JPS58151292A - 感圧記録システム - Google Patents
感圧記録システムInfo
- Publication number
- JPS58151292A JPS58151292A JP57033237A JP3323782A JPS58151292A JP S58151292 A JPS58151292 A JP S58151292A JP 57033237 A JP57033237 A JP 57033237A JP 3323782 A JP3323782 A JP 3323782A JP S58151292 A JPS58151292 A JP S58151292A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- pressure
- color
- electron
- recording system
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
- B41M5/1555—Inorganic mineral developers, e.g. clays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新風な感圧記−システ五に関わり、更に詳1a
vc#i、特定のドナー(供与体)a酸物とアクセプタ
−(受容体)lll威物酸物親会ゎせることによ争発色
性、発色色像のII亭性並びに非画線Il(白地)の安
定性、等のいずれもが着るしく陶土し友、実用性に優れ
た感圧起−システムを提供するものである。
vc#i、特定のドナー(供与体)a酸物とアクセプタ
−(受容体)lll威物酸物親会ゎせることによ争発色
性、発色色像のII亭性並びに非画線Il(白地)の安
定性、等のいずれもが着るしく陶土し友、実用性に優れ
た感圧起−システムを提供するものである。
感圧記−システムはドナー組成物とアクセプター組成物
との接触による発色反応を応用したー像記−システムで
h転通常はドナー肯は電子供与性−色Il!科が高沸点
#ImKm解されて黴細なマイクロカプセル中に内蔵さ
れてシート状支持体に1奄されている土用シー)(CB
)から成り、アクセプター伺は電子受容性一体鹸(しば
しは発色剤と称せられる)が他のmm材料と共にシート
状支持体Km布されている下用シー)(OF)から虞っ
ている。
との接触による発色反応を応用したー像記−システムで
h転通常はドナー肯は電子供与性−色Il!科が高沸点
#ImKm解されて黴細なマイクロカプセル中に内蔵さ
れてシート状支持体に1奄されている土用シー)(CB
)から成り、アクセプター伺は電子受容性一体鹸(しば
しは発色剤と称せられる)が他のmm材料と共にシート
状支持体Km布されている下用シー)(OF)から虞っ
ている。
記錯時に両シートの塗布向を対向するように重ね合わせ
ペンあるいはタイグツイタ−、インパクトプリンターな
どで加圧すると、加圧部分のドナー調のマイクロカプセ
ルが破壊されて電子供与性無色*科の高沸点#l#&癖
液が遊■し、アク七ブター稠へ転移・供与されて電子受
容性固体酸と遭遇し、無色lk科が発色剤表面へ吸着・
イオン化され、もしくは高沸点#媒が発色剤を堆り込ん
で溶解し無色染料S*を実質的に酸性側に変化させ、そ
れによって−色粂科がイオン化され、発色色像が形成さ
れる。
ペンあるいはタイグツイタ−、インパクトプリンターな
どで加圧すると、加圧部分のドナー調のマイクロカプセ
ルが破壊されて電子供与性無色*科の高沸点#l#&癖
液が遊■し、アク七ブター稠へ転移・供与されて電子受
容性固体酸と遭遇し、無色lk科が発色剤表面へ吸着・
イオン化され、もしくは高沸点#媒が発色剤を堆り込ん
で溶解し無色染料S*を実質的に酸性側に変化させ、そ
れによって−色粂科がイオン化され、発色色像が形成さ
れる。
(を友、シート状支持体の一方otitcドナー組成物
を、他方の面にアクセプター組成物を麿布し喪中用シー
ト(CFB)を上用シートと下用シートの間に挿入して
使用すれば1ILK多歇枚の記−が得られる。かかるセ
パレートgoみなラス、シートの一方の面へドナー、ア
クセプター組成物を積層状態に、もしくは単一層に―奄
し友セルフコンテインド層もあるが、発色機構は共通す
るものであるので、本発@0IIIWIIK含まれる。
を、他方の面にアクセプター組成物を麿布し喪中用シー
ト(CFB)を上用シートと下用シートの間に挿入して
使用すれば1ILK多歇枚の記−が得られる。かかるセ
パレートgoみなラス、シートの一方の面へドナー、ア
クセプター組成物を積層状態に、もしくは単一層に―奄
し友セルフコンテインド層もあるが、発色機構は共通す
るものであるので、本発@0IIIWIIK含まれる。
電子供与性−色秦科としては、3.3−ビス(p−ジメ
テルアンノフェニル)−6−ジメテルアンノフメリド(
いわゆるクリスタルバイオレットラクトン)で代表され
ろトリフェニルメタンラクトン菫粂科、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラノで代Jmg
