JPS58137474A - 白板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高硬度、耐溶剤性及び耐汚染性に優れ、美麗
な外観を有する塗装金属白板の製造方法に関するもので
ある。一般に白板とけ、水性或いはアルコール溶性イン
キを含浸せ１〜めだ白板用マーカーを用いる、白色の無
機質材料例えば硅酸ソーダ等を主原料と１〜だホーロー
製金属板をいうが、本発明はこのようなホーロー製白板
と同等の書き易さ、消え易さを有し且つ十分なる而」人
件と８　Ｈ，１，Ｗ、七の硬度（ＪＩＳ−に−５４００
による、１以下同じ。、）を呈する有機系白板塗料を用
いて白板を製造する方法に関するものである。

従来、白板と１〜で十分な機能を有する塗装金属板を製
造する方法と１−では、主として下記の無機系又は有機
系の塗装系を用いる方法が知られているが、製造上及び
加工性において種々の未 問題があり、これらの問題を解決した方法はｔだ知られ
ていない。

すなわち、無機系の塗装系としてホーローを使用する方
法がある。この方法によれば、高硬度を有し且つ白板と
しての機能を十分に有する塗膜を形成することができる
が、ホーローを金属板に融着させるには５００°Ｃ以上
の高温を必要とし、この加熱、冷却を急激に行なうと塗
膜が割れるのでこれを避けるために徐々に眉温しまた徐
冷しなければならず、かかる方法では時間がかかり、連
続塗装ラインでの生産性が満足されるものではない１．
さらにその塗料性状は極度の粘性を有しており、例えば
ロールコータのパンーヒでの流動性が不十分なため塗装
作業１／１が悪い。またホーローの塗膜は曲げに対する
許容が殆どないため、コイルコーティングのような曲げ
加工を必要とする塗装系には適応し難く、使用Ｈの装置
及び時間が限定されて、作業能率及び経済性を欠くとい
った欠点がある。

捷た、かかる時間的、温度的制約を除去したものとして
特公昭５６−８０７０号に開示さね。

た、有機系の塗装系を用いる方法がある。この方法は、
オリゴ（メタ）アクリｆ−１・と多価アルコールメタク
リレートからなる有機塗料を電子線によって硬化せしめ
るもので、電離放射線虫として雷１子線を利用して極め
て高度に架橋反応を起こさせ、その結果高硬度、耐溶剤
性、耐汚染性に優れた塗膜を得ることのできるものであ
る。しかしこの方法によれば、電子放射線の発生装置及
び外部への放射線洩れを防ぐための設備を心安とするか
ら、膨大な費用を要し、極めて経済性を欠くといった欠
点を有する。さらに塗膜は、白板と１〜での機能を維持
するものについては、割れ易い等の理由から、コイルコ
ーティングのような曲げ加工性を必要とする塗装系には
適応し難い。

本発明は、旧制した従来技術が有する種々の問題点を解
消することを目的とし、簡単に１−かも安価に白板を製
造する方法を提供するものである。本発明者は、以上に
鑑み種々研究、実験の結果、特定の有機塗料を用いて金
属板上に塗布及び焼付けだものは、前記した問題点を一
掃し得ることを知った。

本発明の要旨ｔま、ガラス転移点３００〜５００℃の焼
付型アクリル樹脂及びその硬化剤となるメラミン樹脂と
、これらの樹脂固形分合計１００重量部に対し、顔料粒
度が１５μ以下の顔料６０〜２５０重伊部と、高沸点エ
ーテルアルコール類２０〜１００重量部を含む有機溶剤
２０〜３００重量部と、ポリシロキサン化合物固形分０
゜００１〜１重量部とからなる白板用塗料を、金属板上
にロールコータ−、フローコー　ター　ｑ　ニより固形
膜厚が１０〜４０　Ｉｔになるように塗布した後、焼付
乾燥せしめることを特徴とする白板の製造方法にある、
１ 本発明の方法に使用される白板塗料は、流動性が良好で
、公知の種々の塗装方法が使用できる。捷たその塗装は
、急激な昇温による焼付乾燥後急冷しても割れを生じる
ことがなく、可撓性に優れるため塗装金属板の加工性が
良好である。さらに、その表面は８Ｈ以上の硬度を有し
ていて、長期に亘る白板用マーカーの使用にも摩耗され
ることがなく、良好な書き易さ、消え易さを呈し、白板
としてはホーロー　と同等の特性を有する。

