JPS58135898A - アルミニウム処理蛋白質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 蛋白質材料の三価アル１ニウムにょる処理に関する０本
発明において「フィチン酸」というときは矛盾しない一
〇、フィチン酸およびフィチン酸塩ないしフィチン酸エ
ステルのいずれかを意味する。

成る種の植物起源の蛋白質材料は相当鎗のフィチン酸塩
ないしフィチン酸エステル及びフィチン酸を含有するこ
とが知られている。トウモロコシ、小麦、米、大豆、落
花生あらびき粉、ツマあらびき粉、莱樵あらぎき粉、綿
実、リマ豆、白インゲン豆、大麦、オート麦及びヒマワ
リ種から得られる植物性蛋白質はフィチン酸及びフィチ
ン酸塩が含有されていることが報告されている。７ｇＩ
Ｉを越えるフィチン酸塩ないしフィチン酸エステル及び
フィチン酸含有も報告されているがζ穀物及び油脂種子
のその含量は典製的には約１−〜約５９６の範囲である
。

フィチン酸塩ないしフィチン酸エステル及びフィチン酸
は、食物の栄養品質に悪影響を及ぼすことが知られてい
る。フィチン酸塩ないしフィチン酸エステル及びフィチ
ン塩は、金属−フィチン酸及びフィチン酸−蛋白質錯体
を形成する。金属−フィチン酸錯体は亜鉛、！グネシウ
ム、マンガン、カルシウム、銅、鉄などの必須金属の食
物における不足の原因であることが報告されている。

蛋白質材料からフィチン酸塩ないしフィチン酸エステル
類及びフィチン酸を除去する数多くの技術が報告されて
いる。米国特許３，９６６．９７１号明細書は植物性蛋
白質源材料を酸−フイターゼで処理することによるフィ
チン酸の除去を報告している。

一般的には、一部のフィチン酸塩ないしフィチン酸エス
テル類はフイターゼ処理によっては影響を及ぼされない
。米国特許３，７３６，１４７号明細書には大過剰量の
カルシウム及び！ダネシウムイオンなどの二価カチオン
の存在下においてｐＨ２，０〜４．５において限外濾過
によりフィチン酸を除去する方法が開示されている。こ
の米国特許３，７３６゜１４７号明細書には、大豆蛋白
質−フィチン酸錯体からフィチン酸をｐ）１３．Ｏにお
いて化学量論的に置換えるためＫは蛋白質に存在する荷
電された塩基性基の当量当り少な（とも７０当量を越え
るカルシウムイオンを必要とすると報告されている。米
国特許４，０７２，６７０号及び３，９９５，０７１号
の各明細書は水性大豆蛋白質抽出物をｐＨ１０，５以上
において処理することＫよりフィチン酸塩ないしフィチ
ン酸エステル類及びフィチン酸を不層化させてフィチン
酸−フィチン酸塩ないしフィチン酸エステル含量の減少
し九大豆蛋白質単鴫物を１１製することを報告している
。年増性フィチン酸塩ないしフィチン酸エステル類及び
フィチン酸成分を大豆蛋白質抽出物から分離して低フィ
チン酸単離物を与えている。大Ｗ蛋白質のｐＨ１０，０
以上における処理の結果、単離物の栄養的性質に悪影響
を及ぼす望ましくない副生物が形成されている。

