JPS58153752A - Ni−Cr系合金材料 - Google Patents

Ni−Cr系合金材料

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JPS58153752A
JPS58153752A JP57036225A JP3622582A JPS58153752A JP S58153752 A JPS58153752 A JP S58153752A JP 57036225 A JP57036225 A JP 57036225A JP 3622582 A JP3622582 A JP 3622582A JP S58153752 A JPS58153752 A JP S58153752A
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健 増本
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明久 井上
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    • H01C3/00Non-adjustable metal resistors made of wire or ribbon, e.g. coiled, woven or formed as grids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C22C19/058Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium without Mo and W
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B3/00Ohmic-resistance heating
    • H05B3/10Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor
    • H05B3/12Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 までの市気抵抗〆晶度係数が小さく,電気抵抗の高いN
i − Cr系系合金科料関するものである。
従来より.Ni−Cr系合金材料は,高温用発熱体及び
歯幅用抵抗体として一般に広く用いられている。その理
由は,Ni−Cr系合金材料が,例えばFe − Cr
 − Al糸合金材と比較し,加熱後も脆化し碓く,か
つ高温における強度等の機械的性′aにも4れ,また硫
化ガスを除くほとんどの腐食性ガスtこ対し安定である
等の特長を有している。しかし、その+i面.F’eー
CrーAl系合金材と比べ,fイ気11(杭が低く.か
つ常温から11Wt品領域までの′に気抵抗温度係数が
大きく.また、酸高便用温虜もやや低いという欠点を有
しており,しかも耐酸化性4:ヲこついても充分満足す
るまでには至っていない。
一役に、Ni − Cr系合金材において. Cr含角
敏を40〜45原子%にすること1こより,耐酸化性は
改良され.電気抵抗も115μΩ−tx 4Jl,度ま
で向」ニさせることができるが、/a工が困帷となるの
で.普通は冷間7JTI工が容易な20原子%前後のO
r含有通のものが使用されている。しかも、mI述の欠
点を改良する目的でA1及びSlを添加することも4灸
討されてぎたが、加工性は著しく損なわれ、冷間Jfl
、ビ[あるいはコイリング等が困難となり、多(て6原
子%までにとどめられている。
そこで本発明者らは、これらの点に鑑み、−W[1tl
加工性に浸れ、電気抵抗の高いNi −Cr系合金材料
を提供することを目的として鋭童ωf究した結束特定の
組成からなるNi −Or系合金を急冷固化すると、上
記の目的がすべて達成させることを見い出し1本発明を
完成した。
すなわち1本発明は、Cr10〜50原子%で、AI又
はSi 5〜25原子%で、残部が実質的にN1よりな
り、冷間加工性に優れ、dc=気抵抗抵抗いNi −(
’;r系合金材料及び” Cr 、10〜50  原子
%、(ロ)A1又はsi 5−25 IQ子%で、(ハ
)Fe、 Co、 −Nb、 Ta、V、 M。
Mn、 Cu、 Ge、 Ga、 Ti、 Zr、Hf
、 Ca、 Ce、 Y及び′■hからなる折より選ば
れた1種又は2種以上の元素40原千%以下(ただし、
Fe40原子%以下、0ONb、 Ta、 V、 Mo
、 Mn、 Cu、 Ge及びGaそれぞれ51京子%
1以下、  ’I’i、 Zr、 Hf、Ca、 C,
e、 Y及びThそれぞれ1姐−f%Iu下で詰る。)
で、(に)残部が実質的にNYより/Cす、(,0,(
ロ)、(ハ)、に)の合計が1nr++a子%である冷