前記アクリル樹脂のモノマー組成は、官能基ヲ有するホ
モポリマーのガラス転移点（以下「ＴｇＩという。）　
３００〜５０’Ｏ’Ｃのモノマー　５− が０〜４０重量％であり、且つ官能基を有しないホモポ
リマーのＴｇ３００〜５００’Ｃのモノマーが１００〜
６０／重量％であることが望ましい。アクリル樹脂中の
官能基を有するモノマーが４０重量％を越えると、表面
の極性が大きくなって、マーカーが消え難くなる。アク
リル樹脂には、共重合成分としてスチレン化合物も使用
し得る。官能基モノマーとしては、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリルアマイド、ブチルアクリルアマイド、
イソプロピルアクリルアマイド、イソノニルアクリルア
マイド、インオクチルアクリルアマイド、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアマイド、Ｎ、Ｎジイソプロピルアクリル
アマイド、Ｎ、Ｎジメチルアクリルアマイド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアマイド、モルフオリルアク
リルアマイド、ピペリジルアクリルアマイド、２ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、４エトキシカルボニルフエニルアクリレー
ト、４メトキシカルボニルフエニルメタクリレート、　
６−一 ４−ブトキシカルボニルフェニルメタクリルアマイド、
４−　カルボニルフェニルメタクリルアマイド、４−エ
トキシカルボニルフェニルメタクリルアマイド、４−メ
トギシカルポニルフェニルメタクリルアマイド、ブチル
クロロアクリレ　ト、ブチルシアノアクリレ−１・、り
１７　ｊ＋−＼キシルクロロアクリレー　ト、ペンタク
ロロフェニルアクリレ−ト、メトキシカルボニルフェニ
ルアクリレート等が使用され、またスチレン系としては
、２−（２−ジメチルアミノエトキシカルボニール）ス
チレン、４−（２−ジｌチルアミノエトキシカルボニル
）スチレン、２　フェニルアミノカルボニルスチレン、
２及び４−プロポキシカルボニルスチレン、４−プロボ
キシメチルスチレ／、４−プロポキシスルホニルスチレ
ン等が使用される。また非官能基モノマー　としては、
４−ビフェニルアクリレ−１・、ブチルアクリレ−Ｉ−
、ブチルフェニルアクリレート、ヘキナデシルアクリレ
−ト、イソボミルアクリレート、ナフチルアクリレ−１
・、フェニルアクリｖ−ト、ｈリルアクリレ−ト、アダ
マンチルメタクリレ−１・、ペンチルメタクリレ−ト、
［−ブチルメタクリレート、エチルメタクリレ−ト、イ
ソブチルメタクリレ−１・、イソプロピルメタクリレ−
１−１３，５ジメチルラダマンチルメタクリレ−ト、３
−３ジメチルブチルメタクリレ−１−１３，３−ジメチ
ル２−ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、
トリメチルシリルメタクリレ−１・、フェニルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート等が使用され、またス
チレン系としては、／−メチルスチレン、２−　メチル
スチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、
ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、４−フェニル
スチレン、スチレン等が使用される。。

ヒ記したモノマー組成により従来一般に行われている溶
液重合法にて重合されたアクリル樹脂１００重量部に対
し、硬化剤としてメラミン樹脂２０〜１０　（１重量部
が配合される。メラミン樹脂としては、アクリル樹脂に
特に相溶性のあるヘキサメトキシメチルエーテル化メラ
ミン縮合体等が好捷しい。例えば、住友化学工業社製の
スミマール４０Ｓ、５０Ｓ、３Ｏ８，三井東圧化学社製
のザイメル３０３．３０５．３０７．３２５．３７０、
三和ケミカル社製のニカラソクＭＸ４５、二カラツク０
０１．日立化成工業社製のフラン２３０等である。

