JPS58146023A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本部、明は耐魔耗性および表面平滑性に優れ、かつ艮好
な％を欠的性′質を右する磁気記録外体の製造法に関す
る。

些在λ−ディオ用テープ、ビデオ用テープ、桓会ティス
ク等の多くの磁気記録媒体は、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル等の７ラスナツクフイルムまたは、紙等の基材フ
ィルム上に酸化鉄等の磁化可能な金為粉を含む血料を塗
布し、配向、乾燥カレンダーリング、必要に応じて酸化
の工程を紺て作成されている。

この塗料用バインダーとして、種々の熱可塑檎脂または
熱砂°化性樹脂が用いられているが、塗料中の顔料蒙度
が高く、基材フィルム表面を良く濡らせ７ｊ、いこと勢
の原因で、接着性が弱くなり、例えば、テープに１１１
ｉ１間的に強い応力が作−用した時に磁性層が脱落する
ことも起り得る。

この接着力を高めることを目的に、基材フィルム上に非
磁忰下鼓シ層（１ライマ一層）を設けることが行なわれ
ている。プライマーＭ＃形成の為ＫＰ＋Ｊいられる給脂
バインダーに於いても、種々の熱可塑性膏脂ないしは熱
硬化性如４加が用いられている。熱可塑性枦脂フライマ
ーを用いたν合、多音の俗剤を含有する磁性１料の塗布
時に、既に形成されている１ライマ一層が溶剤により膨
潤ないし齢鱗し、塗シムラを生じ、磁性庖の平滑性か失
なわれる問題がある。熱硬化性％ａＢｔｙフライマー管
用いたν分、上記の簡妙に避けられるが、長時間の加熱
硬化処珈會髪する為に１連１して磁性層を形成すること
かで１＆ないという１葦的な不利がｔりた。

本発明は、磁気記録媒体のクライマー処１ｋＫおける上
記の間開の解決を計るべく鋭意研究の結果、得られたも
ので、２゛ライマー形成用パインターとし、て、所定の
り射腓硬化性情ｈ１を用いることにより、短時間処Ｗ　
ｒ（より砂めて良好な、１゛飽剤性、接着性を有するフ
ライマ一層を形成し、連結してａｍ性層を塗布し、夛面
平清性、亀気船性および釦柾的強ＦＫ＊れた磁気記録媒
体の脅られることをＪＦ、い出し、埠発明を児ｒした。

既ち、本発明は、支持体に非碑性下塗り層（フライマー
ｍ）を施した蕾、磁性層を形成してなる磁気記録媒体に
おい’Ｃｓ　’＃ｓ’下麺シ島が、１分子中１／ｃ　（
メタ）アクリロイル基を２個以上本し、（メタ）アクリ
四イル暴１個蟲シの分子１、が２００以上であるオリゴ
マーもしくはポリマーの１種もしくは２ｓ以上、さらに
心音に応じて溶剤もしくは光重合開始剤を含有する放射
線硬化性塗料を用い、放射騨照射により形成されてなる
磁気記録鉄・体である。

既ち、本発明に於けるツーライマ一層剤塗料は、基材に
塗布した会に放射縁照射を行うことにより、瞬間的に、
ラジカル重合によシ、三次元網目構造を有する塗膜を形
威し、磁性層の塗布時に、浴剤による膨潤１起こすこと
なく、磁性層の平滑性を保持できる。一方、放射線硬化
性塗料のν分として、いわゆる反応性稀釈モノマー（（
メタ）アクリロイル基１個当シの分子量が２００未満の
モノマー）単独を用いた場合、架ｌＩ硬化反応時に大き
な偉績収縮を生じ、基材がカールし、寸東安定性がｓ＜
、ｍ１ＩＩ性が着じるしく低下することは−１知られて
いることである。低分子量モノマーに於いては、沸点の
低い化合−も多く、乾鮪硬化時に蒸発飛散し、工業的に
問題を起こす恐れがある。このように本発明に於ける放
ＪＪｊｌ＝硬化性塗料のバインダーは１分子内に２個以
上の（メタ）アクリロイル基を有し、（メタ）アクリロ
イル基１個当シの分子すが２００以上である化＠′物が
ｔ片されるが、その化合物の秒・晩としては、 璽　イソシアネート基と反応性をヂする基を有する（メ
タ）アクリルエステル単１１体とポリインシアネート化
合物との反応生成物２モル以上と、分子中に２個用上の
水＝基１弔する化＠−物物上モルの反応生眉物あるいは
これ等３者のル応順を髪えて得らｎ、ｆｃ反応生紗物、
例えばフロピレンゲリコールに７４ピレンオキザイドを
付加し、た二官能性のポリエーテル（アテヵホリエーテ
ルＰ−１０００旭電化社＃）１モルにトルエンジインシ
アオート２モルを反応させ、その後２モルの２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートｔ＆応させ得た分子末端にア
クリル系二重結合を２個有する仙脂、フレポリマー、オ
リゴマーもしくはテロマーを与けることができる。

