JPS58154843A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写真用カプラーの利用効率を改良することに
より高い色素ｎｉ像を形成し得るハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料における色素画
像は感光材料の露光によって潜像が形成されたハロゲン
化銀粒子を銀Ｌｄｊ儂に遺元する際に生成され丸見色現
像主薬の酸化体と写真用カプラーがカプリング反応する
ことＫより形成される。

そして上記写真用カプラー（以降単にカプラーと呼ぶ）
としては、色素１分子を形成させるために４原子の鎖を
必要とする所ＩＩｇ４重量カプラーと、２原子の銀だけ
を必要とする所ｌ１１２当量カプラーとが知られている
。

理論的には、カラー写真感光材料において各ハロゲン化
銀乳剤単位面積当妙に必要とされる最高濃度を示す各色
素分子数に相嶺するカプラーと、カプラー量にそのカプ
ラーの当量数を剰じ九ハロゲン化錯分子が存在すればよ
いととＫなる。しかしながら、ティ・エイチ・ジェーム
ス編、１ザ・セオリー惨オプ拳ザ・フォトグラフィック
−プロセスＪ（マクミラン社、１９７７年）第１２章、
第２節、岬に４記載されているように、上記の発色５ｊ
４Ｓ主県の酸化体は、カプラーと反応する以外にも、他
の添加剤とも種々の反応を起す九めＫ、発色現像主薬の
酸化体がすべて発色色素に利用されるわけではない、従
って通常一定量のハロゲン化−よシ最大の濃度を得るた
めに必要とされるカプラー濃度が調整され、用途に相応
し九ハロゲン化銀に対するカプラーの尚量濃度が設定さ
れており、例えばカラー印−紙においては、ハロゲン化
銀に対するカプラーの使用量は一般的に５０〜７ｏ尚量
％に設定されている。

そしてそのような使用条件下においては、発色１［時に
生成され丸見色現儂主薬の酸化体のうちの、色素−１象
の形成に供せられた１００分率（以後発色効率と称する
）と、使用されたカプラーのうちの色素１回儂の形成に
供せられた１００分率（以後カプラー利用効率と称する
）は、それぞれ４５〜６５％および５０〜９５％に過ぎ
ない。

特にカプラーのなかで２−ピラゾリン−５−オン型マゼ
ンタカプラーを用いた場合には、発色効率は４０〜５０
％、カプラーの利用効率は５０〜６０％に過ぎない。

そこで本発明の目的は、カプラーの利用効率ならびに発
色効率を高め得るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供するととにある。

本発明者等は、上記目的を達成するために研究を重ね友
結果、支持体上に、少くとも一層の発色現像主薬の酸化
体と反応して色素を形成する写真用カプラーを含有する
感光性ハロゲン化銀乳剤層を塗設してなるハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子が実質的に沃度を
含有しないハロゲン化銀からな９、かつ粒径分布が下記
式（Ｉ）を満足する単分散の分布含有しており、更に１
ぜ当り５Ｘ１０個以上を含有すると共に前記感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に７１０ゲン化−に対して化学量論的に
１００％以下の写真用カプラーを７１０ゲン化銀粒子１
粒子当り３．５　Ｘ　１０　　グラム尚量以下となるよ
うに含有せしめたノ・ログン化銀カラー写真感光材料に
より前記目的を達成し得ることが見出された。

式（１） ％式％ ｒ＃；１番目の粒子の粒径 ｎｉ　：　ｉ番目の粒子の数　である。

すなわち、本発明のノ１０ゲ／化銀カラー写真感光材料
による効果は、カプラーに対する発色３１１１像主薬酸
化体の供給源密度を高め、かつ感光性ノ・ロゲン化銀乳
剤階におけるハロゲン化銀粒子を単分散分布させること
により発色現像主県酸化体の濃度をより均一にせしめ九
ために得られたものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
感光性ハロゲン化銀乳剤層（以降、単にハロゲン化銀乳
剤層と呼ぶ）に含有されるノ１０ゲン化銀粒子が実質的
に沃度を含有しないハロゲン化銀が用いられる。従って
本発明で言う上記ハロゲン化銀とは、後述のように他の
写真技術において有用とされる例えば沃臭化銀あるいは
塩沃臭化録は包含しないものである。そして上記の沃度
を含有しないハロゲン化銀の粒径分布が後述する式（１
）を満足し得る単分散の分布をなし、同時に前１！。

