を中断し、
次に炭酸コバルト１０％、シリカ９０％を混合した色粉
を上記造粒物上に少量づつ投じ、上記の操作を０．５　
ミＩＪメートルの被膜ができるまで続ける０ この様にして成形した造粒着色粒を乾燥し、焼成炉にて
９００°Ｃ−２４時間で焼成すると緑色の美しし）ビー
ズを作ることができる。

市販の二酸化チタンをパン式造粒機に少量づつ投じ、カ
ルボキシメチルセルロースの０５％水溶液を噴霧させな
がら転動させると小核ができる。

これに順次二酸化チタンを加え、カルボキシメチルセル
ロース水溶液を噴霧させていくと順次小核のまわりに二
酸化チタンがコートされる。

直径が２１）ミｌＪメートルに成長した時この操作を中
断し、次に酸化鉄赤１０％、二酸化チタン９０％を混合
した色粉を上記造粒物ヒに少量づつ投じ、上記の操作を
０５ミリメートルの被膜ができるまで続ける。

このようにして成形した造粒着色粒を乾燥し、焼成炉に
て１１００°Ｃ−２４時間で焼成すると黄色の美しいビ
ーズを作ることができる。

実施例３ 市販のアルミナをパン式造粒機に少量づつ投じ、カルボ
キシメチルセルロースの０５％水溶液を噴霧させながら
転動させると小核が出来る。これに順次アルミナを加え
、カルボキシメチルセルロース水溶液を噴霧させていく
と順次小核のまわりに粉末がコートされ粒は成長する。

直径が３ミリメートルに成長した時、この操作を中断し
、次に二酸化マンガン１０％、アルミナ９０％を乾式に
て混合した色粉を上記造粒物上に少量づつ投じ、上記の
操作を０．３ミリメートルの被膜が出来る迄続ける。

このようにして成形した造粒着色粒を乾燥し、焼成炉に
て１３００　’（：　−２４時間で焼成するとどくり色
の美しいビーズを作ることができる。

実施例４ 市販のアルミナに珪砂、石灰石を調合し、粉砕乾燥させ
る。調合原料粉をパン式造粒機に少量づつ投じ、カルボ
キシメチルセルロース００５％水溶液を噴霧させながら
転動させると小核が出来る。

これに順次調合原料粉を加え、カルボキシメチルセルロ
ース水溶液を噴霧させていくと順次小核のまわりに粉末
がコートされ粒は成長する。

直径が９ミリメートルに成長した時、この操作を中断し
、次にコバルト粉末１０％、上記原料調合粉末９０％を
乾式にて混合した寺養参春色粉をＬ記造粒物上に少量づ
つ投じ上記の操作を０５ミリメートルの被膜が出来る迄
続ける。この様にして成形した造粒着色粒を乾燥し、焼
成炉にて１．３００″ｃ　−２４時間で焼成すると気孔
率Ｔ％を有する青色の美しいビーズを作ることができる
。

比較例１ 実施例４に用いた原料調合粉末９０％とコ１０レト粉末
１０％を乾式にて混合した色粉をパン式造粒機に少量づ
つ＋妾孝＃投じ、カルボキシメチルセルへロースの０．
５％水溶液を噴霧させながら転勤させると小核が出来る
。これに順次色粉を加え、カルボキシメチルセルロース
水溶液を噴霧していくと小核のまわりに色粉がコートさ
れ粒は成長する。

直径が１０ミリメートルとなった時、造粒着色粒を乾燥
し、焼成炉にてＬ３００’Ｃ−２４時間で焼成する。

比較例２ 実施例４に用いた原料調合粉末をパン式造粒機に少量づ
つ投じ、カルボキシメチルセルロースの０５％水溶液を
噴霧させながら転動させると小核ができる。これに順次
原料調合粉末を加え、カルボキシメチルセルロース溶液
を噴霧していくと小核のまわりに調合粉末がコートされ
粒は成長する。