tLるフルオラン履染料、その他rシル化ロイコチアジ
ン薯粂科、アシル化ロイコオキサジン菫染料、ラクタム
類、スピロピラフ類、などがあり本発明において使用さ
れる。
テルアンノフェニル)−6−ジメテルアンノフメリド(
いわゆるクリスタルバイオレットラクトン)で代表され
ろトリフェニルメタンラクトン菫粂科、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラノで代Jmg
tLるフルオラン履染料、その他rシル化ロイコチアジ
ン薯粂科、アシル化ロイコオキサジン菫染料、ラクタム
類、スピロピラフ類、などがあり本発明において使用さ
れる。
高沸点#l謀としては、ジイソプロピルナ7タレンで代
表される アルキルナフタレン類、l−フェニル−1−
争シリルエタンで代表されるジアリルアルカン鎖、イノ
グロビルビフェニルで代表されるアル中ルビフェニル類
、その他トリアリルジメタン類、fA/4Pルベンゼン
類、ベンジルナフタレ7類、ジアリルアル中しン鎮、ア
リルインダン類、等の芳香原炭化水嵩;フタール鹸ジブ
チル、マレイン鐵ジオクチル等で代表されるカルボン酸
エステル系化合物ニトリクレジルフォスフェートで代表
される燐酸エステル系化合物;ヒマシ油、大豆油、縞夷
油、等の天然歯動植物油層又はその変性物;鉱油のよう
な天然物高沸点溜升(脂肪族縦比水嵩よりなる)、なと
があるが、本発@においては芳香JliI炭化水素が無
色染料を良く溶かすので好適に使用される友め必須成分
の一つとなる。
表される アルキルナフタレン類、l−フェニル−1−
争シリルエタンで代表されるジアリルアルカン鎖、イノ
グロビルビフェニルで代表されるアル中ルビフェニル類
、その他トリアリルジメタン類、fA/4Pルベンゼン
類、ベンジルナフタレ7類、ジアリルアル中しン鎮、ア
リルインダン類、等の芳香原炭化水嵩;フタール鹸ジブ
チル、マレイン鐵ジオクチル等で代表されるカルボン酸
エステル系化合物ニトリクレジルフォスフェートで代表
される燐酸エステル系化合物;ヒマシ油、大豆油、縞夷
油、等の天然歯動植物油層又はその変性物;鉱油のよう
な天然物高沸点溜升(脂肪族縦比水嵩よりなる)、なと
があるが、本発@においては芳香JliI炭化水素が無
色染料を良く溶かすので好適に使用される友め必須成分
の一つとなる。
電子受容性一体酸(発色剤)としては、無機発色剤とし
て酸性白土、アタパルガイド・クレーなどの天然粘土鉱
物、モンモリロナイト系粘土鉱物である酸性白土を鉱酸
で軽度又は中機[K処理し友にけO活性白土;有機酸系
−色剤としては各種フェノール化合物、ノボラック層フ
ェノールレジン、芳香族カルボン酸多価金属場などが既
Km案されているが、上記粘土鉱物系無機発色剤は発色
像の安定性が暴く(光退色し中すく、水や水蒸気で消色
する)、まえ空気中O物質を吸着して発色能が低下する
(II晶保存寿命が短かい)という重大な欠点がh#)
、有機ll;4発色剤には発色スピードが遍く、ま友、
発色色像がプラスチック用町履剤中1IIllIllに
触れろと消色しえり、非画−m<白地)が日光あるいは
空気中の窒素鹸化物などの酸化性気体によ―黄変すると
いう欠点があった。これらの欠点を克服する丸めに、無
機発色剤と有機酸系発色剤とを混合・併用するという試
みがなされ、ある点では進歩・改嵐が見られ九が、下用
紙の白地の黄変が助長され友−して充分満足の行く緒果
は未だ得られていない。
て酸性白土、アタパルガイド・クレーなどの天然粘土鉱
物、モンモリロナイト系粘土鉱物である酸性白土を鉱酸
で軽度又は中機[K処理し友にけO活性白土;有機酸系
−色剤としては各種フェノール化合物、ノボラック層フ
ェノールレジン、芳香族カルボン酸多価金属場などが既
Km案されているが、上記粘土鉱物系無機発色剤は発色
像の安定性が暴く(光退色し中すく、水や水蒸気で消色
する)、まえ空気中O物質を吸着して発色能が低下する
(II晶保存寿命が短かい)という重大な欠点がh#)
、有機ll;4発色剤には発色スピードが遍く、ま友、
発色色像がプラスチック用町履剤中1IIllIllに
触れろと消色しえり、非画−m<白地)が日光あるいは
空気中の窒素鹸化物などの酸化性気体によ―黄変すると
いう欠点があった。これらの欠点を克服する丸めに、無
機発色剤と有機酸系発色剤とを混合・併用するという試
みがなされ、ある点では進歩・改嵐が見られ九が、下用
紙の白地の黄変が助長され友−して充分満足の行く緒果
は未だ得られていない。
本発明は、電子供与性無色染料の芳香族炭化水素を主体
とする高沸点1)m(沸点二百数十度C以上)fI液を
内蔵するマイクロカプセルをドナー11に配し、合成活
性白土と下記−紋式(但し、一般式中Φはアリール基お
よびアラルキル基よりなる評から選ばれた基を表わす)
で示されるパラーヒトcI中シ安息香酸の芳香f!畢ア
ルコール(又はフェノール)トのエステル化合吻とを併
用して発色剤としてアクセプター肯に配したことによっ
て、発色スピード、発色一度、発色色像の1牢性(耐光
性、耐水・耐湿性、耐町畷剤性、耐酸化性気体性、等)
