JPS632301A

JPS632301A - 磁気記録体用磁性粉およびその製法

Info

Publication number: JPS632301A
Application number: JP61144789A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Shimada; 英俊島田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-06-23
Filing date: 1986-06-23
Publication date: 1988-01-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は磁気記録体用磁性粉およびその製法に関し、詳
しくは磁気記録組成物における分散性の向上された磁気
記録体用磁性粉とその効率のよい製法に関する。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点コ磁気テープ、磁気カード等の磁気記録体は、−般的にγ
−酸化鉄などの磁性粉を結合剤に配合して磁気記録組成
物を調製し、この組成物をプラスチックフィルムなどの
支持体に塗着することによって製造される。この際、結
合剤としては種々の重合体や共重合体が用いられるが、
この結合剤中に磁性粉が容易かつ均一に分散されるよう
にするために、磁性粉をスチレン−マレイン酸共重合体
で被覆することが知られている。

しかしながら、この共重合体で被覆した磁性粉の分散性
は、被覆しないものに比べ若干の改良は見られるものの
、その程度は充分なものではなかった。

ｃ問題点を解決するための手段］本発明は上記問題点を解消した磁気記録体用磁性粉およ
びその効果的な製法を提供することを目的とする。

すなわち本発明は、磁性粉を、ＡＭ−ＭＡ共重合体、　
ＩＢ−ＳＴ−ＭＡ共重合体、　ＩＢ−ＡＭ−ＭＡ共重合
体、　ＳＴ−ＡＭ−ＭＡ共重合体およびＩＢ−ＳＴ−Ａ
Ｍ−ＭＡ共重合体よりなる群から選ばれた少なくとも一
種の共重合体（ここで、ＡＭは（メタ）アクリル酸また
はそのエステル単位を示し、ＭＡはマレイン酸、マレイ
ン酸エステルまたはマレイン酸無水物単位を示し、ＩＢ
はイソブチレン単位を示し、ＳＴはスチレン単位を示す
、）で被覆したことを特徴とする磁気記録体用磁性粉を
提供するとともに、磁性粉を、Ｌ記共重合体を溶解度係
数が９以Ｆの有機溶成に溶解した溶液で処理することを
特徴とするＬ記共重合体で被覆された磁気記録体用磁性
粉の製法を提供するものである。

本発明に用いる磁性粉としては、ビデオ用磁気テープ、
録音用磁気テープ、コンピューター用磁気テープ、磁気
ディスク、磁気ドラム、磁気カードなど種々の磁気記録
体に使用されている任意のものを使用すればよい。たと
えばγ−酸化鉄。

四三酸化鉄などの鉄酸化物や、これらにニッケル、コバ
ルト、マンガン、チタン、パラジウムあるいはオスミウ
ム等を加えたもの、クロム酸化物さらには純鉄あるいは
各種の鉄系合金など様々な強磁性体の粉末をあげること
ができる。

本発明においてＥ記磁性粉を被覆するために用いる共重
合体とは、下記の如きものである。すなわち、下式で表わされるイソブチレン単位（ＩＢ）、下式で表わさ
れるスチレン中位（Ｓ’Ｔ）　　、下式（ただし、Ｒ１
は水素またはメチル基を示し、Ｒ２は水素又は低級アル
キル基、好ましくはメチル基を示す、）で表わされる（
メタ）アクリル酸あるいはそのエステル単位（ＡＭ）お
よび下式（ｌｌｉ３．、Ｒ４はそれぞれ水素または低級
アルキル基を示す、）で表わされるマレイン酸もしくは
マレイン酸エステル単位、または下式で表わされるマレイン酸無水物単位（ＭＡ）の中から選
ばれた少なくとも二種を構成単位とする共重合体であっ
て、具体的には、ＡＭ−ＭＡ共重合体。

ＩＢ−ＳＴ−ＭＡ共重合体、　ＩＢ−ＡＭ−にＡ共重合
体、　ＳＴ−ＡＭ−ＭＡ共重合体およびＩＢ−ＳＴ−Ａ
Ｍ−ＭＡ共重合体から選ばれた少なくとも一種の共重合
体である。これらの共重合体はブロック共重合体、交互
共重合体、グラフト共重合体であってもよく、ランダム
共重合体であっても良い、これら共重合体は、通常その
粘度平均分子量が５００〜４００，０００であり、好ま
しい粘度平均分子量は１，０００〜２００．０００であ
る。さらに、該共重合体は、その粘度平均分子量が上記
範囲内にあると共に、必須構成単位である（無水）マレ
イン酸（エステル）単位の共重合体に対する含有割合が
５〜５０モル％、特に１０〜５０モル％であることが好
ましい。