直径が１０ミリメートルとなった時・造粒物を乾燥し、
焼成炉にてＬ３００°Ｃ−２４時間で焼成する。

比較例３ 比較例２の白色担体をアリズロールパープルＳＳのｏ、
ｉ！７エタノール溶液に冴時間浸漬した後、乾燥して青
色担体を得る。

この担体の香料安定性の評価については・まず第一に官
能的に評価した。担体に香料（市販の花香調調合香料）
を吸着せしめ、適当な密閉できるガラス容器に入れ４０
°Ｃに犯日間保存した後、香料調香師専門パネル５人が
官能的に評価し、その評価結果を次の基準で示した。

評価基準 ◎：香調変化が全く認められない。

○：香調変化がほとんど認められない。

△：香調変化が認められる０ ×、香調が完全に変化している。

実施例４、比較例１．２．３の結果を表１に示す。

龜 表１ が詔められるが、二層構造をもつ実施例４は、実施例４
の内層成分だけの担体である比較例２にくらべて同じ程
度に官能的に優れていて良好であった。

第２に、マイクロリアクターによって香料安定性を評価
した。マイクロリアクターの装置−１分析条件を表２に
示した。

動により香料安定性を評価した。香料に対する安定性の
悪いものはガスクロマトグラフ上にリナロールと異なっ
た生成物のピークが現われる。その評価結果を次の基準
で示した。

評価基準 ◎：リナロールのピークに全く変化が認められない。（
ブランクテストと全く同じ時） ○：リナロールのピークにほとんど変化が認められない
。

△：す・ナロールの他に生成物が少し生じている。

×：リナロールのピークが完全になくなっている。

実施例４、比較例１．２．３の結果を前記表１゛に示す
。

り秀スクロマトグラフィーで測定したマイクロリアクタ
ーにょろりナロールの分解挙動を図に示す。

第１図は実施例４を示す。

第２図は比較例１を示す。

第３図は比較例２を示す。

担体内部にまで着色した比較例１（第２図）は、リナロ
ールの他にリナロールとは異った生成物のピークが現わ
れている。これに対し二層構−造をもつ実施例４（第１
図）は、実施例４の内層成分だけの担体（図３）と同様
に、生成物のパターンは現われておらず良好であった。

次に、担体の色の安定性の評価は、第１に、光・熱によ
る変褪色を評価した。担体を島原製作所製スタンダード
紫外線フェードメーターＦＡ４により加時間紫外線を照
射し、色の変褪色を観察した。

又、熱による変褪色は、４０　”Ｃにｍ日間放置し観察
した。

評価基準 ◎：変褪色が全く認められない。

○：変褪色がほとんど認められない。

△°変褪色が認められる。

×：変褪色が著しく認められる。

実施例４、比較例１．３の結果を前記表１に示す。

有機染料を用いた比較例３は、光・熱による褪色’Ｉｇ
１４カ、わ、ヵ１、やヮイ□。、よ６ア、ヶ４．１ッ例
１には褪色は認められず良好であった・第２に、この担
体のバこじみ出し、及び色落ちについて評価した。香料
を吸着させた担体を、白　　　　：色の布（サラシ・ガ
ーゼ等）に包み５０°Ｃに１週間放置した後、布への染
色を観察した。

評価基準 ◎：染色が全く認められない。

○：染色がほとんど認められない。

△：染色が認められる〇 ×：染色が著しく認められる。

実施例４、比較例１．３の結果を前記表１に示す０

【図面の簡単な説明】

す 第１図はりアクタ−による実施例４の担体のＮナロール
分解パターンを示す。 す 第２図はりアクタ−による比較例１の担体の〉ナロール
分解パターンを示す。 す 第３図はりアクタ−による比較例２の担体の〉ナロール
分解パターンヲ示ス。 特許出願人　株式会社　資　生　常 開　　　株式会社　ノリタケカンパニーリミテド−３（ 第１図 第３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 表面活性の低い無機質材料を内層とし、外層には、遷移
   元素を含む有色無機質材料と該内層材料との混合物を薄
   層状に看色層として焼結したことを特徴とする二層構造
   を持つ芳香剤用担体