及び非−線部(白地)の安定性(発色能の持続性、耐黄
変性)、等のいずれもが従来に無く顕著に向上し九感圧
装置システムを提供することに成功し九ものである。と
りわけ、発色ago向上、高湿度下での発色濃度の持続
、発色色SO党遍色の軽減、白地が黄変しないこと、は
41m1に値する。
とする高沸点1)m(沸点二百数十度C以上)fI液を
内蔵するマイクロカプセルをドナー11に配し、合成活
性白土と下記−紋式(但し、一般式中Φはアリール基お
よびアラルキル基よりなる評から選ばれた基を表わす)
で示されるパラーヒトcI中シ安息香酸の芳香f!畢ア
ルコール(又はフェノール)トのエステル化合吻とを併
用して発色剤としてアクセプター肯に配したことによっ
て、発色スピード、発色一度、発色色像の1牢性(耐光
性、耐水・耐湿性、耐町畷剤性、耐酸化性気体性、等)
及び非−線部(白地)の安定性(発色能の持続性、耐黄
変性)、等のいずれもが従来に無く顕著に向上し九感圧
装置システムを提供することに成功し九ものである。と
りわけ、発色ago向上、高湿度下での発色濃度の持続
、発色色SO党遍色の軽減、白地が黄変しないこと、は
41m1に値する。
本発明の感圧紀−システムにおいて発色剤のと杜、%開
Ws57−15986号公報において新しく提案され友
躾造&に&る新しいタイプの無機発色剤のことである。
Ws57−15986号公報において新しく提案され友
躾造&に&る新しいタイプの無機発色剤のことである。
これは、シリカの正&!Ijli体から成る層構造をう
に酸鶏塩し、碍られる粘土鉱物を水性媒体中で、威媒体
に少くとも部分的KIliJ#性のマグネシウム及び/
又はアルis−りム0化合物と接触させ、この可溶性化
合物が水酸化物以外の場合には水酸化物が形成されるよ
うにアルカリ又は酸で中和して鋏績処理粘土鉱物中にマ
グネシウム及び/又はアルミニウム成分を導入し、所望
により乾燥することによって製造され先感圧記鐘シート
用発色剤であって、(本明細書ではこれらを′合成活性
白土′と呼ぶことにする)電子供与性無色染料に対する
発色−の向上、高湿下での発色効果の持続、発色度の経
時減衰の少ないこと、などがもたらされ友ものである。
に酸鶏塩し、碍られる粘土鉱物を水性媒体中で、威媒体
に少くとも部分的KIliJ#性のマグネシウム及び/
又はアルis−りム0化合物と接触させ、この可溶性化
合物が水酸化物以外の場合には水酸化物が形成されるよ
うにアルカリ又は酸で中和して鋏績処理粘土鉱物中にマ
グネシウム及び/又はアルミニウム成分を導入し、所望
により乾燥することによって製造され先感圧記鐘シート
用発色剤であって、(本明細書ではこれらを′合成活性
白土′と呼ぶことにする)電子供与性無色染料に対する
発色−の向上、高湿下での発色効果の持続、発色度の経
時減衰の少ないこと、などがもたらされ友ものである。
即ち、粘土鉱物系発色剤としては従来の弱点を補って鎗
ヤある新しいタイプの発色剤と見ることがで自よう。
ヤある新しいタイプの発色剤と見ることがで自よう。
ここにおいて本発明者等はかく製造され九新しいタイプ
の粘土鉱物系発色剤である′合成活性白土′の感圧Ef
lk発色シートにおける適性を会賦験によってtIF価
して見えところ、確かに、褐色−〇JIIl&向上、高
湿下での発色色II濃度の持続、が繍められ、従来公知
・公用の粘土鉱物系発色剤とは明瞭&差異がlI#Iさ
れたが、一方欠点としてはかかる′合成活性白土′を発
色剤として用いえ発色シートにおける発色色像の耐光性
はむしろ低下することが判明した。
の粘土鉱物系発色剤である′合成活性白土′の感圧Ef
lk発色シートにおける適性を会賦験によってtIF価
して見えところ、確かに、褐色−〇JIIl&向上、高
湿下での発色色II濃度の持続、が繍められ、従来公知
・公用の粘土鉱物系発色剤とは明瞭&差異がlI#Iさ
れたが、一方欠点としてはかかる′合成活性白土′を発
色剤として用いえ発色シートにおける発色色像の耐光性
はむしろ低下することが判明した。
そこで本発明者等はかかる′合成活性白土′を用い九発
色シー)Kおける色像の対1.**縦を向上させる手段
を求めて広汎なる研究を行なりたところ、従来公知as
ss化騎止剤(ヒンダードフェニル類など)や索外纏吸
収剤、等を添加しても殆んど効果が無く、友に下記−鍍
武一般式: (但し、一般式中Φはアリール基又はアラルキル基であ
る) で示されるパラーヒトQIIPシ安息香駿0薯香纏系ア
ルコールエステル化合物の1種又は211以上を夷買量
添加したと11初めて発色ago耐党性がJ1mIK肉
上し、向上も白地(非画像II)0光黄変などの不都合
tkj11作用を伴なわない実用的に真に優れ九′合1
RJI!l性白土管用発色シート(アクセプター)が得
られるという知見を得て、本発明に至り友のであ暮、シ
かも、アクセプター霧が、電子供与性無色Ik科を芳香
族炭化水嵩主体の#I媒に溶かし友嬉液を内包するマイ
、りqカブ七ルが配置され友ときにと参ゎけ良い#ll
&が生れえ(おそらく、上記パッーヒドg中7安息香酸
エステル化合物のアリールもしくはアラルキル基の芳香