間加工性に優れ、直裁抵抗の高い泣i −Cr系合金材
料である。
+1′6明の合金材V+は、Ni−Cr系合金ニ、 t
’:r 5)]卯壬子、 Al又は5i251α子%才
で4隈に固16せしめ、従来のNi −Cr系合金材料
よりも、1惺気抵抗1直がはるかに亮く、常7品から[
情1品領域までの市、気抵抗1品度係数が小さく、更に
磯賊的特注、耐酸化性、耐1闇食性、1耐疲労性、骨部
f1α等の優れた合金材料である。
本発明の合金材料について説明すると、Cr10〜50
1京子%で、 Al又はSlが5〜25原子%であるこ
とが必要で、Cr15〜45  原子%が好ましく、y
〜3737原子最1商であり、 Al又はSlは7〜2
()原子%が好ましく、7〜15原子%が最適である。
このerを10原子%未満、 Al又はSlが511i
t子未満では1に気抵抗、Iイ気抵抗:1)品度沫敢、
耐酸化1機械的性質、耐1[%食性、耐疲労性等の性質
を向上させることかできない。また、Cr50原子%、
A1又はSlを251京子%より多くすると、急冷凝固
してもN15SiNisAl 、 NiAl 、  N
ixCrgSil などの化合物が析出するため、脆く
加工性が低下し、実用材として1閥さない。特にCr 
40原子%付近で、電気抵抗は最大を示し、それより多
くすると除々に電気抵抗は低下する傾向がある。
上記の合金組成tこF’e、 Co、 Nb、 Ta、
 V、 MO,MnCu、 Ge、 Ga、 Ti、 
Zr、 Hf、 Ca、 Ge、 Y及び′Phからな
る群より選ばれた1曲又は2種以上の元素を411京子
%以下添加すると(ただし、F′eは40原子%以下、
  Co、 Nb、 Ta、 V、 Mo、 Mn、 
Cu、 Ge及びGaはそれぞれ5.0原子%以下、 
 Ti、 Zr、Hf、 Ca、 Ce。
Y及びThはそれぞれ1.0原子%以下である。)加工
性、イ気抵抗、引張り破断強度などの機械的性質、寿命
槙などをより向上させることができる。
特1こFeが10〜40原子%の範囲であれば、高温強
さ、1llI熱、1llitガス性をそれほど低−Fさ
せずに、l」1性を向上させると同時に価格をドげるこ
とができるので好ましい。Co、 Nb、 Ta、 V
、 MolMn、 CuGe、 Ga、 Ti、 Zr
  及びHfは耐熱性、熱膨眼率、1イ気抵抗、引張り
破断強度などの機械的性′aを向トさせるのにM幼な元
素で、Ca、Ce、Y及び’rh ハ寿命改善に効果を
有する。しかし、−上記した添加畝よりも多すぎると、
冷間加工性が低下し、脆くなり実用合金材料として使用
に適さない。
また、上記総ての合金系をこおいて、4常の工業材料中
に存在する程度の不純物1例えばB、P。
C,S、  Sn、  In、  As、  Sbなど
が少欧含まれていても木@明を噌成するには何ら支障を
きたすものではない。
本発明の合金を製造するには、 Ail記合金合金組成
い、#囲気中もしくは真空中で加熱溶融し、これを急冷
させればよい。その急冷方法としては。
種々あるが1例えば液体急冷法である片ロール法双ロー
ル法並びに回転液中紡糸法が特に有効である。また、板
状合金はピストン−アノビル法、スプフットクエンチン
グ法などで製造することもできる。111記の液体急冷
法(片ロール法、双ロール法1回転液中紡糸法)は、約
104〜1115℃/secの冷却1車度を有しており
、また、ピストンアンビル法スプフットクエンチング法
では約106〜106℃/secの冷却速度を有してい
るので、この急冷法をIj徊用することによって、#J
率艮く急冷さすことができる。1ii1記回転液中紡糸
法とは、特開昭55−6494ε3号公報をこ記載され
ているように1回転ドラムの中10水を入れ、遠心力で
ドラム内壁eこ水膜を形成さ仕、この水喫中に溶融した
合金を紡糸ノズルより噴出し0円形1所而を有する。r
+t+線を得る方法をいう。
特1こ均一な1Ifl続細線を得るには1回転ドラムの
周速度を紡糸ノズルより噴出される溶融金属流の車度と
同速にするか又はそれ以1 tこすることが好ましく、
特に回転ドラムの周速度を紡糸ノズルより噴出される溶
融金属流の速度よりも5〜30 th速くすることが好
ましい。また、紡糸ノズルより噴出される溶融金属流と
ドラム内壁tこ形成された水膜との角度は20°以七が
好ましい。
本発明の合金材料は多φの$1又はA1を含有している
ため、そのm湯を」1記の回転している冷却液体中eこ
噴出して急冷凝固すると、非常をこ線経斑の小さい均一
な円形折面を有する連続+4!1線を得ることができる
。しかも、Ni−Cr合金に81又はA1を添加すると
、前】/トのごとき性能を向トさせると同時に、冷却7
夜体中での優れた細線形成能(冷却面体中で急冷凝固し
た時1円形時面を有する線経斑の)1:常に小さいv)
J−i+9続細線を形成する性′u)を佇しているため