配孔剤層１ゴ当り５Ｘ１０個以上を含有するハロゲン化
銀乳剤層が本発明にとって効果的である。

すなわち、粒度分布の広い多分散乳剤を用いて４本発明
の効果を得ることができると考えられるが、実際的には
１１当り５　Ｘ　１０”個以上のノ１０ゲン化−粒子を
含有する多分数ハロゲン化銀乳剤とカプラーを使用し九
のでは、如何に添加条件を本発明と一致させて添加させ
ても、このような感光材料では本発明による効果は得ら
れない。

その理由は必ずしも明確ではないが、多分散乳剤におい
ては、最大濃度を得るに必要な露光量を付与しても、各
ハロゲン化銀粒子間で現像が開始される壕での誘導時間
または現像が開始されてか゛らの埃儂速度が互いに相違
することと、露光が与見られているのに色素画像形成に
寄与しないハロゲン化銀粒子が多数存在するためと推ｌ
ｌキれる。

従って本発明の効果は、用いられるハロゲン化鋼粒子の
粒子サイズが均一であればあるはど顕著となシ、特に下
記式（Ｉ）で定義される如き粒径分布を有するものが好
ましい。

すなわち、標準偏差Ｓを平均粒径Ｙで割った時、その値
が０．１５以下のものを言う。

ここで尊う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合はその直径、を走立方体や球状以外の形状の粒子の場
合はその投影像を同面積の円像に換算した時の直径の平
均値であって、個々のその粒径がｒｉであり、その数が
ｎｉである時、下記の弐によってｒが定義されたもので
ある。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
ＶＣおいて一般に用いられる各種の方法によってこれを
測定することができる。代表的な方法としては、ラブラ
ンドの［粒子径分析法ＪＡ、Ｓ。

Ｔ、　Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコ
ピー、１９５５年、９４〜１２２頁または「写真プロセ
スの理論１ミースおよびジエーム゛ズ共著、第３版、マ
クミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されてい
る。この粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使って
これを測定することができる。粒子が実質的に均一形状
で返る場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり
正確にこれを表わすことができる。

粒径分布の関係は「写真乳剤におけるセンシトメトリー
分布と粒度分布との間の経−的関係」ザ・フォトグラフ
ィックジャーナル、ＬｘＸ■Ｘ巻、（１９４９年）３３
０〜３３８頁のトリベリとスミスの論文に記載される方
法でこれを決めることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀粒子は、球状、板状などの変則的な形を持
つ所謂双晶でもよく、また立方体、八面体ｔたは１４面
体などの規則的な形のもので４よい。ｉた規則的なもの
、不規則的なもの等を互いに混合して用いることもでき
る。

本発明のノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料は、また更
に、前記せる本発明に係わるノ・ロゲン住銀１粒子嚢シ
３゜５×１０　グラム当量以下のカプラーを添加すると
とを！＃黴とする。ここでカプラーのグラム当量は、２
当量カプラーについては１／／２モル、４幽量カプラー
についてケ１／４モルにて示される。

本発明に係るカラー感光材料の各波長域に感色性を有す
るノ・ロゲン化鋼乳剤（−におけるカプラーの総量は、
色素−イ象として必要とされる最大濃度を供給し得るに
足りる量でよく、本発明に係わる上記ハロゲン化銀乳剤
層が組みこまれるカラー感光材料の用途に応じて変化す
るので特に限定されないが、化学量論量以上に添加含有
させる必要はない。またカプラーの発色効率を高めるた
めにはカプラーの量は化学量論量に近い方が好ましく、
例えば２当量カブ２−では０．２５〜０．５モル、４当
量カプラーでは０．１２５〜０．２５モルの添加が好ま
しい。