4[(ベンゼン環など)が芳香族炭化水嵩#l#&と親
和性が大匙いことが、発色スピードの向上中発色atの
向上をも友らした一因と見られろ)、′合成活性白土1
と併用されるバラ−ヒドロ平シ安息香酸エステル化合物
ノ好適例を挙げれば以下の如くである。
色シー)Kおける色像の対1.**縦を向上させる手段
を求めて広汎なる研究を行なりたところ、従来公知as
ss化騎止剤(ヒンダードフェニル類など)や索外纏吸
収剤、等を添加しても殆んど効果が無く、友に下記−鍍
武一般式: (但し、一般式中Φはアリール基又はアラルキル基であ
る) で示されるパラーヒトQIIPシ安息香駿0薯香纏系ア
ルコールエステル化合物の1種又は211以上を夷買量
添加したと11初めて発色ago耐党性がJ1mIK肉
上し、向上も白地(非画像II)0光黄変などの不都合
tkj11作用を伴なわない実用的に真に優れ九′合1
RJI!l性白土管用発色シート(アクセプター)が得
られるという知見を得て、本発明に至り友のであ暮、シ
かも、アクセプター霧が、電子供与性無色Ik科を芳香
族炭化水嵩主体の#I媒に溶かし友嬉液を内包するマイ
、りqカブ七ルが配置され友ときにと参ゎけ良い#ll
&が生れえ(おそらく、上記パッーヒドg中7安息香酸
エステル化合物のアリールもしくはアラルキル基の芳香
4[(ベンゼン環など)が芳香族炭化水嵩#l#&と親
和性が大匙いことが、発色スピードの向上中発色atの
向上をも友らした一因と見られろ)、′合成活性白土1
と併用されるバラ−ヒドロ平シ安息香酸エステル化合物
ノ好適例を挙げれば以下の如くである。
パラ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
パラ−ヒドロ争シ安息香酸オルト−メチルベンジルH1
ハラーヒドロキシ安息香酸パラーメチルベ/ジルハラー
ヒドロキシ安息ssパラークロロペンジルハ?−ヒドロ
争シ安息香鹸オルトークロロベ/ゼンハラーヒドe1−
?シ安息香鹸フェネチルパラ−ヒドロキシ安息香1フエ
ニル A5−ヒ)’g争シ安息香酸パラーメチルフェニルこれ
らはバラ−ヒドロ争シ安息香酸と対応すゐアルコール類
とのエステル化反応、もしくはパツーヒドCI中シ安息
香酸ヘアルカリ存在下でアラル争ルハライド(例、ベン
ジルクロライド)を反応させることによって合成出来、
市欺晶も4る。ハラ−k−)”ロ中シ安息香酸のエステ
ル化剤として芳香族化合物を選んだ塩山は、合成され友
威エステル化合物が感圧記録システムのドナーli4K
m!われている芳香族炭化水素溶媒に対して親和性大で
溶は轟く発色スピードが向上し発色111度も大となる
からである。
ヒドロキシ安息ssパラークロロペンジルハ?−ヒドロ
争シ安息香鹸オルトークロロベ/ゼンハラーヒドe1−
?シ安息香鹸フェネチルパラ−ヒドロキシ安息香1フエ
ニル A5−ヒ)’g争シ安息香酸パラーメチルフェニルこれ
らはバラ−ヒドロ争シ安息香酸と対応すゐアルコール類
とのエステル化反応、もしくはパツーヒドCI中シ安息
香酸ヘアルカリ存在下でアラル争ルハライド(例、ベン
ジルクロライド)を反応させることによって合成出来、
市欺晶も4る。ハラ−k−)”ロ中シ安息香酸のエステ
ル化剤として芳香族化合物を選んだ塩山は、合成され友
威エステル化合物が感圧記録システムのドナーli4K
m!われている芳香族炭化水素溶媒に対して親和性大で
溶は轟く発色スピードが向上し発色111度も大となる
からである。
乞
ドナー伺に配するマイクロカブ庫ルの製法は全知のマイ
クロカプセル化法でよい。即ち、例えに1 ゼラチンと
li分子アニオンとの組合せによるコアセルベージ冒ン
a、尿素−ホルムアルデヒドあるいはメラミン−ホルム
アルデヒド重縮合反応を利用したイン・すイブ−法、活
性水素化合物とインシアネート化合物との昇画重合反応
を利用し友界面重合法、等々の方法を用いればよく、%
に@定されない。
クロカプセル化法でよい。即ち、例えに1 ゼラチンと
li分子アニオンとの組合せによるコアセルベージ冒ン
a、尿素−ホルムアルデヒドあるいはメラミン−ホルム
アルデヒド重縮合反応を利用したイン・すイブ−法、活
性水素化合物とインシアネート化合物との昇画重合反応
を利用し友界面重合法、等々の方法を用いればよく、%
に@定されない。
さて、特公1@50−1691$9号公報においては、
感圧複写用呈色紙(CF紙)としてオルトマ喪はパラヒ
ドロ牟シ安息IFIIIアル平ルエステルと活性白土と
を紙K11lk有している例が記載されている。C8紙
としてはクリスタルバイオレットラクトンおよびベンゾ
イルロイコメチレンブルーを部分水素添加トリフェニル
(部分水素添加ターフェニルのことと察せられる。この
ものは芳香族性はりiIL参失なわれている。)Kll
解し微小カプセル化し紙に―奄したものを使用している
。
感圧複写用呈色紙(CF紙)としてオルトマ喪はパラヒ
ドロ牟シ安息IFIIIアル平ルエステルと活性白土と
を紙K11lk有している例が記載されている。C8紙
としてはクリスタルバイオレットラクトンおよびベンゾ
イルロイコメチレンブルーを部分水素添加トリフェニル