ここで使用δれる水ト基を１個υ上含有する化合物とし
ては、７デカボリエーテルｐ−７００，７デカボリエー
テルＰ−１０００，７デカホリエーテルＧ−１５００Ｃ
ＪＪ上旭電化社製）、ポリメグ１０００、ポリメグ６５
０（以上フォーカー・コーラ社製）等の多官能性ポリエ
ーテル＠：ニトロセルローズ、７セチルセルローズ、エ
チルセルローズの株な轍維素誘導体；ビニライトＶＡＧ
ｈ（米幽ユニオンカーバイド社製）の様な水酸基をダす
る一部ケン化された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；
ポリビニルアルコール；ポリビニルホルマール；ポリビ
ニルブチラール；ポリカプロラクトンＰＣＰ−ｏ２００
、ホ゛リカプロラクトンＰＯＰ−０２４０、ポリカブロ
ックトンＰＣＰ−０３００（υ上ナツツ社ｗり等の多官
能性ポリエステルポリオールＡ；フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、コハク散、セパチン酸
のような飽和多坊基酸とエチレンクリコール、ジエチレ
ングリ；−ル、１１４−ブタンジオール、ｌ、３−ブタ
ンジオール、１．２−フ゛ｐピレングリコール、シフａ
ピレングリコール、１，６−ヘキサンクリコール、不万
ペンチルクリコール、クリセリン、トリメチロールフロ
パン、ペンタエリスリットのような多価アルコールとの
エステル結合により得られる＆和ポリエステル条脂；水
１２！１＝を含有するアクリルエステルおよびメタクリ
ルエステルを少なくと１−１１以上１合屓分として含む
アクリル糸１曾曾をＪＬＪ７’ることかできる。

また、ここで使用されるポリインシアネート化合物とし
てｆｉ、　２．４−）ルエンジイソシア＊−）、２．６
−）ルエンジイソシアネ−）、１，４−キシレンジイソ
シアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソオｃｉ７ジイソシアご一トやデスモジ、−
ルＬ１デスモジ、−ルＩＬ（西ドイツ　バイエル社＃）
崎カある。

イソシアネート基と反応する番および放射線硬化性不飽
和二重結合を有する単量体として線、アクリル酸あるい
唯メタクリル駿の２−ヒド筒キシエチルエステル、２−
ヒドロキシフロビルエステル、２−ヒドロキシオクチル
エステル勢水に！、を有するエステル豹ニアクリルアマ
イド、メタクリルアマイド、Ｎ−メチ四−ルアクリルア
マイド等のイソシアネート基と反応する活性水素を持ち
かつアクリル系二重結合を含有する単量体：］ｌ！に、
アリルアルコール、マレイン酸多価アルコールエステル
化合物、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノある
いはジグリセリド等インシアネート基と反応する活性水
素を持ちかつ放射＊＊化性ｆ季する不飽和二重結合を含
有する単量体゛も含まれる。

厘　分子中にエポキシ基を２個以上含む化合−１分子と
、−ボキレ基と反応する基および電子ｓｔｉ化性化性不
飽和二重結合中有単量体２分子以上との反応物、例えは
クリシジルメタクリルレートをラジカル重合させて傅た
エポキシ基を含有する熱可動性如脂にアクリル酸を反応
させ、カルボキシル基とエポキシ基との一環反応により
、分子中にアクリル系二重結合をペンクントさせた榔胎
、フ゛レボリマーもし、〈扛オリゴマーを幕けることが
できる。