本発明の効果は、上記の添加量以下にても期待すること
はできるが、意図的に発色現像主薬の酸化体を色素形成
に利用しないことにカね、発色効率を低下させる結果を
まねき、反対に上記添加量以−ヒではカラー画偉アンプ
処理を施さない限り、カプラーの利用効率を低下させる
ことにもな抄、本発明外に属する。

ここで本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層とは前述の如
く特定波長域の光に対して感光性を有し、かつ特定の色
素画像な形成し得る単位乳剤層を意味するが、上記単位
層が複数１−から形成されてい。

てもよく、このような層構成の場合には、単位層を構成
する複数層における個々の層のハロゲン化銀粒子の数、
およびカプラー濃度の合計が前配本発明による要件を満
たすものであればよい。そして本発明に係わるハロゲン
化銀乳剤層に使用されるハロゲン化銀乳剤としては、現
偉性の良いものが好ましく、例えば沃臭化銀乳剤では本
発明の効果が得難いので、塩化銀、塩臭化錯または臭化
蒙郷の乳剤が好ましく使用される。

本発明に用いられるハロゲン化銅乳剤のハロゲン化鋼粒
子は酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られた
ものでもよい。まえ、例えば、株粒子を酸性法でつくり
、更に成長速度の速いアンモニア法で成長させ、所定の
大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子
を成長させる場合、反応釜内のｐＨ，ＰＡｇなどをコン
トロールし、例えば特開昭５４−４８５２１号公報に記
載されている様にハロゲン化銀粒子の成長速度にみめっ
た量の銀イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合
する事が望ましい。

これらのハロゲン化銀り、活性ゼラチン；硫黄増感剤例
えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等の硫
黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１スズ塩
、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例えば
金増感剤具体的にはカリウムオーリチオシアネート、カ
リウムクロロオーレート、２−オーロスルホベ／ゾチア
ゾールメトクロライド等あるいは例えばルテニウム、ロ
ジウム、イリジウム畔の水溶性塩の増感剤、具体的・に
はアンモニウムクロロパラテート、カリウムクロロブ２
チオートおよびナトリウムクロロパラダイト（これらの
成る棟のものは量の大小によって増感剤あるいはカプリ
抑制剤等として作用する。）勢により単独であるいは適
宜併用（例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤
とセレン増感剤との併用郷。）して化学的−に増感され
ていてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層は、ある特定波長域
の光に対して感光性を有すφ単位層であることに就いて
は既に前に述べた通りであるが、本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料は、それぞれ互いに感光波長域を異
にする３つの上記単位層から成っていてもよい。

これらの−光層は、例えば４００〜５００ｎｍ、５００
〜６００ｎｍ、６００〜７００ｎｍの各波長域にそれぞ
れ感光性を有し、これらの層はそれぞれ實感性ノ・ロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ノ１０ゲン化銀乳剤雇および赤感
性ノ・ロゲン化錯乳剤層と呼ばれて（・る。

本発明において上記の）・−ゲン化鋼乳剤層を上記の如
くそれぞれ所望の波長域に光学的に増感するためには、
例えばゼロメチン色素、モノメチン色素、ジメチン色素
、トリメチン色素等のシアニン色素あるいはメロシアニ
ン色素等の光学増感剤、で単独るるいは併用して（例え
ば超色増感）増感することができる。

上記により光学増感され九本発明に係わるノ・ロゲン化
錯乳剤層にはそれぞれカプラー、即ち発色現俸主薬の酸
化体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させるこ
とができる。

本発明においては、上記カプラーとして従来から知られ
ているイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシア
ンカプラーを用いることができる。

好ましいカプラーとしては、例えばα−アシルアセトア
ニリド系イエローカプラー、５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラー、ピラゾリノペンツイミダゾール系マゼンタカ
プラー、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー、イ
ンダシロン系マゼンタカプラー、フェノール系シアンカ
プラー、ナフトール系シアンカプラー等を挙げることが
できる。