(部分水素添加ターフェニルのことと察せられる。この
ものは芳香族性はりiIL参失なわれている。)Kll
解し微小カプセル化し紙に―奄したものを使用している
。
本発qi4看等の実験によればオルト−ヒトa中シ安息
香酸アル争ルエステルは常温では概して液体状であり、
かつ強い骨異臭を発数する0で実用的でなかった。を友
、バラ−ヒトa中シ安息香酸アル中ルエステル(と合成
活性白土)を用い九ときより本発明で1!用されるバフ
−ヒドロ平シ安息香酸芳香族系アルコールエステル(と
合成活性白土)を用いえときの方が、芳香族炭化水素高
沸点11411(と電子供与性無色*科)を内蔵するマ
イクロカブ竜ルを配し友’CBK対して%に発色性が優
れていえ。
香酸アル争ルエステルは常温では概して液体状であり、
かつ強い骨異臭を発数する0で実用的でなかった。を友
、バラ−ヒトa中シ安息香酸アル中ルエステル(と合成
活性白土)を用い九ときより本発明で1!用されるバフ
−ヒドロ平シ安息香酸芳香族系アルコールエステル(と
合成活性白土)を用いえときの方が、芳香族炭化水素高
沸点11411(と電子供与性無色*科)を内蔵するマ
イクロカブ竜ルを配し友’CBK対して%に発色性が優
れていえ。
また、特公昭48−33209号会報においては、発色
剤として酸性白土とp−フェニルフェノール4L<はp
、p’−イソプロピリデンジフェノール(いわゆるビス
フェノールA)tlFM使用する例が配*されているが
、本発明看等〇実験によればp−フェニルフェノールハ
モトより、ビスフェノールAですら合成活性白土と併用
使用し友下用シー)(CF)は光@Sによる白地の黄変
、及び(とりわけ)空気中の酸化性気体曝露(NOXガ
ス曝露試験で確認した)WLCよる白地0IIR変がひ
どく、非実際的で69、実用的でないことが繍められた
。
剤として酸性白土とp−フェニルフェノール4L<はp
、p’−イソプロピリデンジフェノール(いわゆるビス
フェノールA)tlFM使用する例が配*されているが
、本発明看等〇実験によればp−フェニルフェノールハ
モトより、ビスフェノールAですら合成活性白土と併用
使用し友下用シー)(CF)は光@Sによる白地の黄変
、及び(とりわけ)空気中の酸化性気体曝露(NOXガ
ス曝露試験で確認した)WLCよる白地0IIR変がひ
どく、非実際的で69、実用的でないことが繍められた
。
このように、本発明の感圧記録システムではに来公知公
用の酸性白土、活性白土(天然の粘土鉱物を鉱酸で@度
又は中機fK処理したにけのもの)Kついて知られてい
た知見を単に転用しただけでは嵐い結果が得られず、公
知でない方法を適用して初めて好結果が得られた。
用の酸性白土、活性白土(天然の粘土鉱物を鉱酸で@度
又は中機fK処理したにけのもの)Kついて知られてい
た知見を単に転用しただけでは嵐い結果が得られず、公
知でない方法を適用して初めて好結果が得られた。
なお、念の為に本発明の感圧、記録システムにおける必
須構成要素を整理すると、■電子供与性無色染料、及び
、■芳査1!に炭化水素を主体とする溶媒、を内蔵せる
■マイクロカブ竜ル、と■′合成活性白土1、及び■前
記−紋式で示されるパラ−ヒドロキシ安息香酸エステル
化合物である。
須構成要素を整理すると、■電子供与性無色染料、及び
、■芳査1!に炭化水素を主体とする溶媒、を内蔵せる
■マイクロカブ竜ル、と■′合成活性白土1、及び■前
記−紋式で示されるパラ−ヒドロキシ安息香酸エステル
化合物である。
ところで、本発8A1等が自ら分析して1l11え知識
などを一合してみると、従来公知・公1@の所−活性白
土はモンモリロナイト畢粘土鉱物である酸性白土を鉱S
!により@j[ないし中1度に部層し天然に存在し丸鉄
、マグネシウム、カルシウ、ム、アルミニウム、龜ど0
酸可濤性カチオンをある程度抽出除去しえものであるが
、未Ie実質量のこれらカチオンが残存している無水ク
イ績であって、酸強度へa (j Or 10 <P
Ka (+ 0.8 、 + (L 8 (Pj(a
(+ 4. Jl ()@点が夫々実質的に存在しくこ
れら酸点は実線する金属カチオンの存在に由来する)、
クリスタルバイオレットラクトンやベノゾイルロイコメ
テレンプルーなどの電子供与性無色染料が吸着されえと
き電子の受授が行なわれてイオン化し発色色像を生成す
る。代表的実例として紘、本揶慮O酸性白土を原土とす
る活性白土、例えば商品名シル)7M−140(水沢化
学工業−製造・販売になる)が挙げられる。
などを一合してみると、従来公知・公1@の所−活性白
土はモンモリロナイト畢粘土鉱物である酸性白土を鉱S
!により@j[ないし中1度に部層し天然に存在し丸鉄
、マグネシウム、カルシウ、ム、アルミニウム、龜ど0
酸可濤性カチオンをある程度抽出除去しえものであるが
、未Ie実質量のこれらカチオンが残存している無水ク
イ績であって、酸強度へa (j Or 10 <P
Ka (+ 0.8 、 + (L 8 (Pj(a
(+ 4. Jl ()@点が夫々実質的に存在しくこ
れら酸点は実線する金属カチオンの存在に由来する)、
クリスタルバイオレットラクトンやベノゾイルロイコメ