ここで分子中にエポキシ基を２イｈ以上含む化ｅＶとし
ては、クリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートの如きエポキシ基を含むアクリルエステルるるい蝶
ツタクリルエステルのホモポリマーあるいは牝の１合性
モノマーとのズ重會体；エピコート−８２８、エピコー
ト１００１、エビ：Ｆ−）１００７、エピコー）　１０
０９（Ｊン上シェル化学社線）等その他膠々のタイツ−
のエポキシ伽ｉｈｉ、ｉ勢がある。

エポキシ基とＮｚする基お・よび放ＪＦｌｌＩＲ＆化性
不ｔｒ１和二１ｔし合を有する隼倉坏として扛アクリル
酸、メタクリル敵勢のカルボキシル基を含有するアクリ
ル系単量体、メナルアミノエチルアクリレート、メチル
アミノメタクリレート等の諏１級もしくは第２級アミノ
基な有するアクリル＊を体蝮が使用できる。

冨　分子中にカルボキシル矛を１個以上ｔむ化０ａＩｊ
ＩＪ１分子とカルボキシル基と反応する基および放射＃
硬化性不飽和二重結合を有する単量体１分子以上との反
応物、例えばメタクリル販を溶液重合させて得たカルボ
キシル基を含有する熱可塑性瞥胎にグリシジルメタクリ
レートをＮｚさせ、第鳳項と芦」様にカルボキシル基と
エポキシ基の一環反応によシ分子中にアクリル系二重結
合を檎入させた樹脂゛、プレポリマー、オリゴマーを挙
けることができる。

分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物としては
、分子鎖中また扛分子末端にカルボキシル１を含むポリ
エステルレ；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、７マル酸等のラジカル重合性を持ち、がっカルボキ
シル基を有する単量体のホモポリマーあるい線他の１合
性モノマーとの共重合体等であるＯ カルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不ｖＡ
′ｌｆ１に重帖合金有する単重体としてはクリシジルア
クリレート、クリシジルメタクリレート等がある。

本発明で扛必蚤に応じ、非反応性浴剤が使用される。溶
剤として扛特に匍」幽はないが、バインダーの＊ＳＳ性
上び相溶性等ｔ−考慮して適宜連択される。例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン、
シクロヘキサノ７等のケトン類、キ酸エチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のニスナル訓、メタノール、エタノー
ル、イン１０パノール、ブタノール等のアルコール類、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水
票知、イソプロピルエーテル、エチルエーテル、ジオキ
サン等のエーテル類、テトラヒドロフラン、フルフラー
ル等のフラン類勢を単一溶剤また社これらの混合溶剤と
し、て用いられる。

本発明に係わる磁性層としては熱可塑性偏重、熱硬化性
東側をベヒクルとするものは勿論、プライマ一層に用い
られているような放ｌ！ｇ硬化性転脂を使用し、放射線
照射により、形成するものであり１もよく、プライマー
および磁性層への放射線層１１ｔ−ｆＫ行なうことも出
来る。

本発明に係わるプライマ一層および磁性塗料が塗布され
る基体としては、現在磁気記録媒体用基材として広く活
用されているポリエチレンテレフタレート系フィルム、
ｉｊＫ耐熱性を要求される用途としてはポリイミドフィ
ルム、ポリアミドフィルム勢が活用されている。特にポ
リエステル系フィルムにおいては薄智ベースでは１＊Ｉ
ｌ！延伸、２軸延伸処理をほどこして利用するケースも
多い。また紙にコーティングをほどこす用途も有る。

本発明に係わるプライマ一層の架橋、硬化としたＸＩＩ
Ｍおよび紫外ＩＩｗ！が便用される。特に厩射藤源とし
ては吸収１ｔの制御、製造工程ラインへの導入、電ｓ′
ｋＸ＃ｇｍの迩−等の見地〃ら、電子−加ｋ・器による
電子紗もしくは域外１’！ｔｆ用するｙＪ法が有利であ
る。

−性瀘勝を硬化する絵に使用する電子腿物性として線、
透過力の面から加速−圧１００〜７５０ＫＶ、好ｔ　Ｌ
　＜　ａ　１５０〜３００ＫＶ　ｆ）電子戯加速器を用
い、吸収軸量を０．５〜２０メガラツトになる像に熱射
するのか好１１−曾である。

また放射軸硬化にトして、ｔｉ！、気中で放射組を照射
した警合、空餐、中の籠垢および放射軸照射により生じ
た０３等の１譬でポリマー申に生じたラジカルが有？に
豪働に働くことが組瞥される。従って、放＃を紛をＪｌ
ｌ＠絶する都会の雰Ｈ気鉱Ｎ　２、Ｃ０２等の不活性ガ
ス雰囲気に俳りことが望ましい。