本発明における共重合体は、たとえば次のようにして製
造される。すなわち、各共重合体成分、あるいはイソブ
チレンを用いるときは、イソブチレンを除く各共重合体
成分の所定量を反応容器中に仕込み、通常は冷却すると
ともに充分に脱気する。次いで、イソブチレンを用いる
ときはイソブチレンを加えた後撹拌しながら共重合反応
を行なわせる。このとき、反応温度は３０〜２００℃、
好ましくは４５〜２００℃、反応時間は０．５〜２０時
間、好ましくは１〜１０時間に設定する。この共重合反
応においては、必要に応じてエチルベンゼン、クメン、
ｎ−ブチルベンゼンなどやこれらの混合物。

アセトニトリル、こトロメタン、ニトロエタン。

メチルエチルケトン、アセトン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶媒や過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロパーオキ
シド、第３級ブチルヒドロパーオキシド、ジクミルパー
オキシド、アゾビスイソブチロニトリルなどの触媒を使
用することができる。触媒を使用する場合の使用量は特
に限定されないが、通常は金子ツマー１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重
量部である。触媒はそのまま用いてもよく、または希釈
して使用してもよい、また、触媒の添加蒔期は重合の初
期に全てを加えてもよく、重合中に分割して添加しても
よい。

上記の如くして得られる共重合体の少なくとも一種を、
前記した磁性粉に被覆せしめることにより、本発明の磁
気記録体用磁性粉が得られる。この磁気記録体用磁性粉
は、種々の方法で製造し得るが、特に前述した本発明の
製法によると、−層分散性にすぐれたものが得られる。

本発明の製法によれば、前記した共重合体を特定の有機
溶媒に溶解した溶液（以下、「共重合体溶液」と略称す
ることがある。）で磁性粉を処理することにより、該共
重合体で被覆された磁気記録体用磁性粉が製造される。

上記した特定の有機溶媒としては、その溶解度係数が９
以上のものが用いられる。なお、溶解度係数とは液体間
の混合性の尺度となる液体の特性値であり、δで表わさ
れる。この溶解度係数δは液体の分子凝集エネルギーを
Ｅ、分子量をＶとすると δ＝　　（Ｅ　／　ｙ　）ｌ／２で与えられる０本発明の製法で用いる有機溶媒はこの溶
解度係数が上記範囲のものであればよく。

たとえば、酢酸エチル、メチルシクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン、フラン、酢酸メチル。

アセトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキサイド。

ニトロエタン、ニトロメタン、アセトニトリル。

クロロアセトニトリルなどがある。また、該有機溶媒と
してはその溶解度係数が前記範囲のもので。

あると共に、その水素結合力が弱いものから中程度のも
のまでが好ましい。

なお、この有機溶媒に溶解させる前記共重合体の量とし
ては、特に制限はなく、希薄溶液から飽和溶液に至るま
でのいずれの量でもよいが、通常は該有機溶媒１００重
量部に対して１０〜７０重量部となる量が適当である。

また、この共重合体溶液で行なう処理は、様々な手法゛
が考えられ′るが、例えば磁性粉を該溶液中で混合撹拌
し、しかる後に固液分離する方法や磁性粉に該溶液を噴
霧する方法などにより行なうことができる。ここで、゛
処理すべき磁性粉と共重合体溶液の使用割合は、共重合
体溶液の濃度等により異なり一義的に定めることはでき
ないが、要するに溶液中の有ａ清媒が揮発後に、磁性粉
が前記共重合体により完全に被覆されるように選定すれ
ばよい。

かかる処理、さらに必要に応じて行なう乾燥処理などを
経ることにより、本発明の磁気記録体用磁性粉が得られ
る。

叙Ｈの如き本発明の磁気記録体用磁性粉を用いて磁気記
録体を製造する場合は、たとえば該磁性粉を適当な結合
剤と共に混練して磁気記録組成物を調製し、しかる後に
この組成物を適当な支持体に塗着せしめ、乾燥・仕上処
理を行なえばよい。

なお、Ｌ記磁気記録組成物を塗布する支持体は、既知の
磁気記録体に使用される支持体のなかから任意に選定す
ればよい０通常はポリエステル、ポリアミド、ポリカー
ボネートなどのフィルム、ディスク、カード等が好適な
ものとしてあげられる。