テレンプルーなどの電子供与性無色染料が吸着されえと
き電子の受授が行なわれてイオン化し発色色像を生成す
る。代表的実例として紘、本揶慮O酸性白土を原土とす
る活性白土、例えば商品名シル)7M−140(水沢化
学工業−製造・販売になる)が挙げられる。
一方、本発明で使用される′合成活性白土1O代表的実
例としては、水沢化学工業■製造になる商品名ジルトン
88−1が挙げられ、本発IjlI11等の分析によれ
ば(螢光X線分析、及びX線マイクロアナライザー分析
)ジルトン5S−xFi鍵起籍−111jS7−1ss
es号会報ohm例4(嬉2表)K担当するものである
ことが確認できえ。<Vtつて、本願の実施例では′合
成活性白土′の代表的実例としてジルトノ58−1を用
いている。) クルトン8B−*についての酸点分析では、PKa (
−L・、並びにPKa (+〇、 IO酸強縦の強い酸
点は共に観−されず、その代りに+α8(PKa (+
4.8、並びに+4.8 (PKa (+ 9−00
弱い酸点が顕著に−められ、従来公知・公用O活性白土
とは昧つ亀やと違っていて電子供与性無色染料の代表例
であるクリスタルバイオレットラクトンに対する強い発
色能がこれで説明することができた。
例としては、水沢化学工業■製造になる商品名ジルトン
88−1が挙げられ、本発IjlI11等の分析によれ
ば(螢光X線分析、及びX線マイクロアナライザー分析
)ジルトン5S−xFi鍵起籍−111jS7−1ss
es号会報ohm例4(嬉2表)K担当するものである
ことが確認できえ。<Vtつて、本願の実施例では′合
成活性白土′の代表的実例としてジルトノ58−1を用
いている。) クルトン8B−*についての酸点分析では、PKa (
−L・、並びにPKa (+〇、 IO酸強縦の強い酸
点は共に観−されず、その代りに+α8(PKa (+
4.8、並びに+4.8 (PKa (+ 9−00
弱い酸点が顕著に−められ、従来公知・公用O活性白土
とは昧つ亀やと違っていて電子供与性無色染料の代表例
であるクリスタルバイオレットラクトンに対する強い発
色能がこれで説明することができた。
次に代表的実施f1により本発明の好適態様を異体的K
m明する。以下1部」は全て重量部を表すものとする。
m明する。以下1部」は全て重量部を表すものとする。
実施例:
パラーヒドロキシ安息香酸ベシジル 10041ヒドロ
キシエチルセルロース sII水
145g針冨go@ をボールミルで2日間11砕し友。
キシエチルセルロース sII水
145g針冨go@ をボールミルで2日間11砕し友。
水沢化学工業−製造に&る′合成活性白土1<m品名ジ
ルトン8B−1)100gと上記湿式6砕し九バツーヒ
ドロ争シ安息香酸ベンジル分散液50sをピロ燐酸ナト
リウムtillを溶解しえ水200部中に分散し、ξれ
にi。
ルトン8B−1)100gと上記湿式6砕し九バツーヒ
ドロ争シ安息香酸ベンジル分散液50sをピロ燐酸ナト
リウムtillを溶解しえ水200部中に分散し、ξれ
にi。
j1酸化瀘験水嬉液5011% 48X88に一ラテ
ックス50sを添加し***とした。この1液を40
t / dの原lI&KIE燥曹奄量7t/−となるよ
うに塗布、下用(CF)シートとした(試料記号B)。
ックス50sを添加し***とした。この1液を40
t / dの原lI&KIE燥曹奄量7t/−となるよ
うに塗布、下用(CF)シートとした(試料記号B)。
比較試験用に、バラ−ヒドロ中シ安息香酸ベンジルを全
く加えないもの(mlち、発色剤として合成活性白土の
みのもの。賦科記号ム)、また、これの代妙にバラ−ヒ
ドロ争シ安息香酸メデル(記号C)、またはビスフェノ
ールA(記号D)を同量用いたCFシートも同様に作製
し友。
く加えないもの(mlち、発色剤として合成活性白土の
みのもの。賦科記号ム)、また、これの代妙にバラ−ヒ
ドロ争シ安息香酸メデル(記号C)、またはビスフェノ
ールA(記号D)を同量用いたCFシートも同様に作製
し友。
CBV−トとしては、
クリスタルバイオレットラクト/ 411ベンゾ
イルaイブメチレンブルー l s3−ジエチルア
ミノ−6−メチル− 7−アニリノフルオラ7 0.61Bシイ
ツブaビルナフタレン 100 II(呉羽化学工
業−員造・販売になる商品名に!lie )から成る電
子供与性無色染料の芳香族炭化水素高沸点溶媒#1濠を
、U 8.P、a、zsλ178号明績書に基づいてマ
イクロカプセル化し友メラミン@脂系マイクロカプセル
xooil(ドライ)K小麦でんぷん25s1酸化でん
ぷんtO96水溶液150部を加え、40 t/atの
原紙に乾燥−布量St/dとなるようにII1布し友上
用(CB)シートを用い九・ かくして得られたCFシー′ト賦科(4種II)へそれ
ぞれCBシートを―布量が対向するように1ねて、先ず
中圧力し/ダーにツブ圧は筆圧領域)m圧を行ない、五
分後、1時間後、24時間後のCF面の発色磯1L(−
縦は全て光学反射a&)を一定した(111表)。
イルaイブメチレンブルー l s3−ジエチルア
ミノ−6−メチル− 7−アニリノフルオラ7 0.61Bシイ