1円形時面を有する均一な庫続圃線を得るに非常に好ま
しい。
本発明の合金材料は、冷間加工をall続してす〒うこ
とかでき1寸法情度及び(幾蛾的性質をより向上するた
め、圧延、線引き加工を施すことができ。
必要に応じC焼なま【7などの熱処理をも行うことがで
きる。このような液体急冷法の1%速化、に桿の単純さ
は、本発明の材料を製命するに際して。
製f内費の低メ或、省コ:不ルギーといった効果をもも
たμ)→−8 このよう(こ液体急冷法を4用することにより。
Cr・5〔〕原f%、 Ai又はSlの少な(とも1つ
が25nX−f%まで広い組1i1i: i訛囲で比1
咬的高い引張り破断・履+6と(λばさを1に噛した面
心ケ方1湾進を持つ過飽和固溶体から/rる庁舎材料を
1ヤ製することができしかも得られた合金材料は、従来
のNi −Cr合金材料より高い電気抵抗を有し、抵抗
材と[7て必要な耐熱性、耐酸化性、耐腐食性、耐疲労
性及び寿命11α等の向上も期待できる。−例をあげる
ならばN155 IQ子%、Cr35原子%、5i10
11に子%なる合金を片ロール法で急冷凝固した材料は
、150μΩ−1と高いW電比抵抗値を示し、しかもこ
の自余材料はねは(、延性ににみ、破断強度も65&v
/dと高(、冷間圧延が可能である。−に、Cr及びS
lをこれよりも多くすると破断強度は向上するが。
t9C抵抗及び延性は徐々に低下する傾向が認められる
。また、同様の傾向は、  Ni−Cr−Al系合金材
についてもtMめられ、Ni70原子%、Cr2O原子
%、A110原子%組成において最大の″に電比抵抗値
145μΩ−1を示し、これ以上Cr及びA1を添加し
ても破断強度は向上するが、電気抵抗及び延性は徐々に
低下する傾向がある。この合金材料は、従来のNi −
Or系合金材料と比べ、冷間加工性1電気特性、i械的
特性、耐腐陰性、耐酸化性、耐疲労性及び寿命などにお
いて、はるかに上まわる賭四′dをaしており、各種高
l晶In」杭材、情蜜低抗材、イ熱線、高7′品雰囲気
中での強IW材、補強桐IIJ 1fli5食1才など
広く各種の工清用材料として使用される。
次に仁肇明を実碓例により成体的をこ説明する。
゛夫惰例−1〜8.比較iI/J−1〜4各挿沿■成か
らなるNi −Or −Si合金を、アルゴン雰囲気中
で溶融した後、アlレゴンガス噴出圧1.0AMcdで
、孔イギ0.5#l1jlrのルビー製紡糸ノズルより
2500 r、p、+n、でl回転じている直t% 2
 (1twのN4鉄ロ一ル表面ニ1「a出して厚さ50
 μm (rjJ 3 all )の、+1! dした
リボンを作押し、4端子法でぺ気抵抗(iイ電比抵抗(
ItΩ−1)〕、常温からsno℃までのl晶If範囲
の五気抵抗l晶度糸数、インストロン型引張試験機でI
Iν断強度(kq/mA ) 、破斬伸び(%)及び1
80°°、晋暗曲げ性eこついて1別室した。
その結果を表−1(・こまとめて示す。
−// 一−−−−−−′ −2−一−−一一 表−1より明らかなどと(、実験篇2〜5.8〜11は
本定明の合金材料で、高Cr−高81なるため、破断強
度(引張り破断強度)が向上するとともに誦シ気比抵抗
を示し、かつ”電気抵抗温度係数も小さい。実験法1,
7は、それぞれ81泣びOrの添加酸が少ないため、イ
気抵抗、破断強度は低(かつ電気抵抗温度係数は大きく
改良されていない。
実験46.12は、それぞれSl及びCrの添加酸が多
いため、Sl及びCrをそれ1夕上N1中に踊飽和に固
溶することが不可能となり、得られた急冷リボン材料は
脆<、゛醒気的性質、國砿的性質等の測定に供する試料
は得られなかった。また、実験ム2〜5.8〜11のリ
ボン材料を10μmの厚さまで。
中間焼なましを施すことなく圧延加工が1能であった。
特tこ、実験畜10の圧延後の破断強寝は+5n句/−
と向上し、しかも室温から950℃まで加熱、冷却の小
榮返(5回)熱処理をし、その脆化にト ついて調べたが、脆イヒは全く生げず、むしろ↑fft
比低抗鍜が11)θμΩ−画と高く、かつ゛覗気抵抗堝
度1系数は+ X 1 rl−’に−1と財に小さく改
良することができた。
なお、破断強度、伸びは、インストロン型引張り試駆機
を用い、試長2ai、=@4度4.17X10−’/s
ecの条件で行った。
実施例−9〜15.比較例−5〜8 各種組成からなるNi −Cr −A1合金を、アIレ
ゴン雰囲気中で溶融した後、アルゴンガス噴出圧4.0
に9Mで、孔径0.1[]#畷のルビー製紡糸ノズルよ
り40Or、p、m、で回転している内径500uダ 
の円筒ドラム内に形成された温度4℃、深さ2.51の
回転冷却水体中に噴射して急冷凝固させ、平均線径約0
.095 n*の円形断面を有した連続細線を作製した
このときの紡糸ノズルと回転冷却液面との距離は、1.