これらのカブ２−は、２当量カプラー、４当量カプラー
またはポリメリックカプラー何れでもよくアルカリ町溶
性であるならば、アルカリ性溶液として添加してもよく
、油溶性であるならば、米国特許第２，３２２，０２７
号、同！２，８０１，１７０号、同第２，８０１゜１７
１号、同第２，２７２，１９１号および同第２．３０４
，９４０号明細書に記載の方法に従ってカプラーを高沸
点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、
分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましく、こ
のとき、必要に応じて他種のカプラー、ハイドロキノン
誘導体、紫外−吸収剤、褪色防止剤等を併用してもなん
ら差支えない。またカプラーは２ｎ以上混合して用いて
もよい。

上記の高沸点博識としては、例えばジ−ｎ−ブチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、ジ−オクチルフタ
レート、ｎ−ノニタフェノール郷があり、また低沸点溶
媒としては例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、シ
クロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテー
トなどが知られている。これらの溶媒は単独で用いても
、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解された
カプラーｔｆ、アルキルベンゼンヌルホン酸およびアル
キルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤
および／ｌたはソルビタンモノラウリン酸エステルの如
きノニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性バイ
ンダー、を含有する水Ｓ＊と混合し、コロイドミルまた
は超音波分散装置轡で乳化分散し、ハロゲン化錯乳剤に
添加せしめることができる。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよく、ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロ′−ジャ
ー１９７６年８月、階１４８５０．７７〜７９頁に記載
されている。

適肖なラテックスは、例えばスチレｙ、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ−）、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフエー）、３−（メタクリロイルオキシ）
プロパン−１＝スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イングロ
ビルアクリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オ
キンペンチル）〕〕アクリルーアミド２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマ
ーのホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーでめ
る。

本参明のハロゲン化銅カラー写真感光材料においては、
ハロゲン化銀乳剤層とカプラーとの組合わせが、通常の
カラー写真感光材料の如く乳剤層の感色性と、その乳剤
層に添加されたカプラーにより形成される発色色素の色
が補色関係にあって本よいし、例えばマゼンタカプラー
と青感性乳剤層、イエローカプラーと緑感性乳剤層、シ
アンカプラーと赤感性乳剤層との組合わせのようなフォ
ールスカラ一方式であってもよい。また本発明のカラー
写真感光材料に関するその他の層の構成めるいは層構成
に用いられる乳剤層等に関しては、リサーチ・ディスク
ロージャー、１７６巻、１７６４３号、同１８４巻、１
８４３１号、同１８７巻、１８７１６号婢に記載がある
。

本発明においてカプラーと共に紫外−吸収剤として、例
えばチアゾリドン、ベンゾトリアゾール、べ／ジフェノ
／系化合物を用いることができるが短波長の活性光線に
よる褪色を防止する意味で有用である。特にチヌビン（
チバガイキー社峡）を単用または併用することは効果的
である。

またカプラーと共に用いられるハ、イドロキノン誘導体
は、その前駆体をも包含する。更にカブツーと共に用い
られる褪色防止剤はクロマン系化合物、クラマン系化合
物、スピロクロマン系化合瞼等を挙げることができる。

本発明の力２−写真感光材料は篇光後、通常用いられる
発色現偉法で画像を得ることができる。

ネガ−ポジ法での基本処理工程は、発色現像、漂白、定
着工程を含んでいる。これらの各基本処理工程を独立に
行なう場合もあるが、二つ以上の処理工程を行なうかわ
り、それらの機能を持たせた処理液で一回の処理で行な
う場合もめる。たとえば発色現像主梁と第２鉄塩漂白成
分及びチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴カラー処理方
法、あるいはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩漂白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白
定着方法等である。