Ｔｇ３００〜５００’Ｃのアクリル樹脂ｔｏ。

重量部は、特に相溶性良好なるメラミン樹脂２０〜１０
０軍部部を配合されることによって、目的の硬度に達す
る基盤の樹脂組成となる。この場合、Ｔ　ｇ　３００°
Ｃ未満では目的の硬度つまり８Ｈ以上の硬度を得ること
ができず、また７ｇ５００°Ｃを越えると、焼付乾燥時
の割れを防屯することが困難であり、且つ塗料の泡が消
え難く、作業性が低下する。好捷しくは１ｇ３００〜４
００°Ｃであることが望ましい。またメラミン樹脂の配
合量が、アクリル樹脂１００重量部に対して、２０重量
部未満では目的の硬度が得られず、１００重量部を越え
ると焼付乾燥時に　９　− 割れを生じる。

顔料は、前記アクリル樹脂及び２メラミン樹脂の樹脂固
形分合泪１００重量部に対１〜で６０〜２５０重量部配
合され、顔料粒子（ＪＩＳ−に−５００ブラインドゲー
ジＡｉによる。以下顔料粒度とは当該法によるものであ
る。）が１５　ｌｔ以下になるように練合分散される。

着色顔料としては、酸化チタン、極くわずかの酸化鉄、
フタロシアニンブルー等があり、体質顔料とは、カオリ
ン、沈降性を有する硫酸バリウム、タルク、シリカ等が
ある。顔料は、サンドミル、アトライター及びボールミ
ル等のランダムな剪断力が生じる練合機を使用して、適
度に消え易い白色塗膜の粗度を得るために、顔料粒度１
５μ以下に調整され、やや球形化した粒子状態となるた
め、書き易さを助長１〜且つ硬度効果を保持する。この
場合、顔料分中の着色顔料は８０％以北が好捷しいが、
顔料の配合量が６０重量部未満では十分な隠蔽力が得ら
れず、また十分な硬度を得ることが難１〜い。また２５
０重量部を１０− 越えると塗料性状が粘性的になり、コーターバンヒでの
流動不良等により作業性が劣る。顔料の配合＠は、前記
樹脂固形分合計１００重量部に対して、好ましくは１０
０〜２００重量部であることが望ましい。

そして、前記樹脂固形分合計１００重咀冷冑こ対し、２
０−１００重量部の高沸点エーテルアルコール類を含む
有機溶剤２０〜３００重量部、及びポリシロキサン化合
物０．００１〜１重昂部が市用練合分散される。高沸点
エーテルアルコール類としては、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモツプチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノプロビルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノプロビルエーテル等カ使
用され、有機溶剤とＩ〜ては、キシレン、トルエン、ソ
ルベントナフサ、シクロヘキサノン、イソホロン、セロ
アセ、ブタノール等が使用される。捷たポリシロキサン
化合物としては、信越化学社製の信越シリコンＫ　Ｐ　
３５７．３５８．３６７、ビック・マリンクロット社製
のＢＹＫシリコン３００．３０１．３２０、東しシリコ
ン社製の東しシリコンＳＨ２８ＰＡ１ＳＨ２９ＰＡ、５
Ｈ３０ＰＡ、、５Ｈ３４ＰＡ、５Ｔ９２ＰＡ等が使用さ
れる。

高沸点エーテルアルコール類は、ポリシロキサンの分散
効果を向上させるために用いられており、前記樹脂固形
分合計１００重量部に対して２０重量部未満ではその効
果はなく、１００重量部を越えるとポリシロキサンの分
離を助長して弾き易くなり、好捷１〜くけ２０〜４０重
量部であることが望ましい１．またこの場合、焼付時の
発泡を防ＩＪ−する意味で１６０°Ｃ以北の沸点の高沸
点エーテルアルコール類を用いることが望ましい。また
有機溶剤の全量は塗装作業性を考慮１−で、２０〜３０
０重量部の範囲内で調整する。