5M++に保持し、紡糸ノズルより噴出された溶融金属
流とその回転冷却液面とのなす接触角は65°であった
なお、溶融金属流の紡糸ノズルからの噴出速度は、大気
中1こ一定の時間噴出して染められた金属m f&から
測定し、約5f]n −610m///)であった。
得られた急冷凝1a細線材の電気比抵抗、?「気抵抗温
度係数、岐断強度、破断伸び及び180°密着曲げ性に
ついて測定した。その結束を表−2にまとめて示す。
表−2より明らかなごとく、実験444〜17゜20〜
22は1本発明の合金材料で、高Cr−高A1なるため
、高Wi、兜比抵抗、低電気抵抗温膚係数であると同時
に亮い破断強度を示している。′4!:1険汚1!1.
 19は、それぞれAl及びOrの添加量が少ないため
、ぺ気抵抗1機械的性質は本発明の実vk遥14〜17
.20〜22と比べ劣っている。実*遣18゜26は、
それぞれA1及びCrの添加酸が多すぎるため、得られ
た細線材は脆く、電気抵抗1機械的性質などの測定に供
する試料は得られなかった。
7−/ 7′ 7〜′ //″ /″″ 次に実vk遥14〜17.20〜22の細線をダイヤモ
ンドダイスを用い、中間焼なましを施すことなく、細径
0.0501110才で伸線加工が可能であった。
しかも、伸線加工により、電気抵抗特性は何ら損われる
ことなく、破断強度は大11]に向J:、(例えば実験
庸15の、目線を0.05龍Xまで冷間線引加工すると
破断強度は115#/−となった。)させることができ
た。
実施例−16〜22.比較例−9〜15Ni 55−X
Cr 55Si 10 Mx金合金おける添加元素M=
Nb、 Ta、 V、 Mo、 Mn、 Ti及びZr
の効果について検討するため、実施例−1と同一の装置
、方法によって厚さ50 Itm (巾3ag )のリ
ボン材料を作製し、イ慨抵抗、破断強度1強断伸び及び
180°密着曲げ性について測定した。
その結果を表−3にまとめて示す。
表−6より明らかなごとく、央Wkム24.26.28
50、52.34.36  は本発明の合金材料で、そ
れぞれ2原子%のNb、 Ta、 V、 Mo、 Mn
、  0.5原子%のT1及びZrを添加したもので、
電気比抵抗が5〜1゜μト1.岐1祈強度が5〜20k
q/−と大巾に向」−シ。
しかも、180°密着曲げが可能なねばさを有していた
しかし、実験& 25.27.29.31. W5.3
5.57は、添加酸が多すぎるため、急冷リボン材は脆
くVl気気抵抗機械的性質などの測定に供する試料は得
られなかった。
実施例−23 N155原子%、’E′e50原子%、  Cr 20
原子%。
5110原子%、A15原子%からなる合金を、アルゴ
ン雰囲気中で溶融した後、アルゴンガヌ噴射圧4.5k
Q/dで、孔径Q、15amQのルビー製紡糸ノズルよ
り、  350 r、p、m、で回転している内径65
0#lIタ の円筒ドラム内に形成された温度−15℃
、深さ5.01なる塩化ナトリウム水溶液中に噴出し、
 jF均直in、155g#ダの円形断面を有した太さ
斑がほとんどない非常に均一な連続細線を得た。
このときの紡糸ノス°ルと1田転液体1川とのv1離は
1.0緒に保持し、紡糸ノズルより噴出されたt谷−金
属流とその回転冷却とのなす暗触角は811’ Qあっ
た。
なお、このときの#融金属流の噴出速度は64〔〕tn
/分であった。
この、細線のイ気比抵抗は、  1551tn−crx
 、  If 1tfi llffi度55 kg/−
で、非常にねばく、ダイーY七ンドダイスを用いて、 
 Q、f]5絹〆の線径まで′8易に冷間線引き加工か
でき、破断強度は120 #/c−まで向上した。
代理人   1記  玉 雄 三 手続補正音(自発) 昭和58年 3月271」 特許庁長官 殿 1、事件の表示 特願昭57−36225号 2、発明の名称 旧−Cr系合金材料 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 4、代 理 人 6、補正の内容 (11明細書第1頁第20行目の[冷間加]−」を[冷