本発明のカラー写真感光材料の処理方法については特に
制限はなく、あらゆる処理方法が適用で色る。たとえば
、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処
けを行ない必要ならさらに水洗、安定処理を行なう方法
、発色現像後、漂白と定着を分離しぞ行ない、必要に応
じさらに水洗、安定処理を行なう方法；あるいは前硬膜
、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗
、彼硬膜、水洗の拳で行なう方法、発色現像、水洗、補
足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の願で行な
う方法、′発色現導によって生じ九ｉ儂銀をハロゲネー
ションプリーチをしたのち、再度発色現像をして生成色
素量を増加させる現像方法、パーオキサイドやコバルト
錯塩の如きアンプリファイヤン剤を用いて低調量感光材
料を処理する方法等、いずれの方法を用いて処理しても
よい。

本発明のカラー感光材料の処理に用いられる発色現像主
薬は、現像主薬を含むｐＨが８以上′、好ましく　ｔｉ
　ｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液である。この現像
主薬としての芳香族＠１級アオン現像主薬は、芳香族環
上に第１級アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を現
像する能力のある化合物、壇九はこのような化合物を形
成する前駆体を意味する。

上記現像主薬としてはＰ−フ二二レンジアミン系のもの
が代表的で６ヤ次のものが好ましい例として挙げられる
。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−ＮＳＮ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メｆルー４−アミノーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エカルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−アはノーＮ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ＺノーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−
アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、堪＃Ｉ堝
、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸塩などである。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号公報およびぺ／ト
等のジャーナル拳オプΦジ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエテイー、第７３巻、３１００〜３１２５頁（１９
５１）記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこまで設定するかできまるが、活性度を上
げるためには使用量を増してやるのがよい。使用量とし
ては０．０００２モル／ｌから０，７モル／ｌの範囲で
使用するのが一般的である。また目的によって数績の化
合−を適宜組合せて使用することができる。

例えば３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ンエチルアニ
リ／と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリント３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチー・アニリン等の組合せ等目
的に応じて自由に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている楕々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金楓！ＩＢ！硫
酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシア
ン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコー
ル、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−）１　ｆ　ｋ　−ヘンソトリ
アゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
等の迅速処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤
、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート
剤等がある。

本発明において、銀白工程の漂白液も（２くは漂白定着
液に用いられる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸
または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、ｇ１
４等の金属イオ／を配位したものが一般に知られている
。そして上記のアミノポリカルボン酸の代表的な例とし
ては次の４のを挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プ四ビレ／ジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩ニトリロトリ
酢酸ナトリウム塩 標白液は上記の漂白剤と共に楕々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、紬
記標白剤のほかに例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、
チオ尿素類等のハロゲン化一定着剤を含有する組成の液
が適用される。を九漂白定着液には更に例えば美化カリ
ウムの如きノ１漂白液の場合と同様に、その他の各種の
添加剤、例えばｐＨ緩衝剤、螢光増白剤、消泡剤、界面
活性剤、保恒剤、キレート化剤、安定剤、有機溶媒婢を
添加、含有させてもよい。

本発明において用いられるハロゲン化銀定着剤としては
、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、また
はチオ尿素、チオエーテル等の通常の定着処理に用いら
れるようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成
する化合物を挙げることができる。上記の組成を有する
定着液には、必要に応じて種々の添加剤、例えば硼酸、
水酸化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム等の如きｐＨ緩衝剤を単独または２種以上組合わ
せて含有させることができる。

また上記のほかに、例えば螢光増白剤、消泡剤、界面活
性剤、保恒剤、キレート化剤、安定剤あるいは有機溶媒
等を適宜含有せしめることができ、所望により従来の定
着促進剤を添加させることは任意である。