［発明の効果］叙上の如き本発明の磁気記録体用磁性粉は、分散性（磁
気記録体組成物調製時の結合剤に対する分散性）にすぐ
れているため、本発明の磁性粉を用いて製造した磁気記
録体は、その残留磁束密度の高いものである。また、本
発明の方法によれば、−層、分散性のすぐれた磁気記録
体用磁性粉が製造できる。

したがって、本発明は、ビデオ用磁気テープ。

録音用磁気テープ、磁気ディスク、磁気ドラム。

磁気カードなど種々の磁気記録体の製造分野で有用であ
る。

［実施例Ｊ次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜５および比較例１（１）共重合体の調製内容積１りのオートクレーブに、イソブチレンを用いる
場合にはイソブチレンを除く第１表に示す成分の所定量
および溶媒としてアセトニトリル４８０ｃｃ、触媒とし
て過酸化ベンゾイル０．６ｇを仕込み、−１０℃に冷却
するとともに容器内を充分に脱気した０次いで、イソブ
チレンを用いるときはその所定量を加えて４００ｒｐｍ
で撹拌しながら１１０℃において２時間共重合反応を行
なわせ、しかるのち生成物を水中に投入して共重合体を
得た。得られた共重合体の粘度平均分子量、イソブチレ
ン単位量、スチレン単位量、アクリル酸メチル単位量お
よびマレイン酸単位量を第１表に示す。

（２）磁気記録体用磁性粉の調製上記の如くして調製した共重合体２重量部を第１表に示
す溶媒２００重量部に溶解した溶液中に磁性粉（γ−酸
化鉄）１００重量部を投入し、十分に撹拌した。しかる
のちに固液分離して、γ−醜化鉄（共重合体で被覆され
たもの）をとり出し、乾燥した。

（３）カセットテープの作製上記γ−酸化鉄（共重合体で被覆されたもの）１００重
量部に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２０重量部、ウ
レタン樹脂５重量部、メチルエチルケトン　１２Ｏｌｆ
ｉ部、メチルイソブチルケトン４０重量部およびトルエ
ン４０重量部を加え、ボールミルで２５℃にて２０時間
混合し、磁気記録組成物を調製した。この、ｖ１成物を
厚さ５ル暑のポリエチレンテレフタレートフィルム上に
乾燥塗膜厚さ５μ腸となるように塗着せしめた後、その
表面を加熱カレンダーロールにより鏡面加工してカセッ
トテープを作製した。このカセットテープにおける残留
磁束密度を測定した結果を第１表に示す。

比較例２共重合体で被覆されていないγ−酸化鉄１００重量部を
用いて上記実施例の（３）と同様にしてカセットテープ
を作製した。結果を第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）磁性粉を、ＡＭ−ＭＡ共重合体、ＩＢ−ＳＴ−Ｍ
Ａ共重合体、ＩＢ−ＡＭ−ＭＡ共重合体、ＳＴ−ＡＭ−
ＭＡ共重合体およびＩＢ−ＳＴ−ＡＭ−ＭＡ共重合体よ
りなる群から選ばれた少なくとも一種の共重合体（ここ
で、ＡＭは（メタ）アクリル酸またはそのエステル単位
を示し、ＭＡはマレイン酸、マレイン酸エステルまたは
マレイン酸無水物単位を示し、ＩＢはイソブチレン単位
を示し、ＳＴはスチレン単位を示す、）で被覆したこと
を特徴とする磁気記録体用磁性粉。
（２）磁性粉を、ＡＭ−ＭＡ共重合体、ＩＢ−ＳＴ−Ｍ
Ａ共重合体、ＩＢ−ＡＭ−ＭＡ共重合体、ＳＴ−ＡＭ−
ＭＡ共重合体およびＩＢ−ＳＴ−ＡＭ−ＭＡ共重合体よ
りなる群から選ばれた少なくとも一種の共重合体（ここ
で、ＡＭは（メタ）アクリル酸またはそのエステル単位
を示し、ＭＡはマレイン酸、マレイン酸エステルまたは
マレイン酸無水物単位を示し、ＩＢはイソブチレン単位
を示し、ＳＴはスチレン単位を示す。）を溶解度係数が
９以上の有機溶媒に溶解した溶液で処理することを特徴
とする上記共重合体で被覆された磁気記録体用磁性粉の
製法。
（３）共重合体を溶解した溶液で行なう処理が、磁性粉
を該溶液中で混合撹拌し、しかる後に固液分離するもの
である特許請求の範囲第２項記載の製法。
（４）共重合体を溶解した溶液で行なう処理が、磁性粉
に該溶液を噴霧するものである特許請求の範囲第２項記
載の製法。