間加工性1と訂正する。
(2)同書第4頁第10行目の「耐疲労性、寿命値等の
優れた」を「耐疲労性、寿命値及びひずみゲージ用受感
特性等の優れた」と訂正する。
(3)同書第6頁第5行目と第6行目との間に次の文章
を挿入する。
[特に前記の合金組成範囲内でCrが15〜35原子%
、^l又はSiが7〜20原子%、残部が実質的にNi
よりなる組成及びCr力月5〜35原子%、 AI又は
Slが7〜20原子%、残部実質的にNiよりなり。
Pe、 Co、 Nb、 l’a、 V、 Mo、 M
n、 Cu、 Ge、 1’i、 Zr。
Iff、 Ca、 Ce、 Y及びThからなる群より
選ばれた1種又は2種以上の元素を40原子%以下添加
した(Feは40原子%以下、 Co、 Nb、 Ta
、 V、 Mo。
Mn、 Cu、 Ge及びGaはそれぞれ3.0原子%
以下。
Ti、 Zr、 Iff、 Ca、 Ce、 Y及びT
hはそれぞれ1.0原子%以下)組成からなる合金材料
は、対銅熱起電力が小さく、ひずみゲージ率も大きいの
で。
2− ひずみゲージ用材料としても非常に好ましい。」(4)
同書第9頁第3〜4行目のr it疲労性及び寿命値等
の向上も」を「耐疲労性、寿命値およびひずみゲージ用
受感特性等の向上も」と訂正する。
(5)同書第10頁第1〜2行目の1−1i1密抵抗剤
、電熱線、」を[精密抵抗(例えばひずみゲージ用受感
材料等)、電熱線−1と訂正する。
(6)同書同頁第14行目の[電気抵抗温度系数−1を
「電気抵抗温度係数」と訂正する。
(7)同書第19頁の「実施例−23」の後に次の実施
例を追加する。
[実施例−24 Ni65原子%、 Cr2′O原子%、 Si5原子%
、へ110原子%からなる合金を、アルゴン噴出圧]、
Okg/ clで、孔径0.3mmφのルビー製ノズル
より500゜r、p、m、で回転している直径20cm
の鋼鉄ロール表面に噴出して厚さ8μm (rll 2
 mm)のリボンを作製した。インストロン型引張試験
機を用い。
リボンサンプルに歪を与えなから1電気比抵抗3− 変化を四端子法にて常温から800℃の範囲で測定し、
ひずみケージ受感材料としての種々の物理特性を+4(
り定した。
その結果、電気比抵抗は +70μΩ−cm、電気抵抗
温度係数ζ;II ] X 10−5 /K 、引張強
度38 k g /mm2. 耐銅熱起電力0.5X 
1O−6V/K 、ゲージ率約6.0であり1本発明の
合金材料は、ケージ用材料としても非常に有用である。
−14− 283−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 CI) Cr 10−50原子%で、Allシン8i 
    5−25137子%で、残部が実質的にN1よりなり、
    冷間加工性に優れ、電気抵抗の高いNi −Cr系合金
    材料。 (2)Lイl Cr 10−50 ’H子%で、(ロ)
    紅又は5i5−25J子%で、し→Fe、 Co、N’
    o、 Ta、 V、 Mo、 Mn、 Cu、 GeG
    a、 Ti、 Zr、 Hf、 Ca、 Ce、 Y及
    び1からなる群より選ばれた1種又は2種以上の元素4
    0原子%以下(ただし、Fe40原子%以下、  Go
    、 Nb、 Ta、 VMo、 Mn、 Cu、 Ge
    及びGaそれぞれ3原子%以下、 TiZr、 Hf、
     Ca、 Ce、 Y及び1それぞれ1.皇子%以下で
    ある。)で、(−1残部が実質的にN1よりなり、(イ
    )(ロ)、(ハ)、に)の合計が100’!J9j子%
    である冷間、加工性に優れ、電気抵抗の高いNi −C
    r系合金材料。
JP57036225A 1982-03-08 1982-03-08 Ni−Cr系合金材料 Granted JPS58153752A (ja)

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