以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明はこれに
より限定されるものではな〜）。

実施例１．・ ＰＡｇを５．０に保ちながら、コン）ロールダブルジェ
ット法により下記第１表記載の立方体単分歌乳剤１、′
３および５を作製した。このそれぞれの乳剤に釧１モル
当り増感色素（下記化合物Ａ）を父９、安定剤（下記化
合物Ｂ）を１００■を加えた後、更にチオ硫酸ナトリウ
ム５■、チオシアン酸カリウム４０９を加えて５０℃に
て１００分間熟成し、緑感性塩臭化銅乳剤をｐ４製した
。次にこれとは別に２．５１のマゼンタカブラ−（下記
化合物Ｃ）　全２．５ｄノシブチルフタレートと７．５
−の酢酸エチルの混合液に６０℃で加熱溶解し、得られ
た溶液をゼラチン３．５ｇ、ドブフルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０．２５　ｌｆ含む４０℃の水溶液７（１
！Ｒ１に加え、ホモジエナイザーで激しく攪き混ぜ分散
させてカプラーの乳化分散液を―製した、 上記カプラーの乳化分散液を前述の緑感性基臭化銀乳剤
と混合し、硬膜剤として１．３．５−トリアクリロイル
−へキサヒドロ−ｓ−トリアジ／の３％メダノール溶液
１０ｓｕを加えてから、最終のＰ■■を６２に調整した
後、ポリエステルベース上に銀量力０．３９　／　ｍ”
、ゼラチン量が１−７１／ｍ’、マイ／タカプラーが０
．４１　＆　／Ｗ？、（化学量論量の８０％）になるよ
うに塗布し、試料乳剤１．３および５とした。

増感色素（化合物Ａ） Ｈ （ Ｈａ マゼンタカプラー（化合物Ｃ） また一方、ゼラチン水溶液と過剰ハライドを予じめ添加
し、６０℃に保った反応＆に自然落下する方法で作成し
丸下記第１表に記載の多分散乳剤２．４および６のそれ
ぞれに前記同様に増感色素、安定剤、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオシアン酸カリクムを加えて熟成し、緑感性塩臭
化銀乳剤をＤ４製し友。

上記乳剤２．４および６のそれぞれと、前記と同様のカ
プラー乳化分散液、硬膜剤溶液とを混合し、最終的にＰ
ＩＴを６．２に調整したー、ポリエステルベース上に鋼
量が０．３１／、ｌ、ゼラチン量が１．’ｌｌｌ／マゼ
ンタカプラーが０．４１９／ｄ　（化学量論量の８０％
）になるように塗布し、試料乳剤２．４および６とした
。

上記試料のそれぞれを光学くさびを通して緑色光にて露
光した後、下肥により処理を行い、続いて測定を行った
。

〔処理工程〕　　　　　〔温度〕　　　〔時間〕（発色
現僚液の組成） （停止液） ２％酢酸水浴液 （定Ｎ液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　１７５．０Ｊ無水亜健
酸ナトリウム　　　　　　８．６Ｉメタ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　２．３９水を加えて１１とし、酢酸を用
いてｐＨ６，０Ｋｌ！１４整する。

（ＩＮ白定着Ｉ％ｋ） チオ硫酸アンモニウム　　　　　１００．９鉋健酸カリ
ウム　　　　　　　　　　５９Ｎａ　〔Ｆｅ　（ＥＤＴ
Ａ　）　］　　　　　　　　　４０１／ＥＤＴＡ　　　
　　　　　　　　　　　　　４　ｇ水を加えて１１とす
る。

上記各試料における最高濃度部の現像鋼量およびマゼン
タ色′ｌＡ画儂のａｍを下記第２表に示す。

（第２表　） 上記第２表からも明らかな通り、本発明に係わる試料乳
剤１，３および５は、単分散乳剤ではない点を除けば本
発明の要件を満たした本発明外の試料２．４および６と
比較して、単位現像銀よｐ生成する色素濃度が高く発色
効率が高いことがゎかるが、四−蓋のハロゲン化銀よシ
現像される銀量が多い効果も加ってカプラーの利用効率
が鳥められていることが理解され九。