革扼明の放給縁硬化性−相は光１合石感剤を加えること
により紫外ｖ酸化七行なうことも田米る０該光１合４４
剤とし、ては従来公知のものでよく、例えにベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエテルエーテル、α−メチ
ルベンゾイン、α−クロルデオキシベンゾイン等のベン
ゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ビスジア
ルキル７ミノペンゾフエノン等のケトン（・、アントラ
キノン、フエナントラキノン等のキノン類、ベンジルジ
スルフィド、ナト２メチルチウラムモノスルフイド等の
スルフィド類、等を挙げることができる。光重合増島１
剤は＠脂薗形分に対し、０．１〜ｌＯ重量−の艶聞が望
ましい。

以下、実施＄１：および比Ｖか）により本発明を具体的
に駅−する。なお、例中「酢」、「チ」とあるのは重量
骨、重ｔ％を示す。

寮施例に先立ち、灸脂合欽例を示す。

佃脂合成り１・（ａ） 塩イビビニル／酢叡ビニル／ビニルアルコールが９３／
２１５重１ｒ％の紹成で分子量１８０００の共１部合体
１００部をトルエン２３８部、シクロへ中サノン９５ｈ
を加熱溶解後、８０℃に昇温し、下記ＴＬ）Ｉアダクト
を７．５部加え、さらにオクチル酸スズ０．００２部、
ハイドロキノン０．００２部を加え、８２℃でＮ２方ス
気流中インシアネー）　（ＮＣＯ）汐応率が９０饅以上
となるまで反応せしめる。反応終了後冷却しメチルエテ
ルケトン２３８和を加え稀釈する。得られた棚脂船成物
を（ＳＬ）とする。なお、このφ脂のメタアクリロイル
基１個当シの分子量は約４４００である。

ＴＬＩＩアタクトの合成 トリレンジイソシアネート（ＴＬＩＩ）３４８都ｔ−Ｎ
２ｆｉ　流中１ｔの４つロフラスコ内で８０ＣＫ７ＪＩ
］熱俊、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−）　（２）
１に１ｖＩＡ）　２６０部、オクｆｋ酸スズ０．０７部
、ハイドロキノン０，０５部をル応缶内の溶度が８０〜
８５℃となる様に冷却コントロールし、なから滴下し、
滴下終了後８０℃で３Ｆ＃Ｆ間掛拌し反応・を完結させ
る。反応終了後にシ出シ２、冷却板、白色ペースト状の
１°ＤＩの２ｈＥｌｙｔＡアダクトを＠た。

檎ＢＩ！′合成例（ｂ） ブチラール灸カＢ（）゛チンール基／アセタール基／ビ
ニルアルコール基が４２／２０／３５７量チの組成で分
子ｆｉ３３８００の共重合体）　１００部ヲトルエン２
００Ｔｈｓメチルイソブチルケトｙ２００ｉＨｓＫ７Ｆ
Ｏ熱溶解後、８０℃Ｉｃ昇温し、伽脂合成例（ｊＬ）と
神：じＴ　Ｄ　Ｉアダクトを１２．８１！＋加え芒らに
オクチル酸スズ０．０２６ｓハイドロキノン０．００２
Ｎ１５加え、８０　ＣテＮ２ｎ　ス気流”ｐ　ＩＱ　ｃ
Ｃ）反応率が９０％以上となるまで反応せしめる。

反応終了後冷却し、メチルエテルケトン２３８和Ｓを加
え、稀釈し、たものを（ｂ）とする。なお、とのＹｔｊ
脂のメタアクリロイル基１個当たシの分子量は約４６０
０である。

柾脂合放例（ｅ）　　　、 グリシジルメタクリレート２０部、ブチルア／　リＬ／
−）　３０ｆ１１ｓ１）ルＷ！／３７．５ｓ、　）Ｉｆ
ルイソブチルヶトン３７．５ｉ１を反応缶に入れｂθ℃
に加熱し、グリシジルメタクリレート６ｏ剖、ブチルア
クリレ−）９０１ｉ、ベンゾイルパーオキサイド６都を
、トルエン１１２．５部、メチルイソブチルケトン１１
２５部を酬下し１．８０〜９（１で４時間反応せしめ、
トリエタノールアミン１．２５部、ハイドロキノン０．
５部を添加洛解し、７クリルＩｋ４０ｉ１１を一下後、
四源にで酸価５以下となる１で反応せしめる。得られｆ
Ｆ、＊＊組威瞥゛を（ｅ）とする。との呪脂のアクリロ
イル基１個当りの分子量は約４３０である。