ツブaビルナフタレン 100 II(呉羽化学工
業−員造・販売になる商品名に!lie )から成る電
子供与性無色染料の芳香族炭化水素高沸点溶媒#1濠を
、U 8.P、a、zsλ178号明績書に基づいてマ
イクロカプセル化し友メラミン@脂系マイクロカプセル
xooil(ドライ)K小麦でんぷん25s1酸化でん
ぷんtO96水溶液150部を加え、40 t/atの
原紙に乾燥−布量St/dとなるようにII1布し友上
用(CB)シートを用い九・ かくして得られたCFシー′ト賦科(4種II)へそれ
ぞれCBシートを―布量が対向するように1ねて、先ず
中圧力し/ダーにツブ圧は筆圧領域)m圧を行ない、五
分後、1時間後、24時間後のCF面の発色磯1L(−
縦は全て光学反射a&)を一定した(111表)。
その結果、本発@になる組合せOK科四で線!K1分後
0−縦が大であり、このことは帳記し友際早く濃い複写
が得られるという仁とであり、実用上大変好ましい(と
を示し九。
0−縦が大であり、このことは帳記し友際早く濃い複写
が得られるという仁とであり、実用上大変好ましい(と
を示し九。
次に、飽和発色濃度の色像tIIる友めにCB−CFの
各組合ぜについて^圧力Vノグー(スーパーカレンダー
)lQBEを行ない、次いで1日以上経過盪、カーボン
アーク灯、又は空気中酸化性気体(NOxガス使用)、
へO各曝露試験を行なった(第2表)。その!II乗、
本発明に&る組合ぜO試料時で杜、光ヤ庫hガスに泗す
る璽牢度が合成活性白土単一より纏るかに優れており、
ま友他の比較例と比べてもあまや遜色は無いことが判っ
九。
各組合ぜについて^圧力Vノグー(スーパーカレンダー
)lQBEを行ない、次いで1日以上経過盪、カーボン
アーク灯、又は空気中酸化性気体(NOxガス使用)、
へO各曝露試験を行なった(第2表)。その!II乗、
本発明に&る組合ぜO試料時で杜、光ヤ庫hガスに泗す
る璽牢度が合成活性白土単一より纏るかに優れており、
ま友他の比較例と比べてもあまや遜色は無いことが判っ
九。
$1111
中圧力Vンダー加圧発色スピード及び到達発色一度9I
2貞 高圧カレンダー加圧偽色色像の1牢性(カッコ内は残害
率%)l) カーボッT−り灯フェードメーター使用
。
2貞 高圧カレンダー加圧偽色色像の1牢性(カッコ内は残害
率%)l) カーボッT−り灯フェードメーター使用
。
2) NOxガスt s o ppm中に置く。
その次に、下用シートO耐劣化性(安定1k)を見る丸
めに、日光を良は窒素酸化物ガス曝露試験を行なつ友(
嬉all)@ 嬉S表から、本発明に使用される下用V−ト@は、光中
空気中鹸化性気体による劣化が極めて少なく(即ち、製
品の柵鱒命が長いことを意味する)、これに反して比較
例の合成活性白土とビスフェノールAを併用し友場合(
試料D)では光はもとよ11冨ガスによってひどく黄変
することが!1@し友。
めに、日光を良は窒素酸化物ガス曝露試験を行なつ友(
嬉all)@ 嬉S表から、本発明に使用される下用V−ト@は、光中
空気中鹸化性気体による劣化が極めて少なく(即ち、製
品の柵鱒命が長いことを意味する)、これに反して比較
例の合成活性白土とビスフェノールAを併用し友場合(
試料D)では光はもとよ11冨ガスによってひどく黄変
することが!1@し友。
こOように本発明になる例は発明立上りスピード大で(
1111表)、発色6儂が皿牢でh−(嬉2表)、その
上白地が黄変しにくい(嬉311)感圧記−システムで
ある仁とが判る(合成活性白土とビスフェノールAl併
用し丸比較例りでは、たしかに発色色−の罷牢度はすぐ
れている(第2表)が、白地1IXf!めで黄変し易い
(113表)ので実用的でない)。
1111表)、発色6儂が皿牢でh−(嬉2表)、その
上白地が黄変しにくい(嬉311)感圧記−システムで
ある仁とが判る(合成活性白土とビスフェノールAl併
用し丸比較例りでは、たしかに発色色−の罷牢度はすぐ
れている(第2表)が、白地1IXf!めで黄変し易い
(113表)ので実用的でない)。
183表
下用シート白地の黄変性
(メルーフィルターを用いて反射M―定)簀 i1単酸
化物磯度;aoopp■。
化物磯度;aoopp■。
なお、詳IJIA紘略すが、上用シー)(CB)として
クリスタルバイオレット2クトン単独使用のもの(もち
ろん、fII#&KfIIかされ、マイクロカプセル化
されている)を用い走時には、その発色画澹の安定性(
射光、対NOx共)は更に向上した。
クリスタルバイオレット2クトン単独使用のもの(もち
ろん、fII#&KfIIかされ、マイクロカプセル化
されている)を用い走時には、その発色画澹の安定性(
射光、対NOx共)は更に向上した。
また、上記試料A、B、C,Dではその画欅はプラスチ
ック用可塑剤に対しても安定で、ジオタチルフタレート
を約3031含む塙ピフィル五にはさんでおいても消色
し&かったが、有機酸系発色剤のみで作つえC?シート
では発色色像が消色した。
ック用可塑剤に対しても安定で、ジオタチルフタレート
を約3031含む塙ピフィル五にはさんでおいても消色