さらにポリシロキサン化合物は、前記樹脂固形分合計１
００重量部に対１，０．００１〜１重月部混練されるこ
とにより、消え易さを助長し目。

つ持続する。この場合、混合練合されることによって極
めて微細な分散体となって、ポリシロキサン化合物自体
による塗面の平滑さの悪化が防止される。０．００１重
量部未満では消え易さに対する効果がなく、１軍律部を
越えると細かい安定なポリシロキサン分散体を得ること
が難しく、塗料中において分離し易く、塗布の異常の原
因となる３、好ま１〜くけｆｌ、０１〜０．５市川部で
あることが望ましい。

以トに説明した本発明の方法に使用される白板用塗料は
、適度に調整された顔料粒イ及びポリシロキサン分散体
の効果により、フォードツノツブ≠４における粘度５０
〜２００秒の範囲において、スプレー、ロールコータ−
、フローコーター及び静電塗装等の何れの塗装系にも適
用することができる。

かくして得らｆｔた白板用塗料を、金属板上に１３− 口−ルコ−ター等の塗装方法により固形膜厚つまり乾燥
後の塗膜厚が１０〜４０μになるように塗布して、板温
２００〜４００’Ｃの条件下で焼付乾燥せしめる。かく
して、極めて美麗であす、書き易く、消し易く、ｌＨ以
上の硬度を有し、耐久性のある白板を、安価に目４つ大
量に製造することができる。

次に、本発明の実施例について説明する。

〔実施例〕

実施例１〜７においては、各々、表１に示す組成の白板
用塗料を用いて表３に示す条件で白板を製造した。

かくして得られた各白板の性能を下記の判定方法により
判定１７たところ、表４に示すような結果が得られた。

判定方法 （１）　　書き易さ　　白板用マーカーで書いたときに
おける弾き及び滲みの程度である。弾き、滲みが全くな
いものを（バややあるものを△、かなりあるものを×と
表示する。

１４− １′２）　　消え易さ　　白板用マーカーで書いたもの
をガーゼで拭きとった場合における跡形の程度である１
、跡形が全く生じないものを０、やや生じるものを△、
かなり生じるものを×と表示４″る。

（３）硬度　　ＪＩＳ−に−５４００の試験による。。

（４）ｉｉｉｊ久性及び面ｊ溶剤性　　白板用マー　カ
ーで螺旋状の模様を書き、これをガーゼで拭きとること
を１０００回繰り返したときにおける消え易さの程度で
ある３゜ なお、白板用マーカーとしては、パイロット社製ホワイ
トボー　ドマーカＷＢＭＡを使用した。

さらに、比較例１〜５においては、各々、表２に示す組
成の白板用塗料を用いて前記各実Ｍｉ例と同一条件（表
３に示す条件）で白板を製造した３、 かくして得られた各白板の性能を」二記した判定方法に
より判定したところ、表５に示すような結果が得られた
４、 したがって、表４と表５とを比較すれば明らかなように
、本発明の方法によれば極めて優れた性能の白板を製造
しうることが確認された。

以下余白 （表　　　３　　　〉 〈　　　表　　　４　　　〉 １９−一 く′　　表　　　５　　　〉 −２０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ガラス転移点３００〜５００．’Ｃの焼付型アクリル樹
   脂及びその硬化剤となるメラミン樹脂とこれらの樹脂固
   形分合計１００重量部に対１〜、顔料粒度が１５μ以下
   の顔料６０〜２５０重−１１部と、高沸点エーテルアル
   コール類２ＯＮｌｏ。 重用部を含む有機溶剤２０〜３００重量部と、ポリシロ
   キザン化合物固形分ｏ、ｏｏｔ〜１重相部とからなる白
   板用塗料を、金属板］二にロールコータ−、フローコー
   ター等により固形膜厚がｌＯ〜４０μになるように塗布
   した後、焼料乾燥せ１．ｄ）ること全特徴とする白板の
   製造方法１．