匍脂分欣例（ｄ） ２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０１１ｉ、フ゛
チルアクリレート４０部、トルエン３７．５部、メチル
イソブチルケトン３７．５部を汐応缶に入れ、８０℃に
加熱後、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０ｉ１
Ｓ、ブチルアクリレ−）１２０部、１合開始剤としてベ
ンゾイルパーオキサイ）’８ＩｔＳｔ）ルエン１１２．
５ｆｉ、メチルイソブチルケトン１１２．５部に溶解し
、簡下彼、８０〜９０℃で４時間反応せしυ）１９反応
生ｎＩ物３３０部に栃脂合成例（Ａ）のＴＤＩアダクト
５７部を加え、オクチル酸スズ０．０１２部、ハイドロ
キノン０．０１２部存在下８０℃でＮＣＯ反応率９ｏチ
以上まで反応せしめる。祷られた楕脂組＃物を（ｄ）と
フる。

この＠側のメタアクリロイル基１個当シの分子量は約１
０００である。

を・脂合敢例（ｅ） ７デカボリエーテルＰ−１０００（旭電化社製ポリエー
テル）２５０Ｊ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
６５部、ハイドロキノン０．０１３部、オクチル酸スズ
０．０１７部を反応缶に入れ、８０℃に加熱１１ｊＰ後
、ＴＬＩＩ８７，０部を反応缶内の温度が８０〜９０℃
となるように冷却しながら滴下し、滴下終了伊８０℃で
ＮＣ０５Ｌ応率９５チ以上となるまで反応せしめる。得
られた振脂組成物を（ｅ）とする。この輛脂のメタアク
リロイル麦１個当シの分子量位約８００である。

側脂合軟シ（ｆ） ＮＩＡＸポリ、ｔ−ルＰＣ）’−０２００（ｆｙ１社＃
ｎ−リカプルラクトン）２５０部、２−とドルキシエチ
ルメタクリレ−）１２２．２ｍ、ハイドロキノン０．０
２４Ｔｈ、オクナルシスズ０．０３３部を反応缶に入れ
、８０℃に加熱治Ｔｈ後、ＴＤ１１６３．６部を反応缶
内のｓｊＦが８０〜９０℃となる棟に冷却し、なから−
下し、−下終了後と０℃でＮＧＯ反応率９５％以上とな
るまでル、ｒＣ，：ゼしめる。伶られた給脂１１ｆｌ成
物を（ｆ）とする。

このＩＰｎｗのメタアクリロイル矛１ケ当りの分子Ｉ＃
ね約６００である。

伽加合Ｍ例体） エピコー）８２８　（シェル製エホキシ樹脂）２００１
１Ｌｆ）ルエン２５ｍ、メチルエラルケトン２５部に加
熱浴解後、Ｎ、Ｎ−ジメチルペンシルアミン２．７９ｈ
　、ハイドロキノン１．４部を添加し１．８０℃とし５
、アクリル酸６９９１ｓを涌１下、８０℃で１Ｎｆｌｌ
ｌ１５以下１で反応ぜＬめる。笹られた価脂組成物を億
）とする。

この＆加のアク＋７０イル基１個当りの分子倉祉約２８
０である。

柄Ｊ３Ｗ曾ｇ例の） 無水フタル＠１４８部、１．３ブタンジオ一ル６５部、
エチレンクリコール３０柿およびパラトルコンスルホン
に２．５部を反応缶に仕込みｗ票ガス気概下に１５０℃
で１時間、次いで１　ｂ　Ｏ’Ｃで５時間エステル化Ｄ
ｔ応の伽、１００℃に冷却し、ハイドロキノン０．３部
アクリル＃、２８部を加え１５時間エステル化反応を行
った。得られた１ｍ４８部組成物をΦ）とする。