し&かったが、有機酸系発色剤のみで作つえC?シート
では発色色像が消色した。
本実施11における窒素鹸化物での退色はJIBLos
ssの鹸化窒素ガスに対すゐ染色観ろう度試験方法によ
参酸化窒素ガスを尭生、(ガス酸す)9りムO飽5II
fIILl・〇−を滴下1斗内に入れ、硫酸中に、fI
4下し窒素酸化物を偽生、IQ〜水酸化ナトリウム濤濠
のトラップを通しガス貯蔵器に貯蔵)シ、デシケータ−
の中へ発色剤シートを入れ友のち鹸化窒素ガスを所定a
[(ppHl ) Kなるように注入し10又は鵞O分
間曝露しその退色をみた。
ssの鹸化窒素ガスに対すゐ染色観ろう度試験方法によ
参酸化窒素ガスを尭生、(ガス酸す)9りムO飽5II
fIILl・〇−を滴下1斗内に入れ、硫酸中に、fI
4下し窒素酸化物を偽生、IQ〜水酸化ナトリウム濤濠
のトラップを通しガス貯蔵器に貯蔵)シ、デシケータ−
の中へ発色剤シートを入れ友のち鹸化窒素ガスを所定a
[(ppHl ) Kなるように注入し10又は鵞O分
間曝露しその退色をみた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 l 電子供与性無色染料を芳香原炭化水嵩が主体ows
mへ層かし九−液を内蔵するマイタロカプセルをドナー
儒に配し、シリカの正6面体から成る層構造を有する粘
土鉱物を、乾燥基準(10iCて3時間am&)で5t
os含量がI意乃至*6−S重量にとなるように酸処理
し、得られる粘土鉱物を水性媒体中で、梼番律神1井鋏
媒体に少くとも部分的に可溶性のマグネシウム及び/又
はアル1ニウムの化合物と豊触させ、仁の可溶性化合物
が水酸化物以外の場合には水酸化物が形成されるように
。 アルカリ又は酸で中和して威酸処塩粘土鉱物中にマグネ
シウム及び/又はアルミニウム成分を導入し、所望によ
参[議することによって調造され九金成活性白土と下記
一般式(但し、一般式中Φ社アリール基及びアフル平ル
基よりなる群から選ばれ死重を表わす)で示されるパラ
ーヒトc14Pシ安息香駿エステル化合物とを併用して
発色剤としてアクセプター匈に配し友ことを**とすあ
感圧記−システム。 2 バラーヒドロキシ安息香酸エステル化合物がパラー
ヒドロキシ安息香酸ベンジルである特許−求O@8@
1項記IEO感圧記録システム。 3 電子供与性無色染料がタリスタルバイオレットラタ
トン単一である畳許■求0颯1嬉1項記載の感圧記録シ
ステム。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57033237A JPS58151292A (ja) | 1982-03-03 | 1982-03-03 | 感圧記録システム |
PCT/JP1983/000066 WO1983003077A1 (en) | 1982-03-03 | 1983-03-02 | Color-developing sheet for use in no-carbon recording system |
DE8383900802T DE3368231D1 (en) | 1982-03-03 | 1983-03-02 | Color-developing sheet for use in no-carbon recording system |
EP19830900802 EP0105376B1 (en) | 1982-03-03 | 1983-03-02 | Color-developing sheet for use in no-carbon recording system |
AU13309/83A AU1330983A (en) | 1982-03-03 | 1983-03-02 | Color-developing sheet for use in no-carbon recording system |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57033237A JPS58151292A (ja) | 1982-03-03 | 1982-03-03 | 感圧記録システム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58151292A true JPS58151292A (ja) | 1983-09-08 |
Family
ID=12380847
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57033237A Pending JPS58151292A (ja) | 1982-03-03 | 1982-03-03 | 感圧記録システム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58151292A (ja) |
-
1982
- 1982-03-03 JP JP57033237A patent/JPS58151292A/ja active Pending
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