実施例２゜ 実施例１．と同様にして下記第３１Ｎに示され九組成あ
るいは性状を有する沃臭化銀乳剤７および８を作製した
。

（第３表） 製された試料乳剤３および４を使用し、この四種の乳剤
に増感色素は添加せずにイエローカプラー（下記化合物
Ｄ）を加えて実施例１と全く同様にしテｆｌｌ　ｔ　２
＞Ｅ　０．３　、！ｉｌ　／　ｍ’　、ゼラチン量が１
７１１／１１１．イエローカプラー量が０．８８１／ｍ
″（化学量論量の８０％）となるように調整し、試料乳
剤７．８．９およびｌＯを作製した。

上記各試料を光学くさびを通じて青色光により露光を行
い、実施例１と同様に処理して各試料の最高＃度部の現
ｇＩＩ銀量およびイエロー色素画像濃度を測定し、その
結果を下記第４表に示す。

イエローカプラー（化合物Ｄ） （第４表） 上記第４表が示すように、青感性ハロゲン化釧乳剤層に
イエローカプラーを用いた場合においても、本発明に係
わる試料−９では単位現儂錯量当り生成する発色色素量
が多い。これに対して沃臭化銀乳剤を用いた以外は本発
明の要件を満足している試料−７では、本発明に係わる
試料−９に比べると発色効率の増大は顕著ではなく、現
像速叢も遅いためにカプラー利用効率が劣ることがわか
る。また全く本発明の要件を満たさない本発明外の試料
−８および１０にお−いては、より以上カブツーの利用
刻率が低いことがわかる。

実施例３゜ 実施例１と同様にして下記第５表に記載され九ような平
均粒径の異なる立方体の塩臭化銀（Ｂｒ７０％、Ｃ１（
資）％）乳剤を作製した。上記の各乳剤に増感色＊（Ｆ
配化合物Ｅ）とシアンカブラ−（下記化合物Ｆ）を加え
た以外は実施例１と同様にして、ゼラチン量がｘ、ｔｌ
ｉｌ＆、ｔ！ｉｔとシアンカプラー量が）−紀第６表に
示された量となるように調製し試料１１−１５を作成し
た。

上記のようにして作られた各試料を光学くさびを通じて
赤色光にて露光を行い、その後、実施例１と全く同様に
処理し、得られた各試料の最高濃度部の現１峨績置なら
びにシアン色素画像濃度を下記第６表に示す。

増感色素（化合物Ｅ） （第５表） （第６表） 上記第６表に示すように、赤感性ハロゲン化銀乳剤含有
する本発明に係わる試料−１１は、ハロゲン化ｔＩＭ粒
子数の少ない本発明外の試料−１２９よび１３、ならび
にハロゲン化銀１粒子数のカプラー当量数の多い本発明
外の試料１４および１５に比較して発色効率またはカプ
ラーの利用効率′について優れていることが明白になっ
た。

代理人　桑原義美 手続補正書 昭和５８年４月２ｏｂ＋ １　事件の衣ノｊζ ＩＭＩ和５７（１°、１、ν許願第　１７０２７　　号
２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感党材轡 ３　補止針する片 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿ｌ■゛目２６番２号名　
称　（＋２７）小西六写真工業株式会社代Ｎ取締没川　
本　信　廖 居　所　　東１＋を都Ｌ１野市さくら町１１１１地６、
補正の対象 明細書の１明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）発明の詳細な説明を次の如く補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少くとも一層の発色現俸主薬の酸化体と反
   応して色素を形成する写真用カプラーを含有する感光性
   ハロゲン化韻乳剤層を塗設してなるハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層
   に含有されるハロゲン化銀粒子が１、実質的に法度を含
   有しないＩ・ロゲン化釧からなシ、かつ粒径分布が下記
   式（Ｉ）を満足する単分散の分布を有しており、更ＫＩ
   ｇ？当り５Ｘ］Ｏ個以上を含有すると共に前記感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層にハロゲン化銀に対して化学量論的Ｋ
   １００％以下の写真用カプラーをハロゲン化銅粒子１粒
   子嚢り３．５Ｘ］Ｏグラム蟲量以下となるように含有せ
   しめ九ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 式（１） ％式％ ｒｌ；１１＃−目の粒子の粒径 ｎｉ；五暑目の粒子の数　）