この側腹のアク＋７０イル基１個当りの分子量は＃６５
０である。

実施例１ 前記切加組成勢＋（ａ）　４０　ｇと浴剤（トルエン／
メチルエテルケトン＝１７１）６０笥とを混合り解ちせ
、か′射紳硬化性ｔ！ｉ３料會訓製し、た。この塗料と
ポリエステルフィルム上に乾燥ｙ４ｏ、ｓμになるよう
ｒｃｍ布Ｌ％乾駒５を行った後にＥ８１社製エレクトロ
カーテン型電子ｉＩｉ！照躬装奮を用いて、Ｎｒｆｉ、
　ｈ　ｉｒ　ｔ　ｔ　ｏ　ｍｎ　ａ　ａのｋＷでＮＪ囲
気下で黛子緑照酌を行い、架橋、シ化したフ゛ライマ一
層を設りた。

次いで下ｒの磁性鯵料をこの上に畿布し、乾細り・、表
面平信化処塩會施し、ｌ／２インチ巾に裁−１し、ビテ
オテーノ（試料φ１）を得た＠磁性塗料の製法 ニトロセルロース（態化１ｉ１■製Ｈ１／２’）　　　
　８　部ＶＡＧ）ｉ（ユニオンカーバイト社ａｌｌ）　
　　　　　１９部ウレタンエラストマー（グツドリッチ
社、エステル５７０の９部 メナルイソプチルケトン　　　　　　　　　　１５（ｌ
Ｓシクロヘキサノン　　　　　　　　　　　５０部よシ
倚られた側廁治液に、 輯性粉（コバルト被１ｉｉｉ化鉄）　　　　　　　１０
０部α−Ａｔ２０３（０，５／Ｊ粒状）　　　　　　　
　２部淘清剤（高級脂肪酸変性シリ；ンオイル）　　　
　１部分散剤（大豆油精製レシチン）　　　　　　　　
　３郁を配合し、ホールミルにて２４時間分散させ、韓
性膠科をＩＩ！ｌ製り、ｆｃ。

冥施’ｆｌＪ２〜４ 前記輌加紗成物Φ）〜（ｄ）を溶剤（トルエン／メチル
エチルケトン−１／１）に俗解させ、固形分２０％の放
射線偲化性Ｉｌ料を１製した。

このａｈをポリエステルフィルム上に乾豚欣犀０．１μ
になるように塗布し２、乾燥を行った後に、ゆ射線量５
　％４う、ドの条件でＮ７囲気丁で電子Ｓ＊射を行い、
架−１硬化したプライマ一層を設−けた。次いで実施例
１と同様の方法で磁性島をｂけ、ビテオテー７′（試料
φ２〜４）を作遣−し、た。

使用しｆｃ＠廁組＃物　　　試料を号 中）　　　　　　　　　２ （Ｃ）３ （ｄ）４ 実施例５〜６ 前記悄鮪結取物（ｅ）〜（ｆ）を溢剤（トルエン／メチ
ルエチルケトン＝１／１）に港解させ、固形分２０チの
放躬線硬化性窪料をし製した。

この願＊會ポリエステルフィルム上に乾燥膜厚０．２μ
になるように、堕布し、乾トを行った彼に、照射線量４
Ｍう、ドの鍮件でＮＰ囲気下で箪子枦照制會行い、架他
征−化したツ２イマー油會しりた。次いで実施ヤ、・１
と同様の方法で磁性層を設り、ビテＡテープ（試料φ５
．６）を作紋した。

使用し、た禰Ｂｂｋ・威勢　　　試料１号（ｅ）　　　
　　　　　　　φ５ （ｆ）　　　　　　　　　　φ６ 実施ヤ１１７〜ｌＯ 前記倒脂紬威勢（ｅ）〜０）を浴剤（トルエン／メチル
エチルケトン＝　１７１　）にト解させ固形分２０％の
缶液を一一シ、次いでこの浴液１００都に対しペンソイ
ンエグルエーデル１部を在；解セしめ紫外Ｉｖ鹸化性７
ライマー用塗料を１（武した。この菫科をポリエステル
フィルム上に＆豚股浮０．３μに如布し、高圧水歎シン
プ（出力８０Ｗ／有効管長１３）の下で毎分１０ｍのラ
インスヒードで紫外ｌＩ！Ａを照射し、７ライマ一層を
硬化δセた。

次いで賢施セ・１１の修性鯵科會この上に塗布し、乾魚
板表面平宿化処理な九し１７２インチ巾に）ご鵬し、ビ
テオテ−１（ト科φ７〜１０）を得た。

使用した側加紐＆智　　　試料−号 （ｅ）　　　　　　　　　φ７ （ｆ）　　　　　　　　　φ８ 休）　　　　　　　　φ９ Φ）　　　　　　　　φ１０ 比較例１ 塩酢ヒ與りば（ＬＩＣＣ社製ＶＡＧｈ）　　　　　１０
渾粕剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１７１　）　
　９０　ｍ上記膨危物の缶液を一般し、ポリエステルフ
ィルム上に乾詠展厚０４５μになるように塗布、乾燥さ
せ、プライマ一層を設けた。次いで笑施９１．１１と同
様の方法で磁性層設はビテオテーフ゛（試料φＡ）を作
製した゛。

比較例２ ＮＫエステルＡ−４Ｇ（＠中村化学線ホＶ　！　テｔ／
ングリコールジアクリレート、アクリロイル基１ヶ当り
の分子倉１００）のメチルエフールケトンの２０チ療液
を１ライマー用か科としに０仙は実施例・２と同桓の方
法でビテ；、−テープ（試料φＢ）を作奢ρした。

比較例３ ポリエステルフィルムにプライマ一層を設けずに実施例
１の磁性塗料を鎗布し、乾燥後、表面乎１％（ビ処理ｔ
−ｍＬ、、１／２インチ巾に裁断し、ヒデオナープ（試
料φＣ）を得た。

試料φ１〜１０およびφＡ、Ｃのサンフルについて、塗
Ｆの剥離強度およびｖｈＳデツキでのビデオ感［（ＲＦ
　４ｉｖ−：ａｚ　）を測定したＥ果を表１に示す。接
着性についてはフライマー階（アンダコート虐）を形成
したサンプル扛いずれも無処理のも■φＣ）よりｉい値
が得られている。放射線硬化を行ったサンフルに、熱司
馳性側胎プライマー（試料φＡ）と同等以上の接層ｔＭ
ＦＩＬを示しており、＋ａｓａについて問題ないことか
判明した。これに附し、アク１ノロイル基１個轟りの分
子１°が小さい恨Ｂｎ　？　Ｍいた７ライマー（試料φ
Ｅ）は無処理のものより接着性の低下かみられ、アクリ
ロイル基１１Ｆ０．当りの分子ｉ′が２５０未賛のもの
は１ライマーとして不過当でｂ）つた。

また、４＆＋ｈＺのり・度において、無処理のサンフ゛
ルに比べ、硬化反応を行７よりないサンプル（試料Ａ）
では物性が低下している。磁性層を上ｒＣ知布する除に
、プライマ一層が！＃３飼を起し、磁性層の表面平滑性
がそこなわれた為と増えられる。これに対し、本扼明の
放ｔ＊＊照射により架構硬化反応を行ったサンフルでは
表面平滑性が保たれ良好な特性が得らｎている。

←）　Ｖｉ１ｇデツキで東京電気化学工粂呻準に対する
値実施例１１ 実ｊｉｉ　９４＋　３とｒＷＪ＆　Ｋ　％ポリエステル
フィルム上。

Ｋプライマ一層をＦけた６次いで、下記の放射歳飯化性
４Ｅ＆性診料をこの上に塗布し、乾燥を行った後に１表
面十清化処ｇｉ含施１１、ｈｉｓＩ社製、エレクトロカ
ーテン！！！！１子し力ＩＪ速ｌ！皺を用いて、加速電
圧１６０ＫＶ、ｌ１ｌｊ電流１０ｍＡ、声射紳量５ｋａ
ｎａｄの条件でＮ答曲気下で聾子緑を艶射し１、硬化さ
せて磁性層を般社た。次いで１７２インチ巾に−ｈし、
ビデオテープ（試料φ１１）を得た。

放射線硬化性磁性塗料の製法 磁性粉（コバルト被着叡化麩）　　　　　　　　１２０
ｉｉＳ前す脂駒欣蝋ａ）　　　　　　　１５沸（固形分
捧舞）前記後脂ＡＦＩ＆？７Ｉ（ｆ）　　　　　　　　
１５部（１部形分券°算）鈎滑剤　　　　　　　　０．
２ｓ ａ　−Ａ４２　Ｕ　３　（０，５１１粒状）　　　　　
　　　　２部齢斉１（メチルエチルケトン／トルエン＝
１／１）　　　　２００部上配ｌｌ１４Ｉｌｔ′の次合
物をボールミルにて、２４時間分散させ、放射ｉ１硬化
性磁性塗料をＦ製した。

比較例３ ポリエステルフィルムに１ライマ一層を設けずに、実施
＋＋＋　ｌ　ｌの放射−硬化性磁性給料を發布し笑施セ
！・１１とｉ！！１轡に処理し、シイヒさせた。

次いで１部２インチ巾に１断しビデオテープ（試料φＤ
）を倚た。

第１頁の続き ０発　明　者　田中和志 東京都中央区日本橋−丁目１３番 １号東京電気化学工業株式会社 内 ０発　明　者　篠浦治 東京都中央区日本橋−丁目１３番 １号東京電気化学工業株式会社 内 ■出　願　人　ディーディーケイ株式会社東京都中央区
日本橋−丁目１３番 １号 手続補正書（自発） 昭和５７年１２月２ｑ日 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和５７年特許願第１６３０１号２、
発明の名称　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　　　東洋インキ製造株式会社 よび「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容　別紙のとおり 補正の内容 １．特許請求の範囲　別紙のとおシ ２、　発明の詳細な説明 （１）　　明細書第１３頁第５行の「磁性塗膜」を「塗
膜」に訂正する。

（２）明細書第２１頁第４行Ｏｒ　５Ｍｎａｄ　Ｊをｒ
５Ｍラッド」に訂正する。

（３）明細書第２１頁第１２行の「ＶＡＧＨ（ユニオン
カーバイト社製）」を「ビニライトＶＡＧＨ（米国ユニ
オンカーバイト社製）」に訂正する。

（４）明細置薬２−４頁第１６行の「塩酢ビ樹脂（、Ｕ
ＣＣ社ｇＶＡＧＨ）Ｊｔｒ　ピ＝　ライ）ＶＡＧＨＪに
訂正する。

（５）明細書第２８頁第２行のｊ　５Ｍｎａｄ　Ｊをｒ
５Ｍう、ド」に訂正する。

（６）　　明細書第２８頁第１４行の「比較例３」を「
比較例４ＪＫ訂正する。

（７）明細書第２９頁を次のとおりとする。

実施例１と同様に、ポリエステルフィルム上にプライマ
一層を設けた。次いで、下記の熱硬化性磁性塗料をこの
上に塗布し、配向処理、乾燥、平滑化処理を施した後、
６０℃、４８時間熱硬化させて磁性層を形成した。（試
料＋１２） 熱硬化性磁性塗料の製法 磁性粉（コバルト被着酸化鉄）　　　　　１００部ビニ
ライトＶＡＧＨ１５部 ウつタンエストマー（エステル５７０３）　　　１０　
部メチルエチルケトン　　　　　　１００部メチルイソ
ブチルケトン　　　　１００部トルエン　　　　　　　
　　　　１００部以上の組成の混合物をボールミル中で
４８時間混線後、架橋剤として日本ポリウレタン社製コ
ロネートＬを４部混合して磁性塗料とした。

比較例５ 比較例１にて、磁性層の形成のみを実施例１２と同様に
して行りた。（試料φＥ）試料す１１，１２およびすＤ
％Ｅにつき、試験した結果を表２に示す。

特許出願人 東洋インキ製造株式会社 東京電気化学工業株式会社」 特許請求の範囲 ［１，支持体に非磁性下塗９層を施した後、磁性層を形
成してなる磁気記録媒体において、該下塗シ層が、１分
子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有し、（メタ
）アクリロイル基１個当シの分子量が２００以上である
オリゴマーもしくはポリマーの１種もしくは２種以上、
さらに必要に応じて溶剤もしくは光重合開始剤を含有す
不放射線硬化性塗料を用い、放射線照射によ多形成され
てなることを特徴とする磁気記録媒体。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　支持体に非磁性下塗υＮを施し、た後、磁性
   層を形成してなる磁気゛記録媒体において、該下塗９層
   が、１分子中Ｋ（メタ）アクリロイル基７２個以上有し
   、（メタ）アクリロイル基１個当りの分子量が２００以
   上であるオリゴマーもしくはポリマーの１種もしくは２
   種以上、さらに必要に応じて溶剤もしくは光重合一始剤
   を含有する放射線硬化性塗料を用い、放射州勲射によシ
   形敗されて１ｒることを特徴とする磁気記録外体。