その他の特許は、フィチン酸除去には関係のない目的で
蛋白質材料の金属水酸化物による処理を開示している。

米国特許４，２１６，１４４号明細書は、加水分解され
九植物性蛋白質材料から鉄プロティネート類或いは鉄の
キレート類の１ＩＩ４Ｉｌｌｌを開示している。初期の
米国特許８２０，８２４号明細書には、アルコール中に
おいて、アルミニウム、鋼、亜鉛、ニッケル、コバルト
及び銀の水駿化物などの水不溶性及びアルコール可溶性
金属水酸化物で蛋白質を沈嶽させることにより脂肪物質
を含有する蛋白質材料から蛋白質を分−する方法が開示
されている。米国特許４，２１２，７９９号明細書には
、ヒマワリあらびき粉をｐＨ１０，５に押いてアルミネ
ートイオンで処理し、ある種の４リフエノール系物質を
錯化させ、それらのキノン拳への酸化を防止しているこ
とが開示されている。ヒｉワリあらびき初処理の際、ア
ルミニウムは溶液中に保たれる。アルミニウムはヒマワ
リ蛋白質のｐＨ５，ＯＫおける等電沈澱の際にクエン酸
塩のような水溶性アルミニウム錯化剤により溶液中に保
たれる。

不幸にして、前記し九よ５なフィチン酸塩ないしフィチ
ン酸エステル及びフィチン酸除去の提案は、フィチン酸
塩ないしフィチン酸エステル及びフィチン酸除去の問題
に対して有効でなく、かつ非経済的な解決を与えるもの
に過ぎない。ｐＨ１０，０以上に頼る方法は望ましくな
い副生物を生成する。二価金属を添加する方法は、実質
的に大設備、原料及び廃棄物処理のコストを増大させる
。

これらのフィチン酸塩ないしフィチン酸エステル及びフ
ィチン酸除去に必要とされる技術は不当に製造方法を複
雑ＫＬ、現存する製造設備及び方法に広範な修正を要求
するものである。

蛋白質材料の製造において、企業はフィチン酸□、 塩ないしフィチン酸エステル及びフィチン酸に伴う間離
を軽減する簡単且つ直接的方法を兼く探し求めてきた。

現存する製造設備に広範な加工及び設備の変更を必要と
することな（有効かつ容易に組込むことのできる製造方
法は確実な利点をもたらすものである。フィチン酸塩及
びフィチン酸錯化問題を克服するに適し九経済的かつ有
効な製造方法は植物性蛋白の栄養価を相当に高めること
であろう、フィチン酸或いはフィチン酸塩ないしフィチ
ン酸エステル除去を必要とせず、蛋白質製品の製造を容
易にし、蛋白質製品の栄養的がつ機能的効率を上昇する
添加剤に頼る系からは植物性蛋白質の分野において有意
義な技術的進歩が生ずるであろう。

本発明は、フィチン酸含有蛋白質材料から蛋白質の等電
沈澱ｐＨより低いｐＨにおいて改良され走水溶性蛋白質
含量の蛋白質組成物を製造する方法において、フィチン
酸含有蛋白質材料を材料内に會有せるフィチン酸のモル
当り少なくと４０．５　％ル当量の三価アルミニウムで
処理することにより蛋白質材料を蛋白質の等電沈澱ｐＨ
より低いｐＨにおいて、１１１定可能な椙高い水溶性蛋
白質含量を有する蛋白質組成物に転換することを特徴と
する方法を提供するものである。

本発明は又、蛋白質及びフィチン酸を含有する蛋白質材
料にお（・て、蛋白質材料がフィチン酸のモル当り少な
くとも０．５モル白量の三価アルきニウムを含有し、蛋
白質の等電沈澱ｐＨより低いｐＨにおいて水溶性蛋白質
の量が三価アル１ニウムが含まれない場合の蛋白質材料
中の量よりも測定可能な程度に（ｍｅａｓｕｒａｂｌｙ
　）増加されていることを特徴とする蛋白質材料を提供
するものである。

この様に、本発明はフィチン酸含有蛋白質材料から蛋白
質−フィチン酸錯体含量の減少した蛋白質組成物を製造
する方法に関する。ＩＩ白質−フィチン酸錯体を含有す
る蛋白質材料に材料内に含まれているフィチン酸のモル
当り少なくとも０．１％ルの三価アルきニウムが添加さ
れ、かようにして蛋白質−フィチン酸錯体を三価アルミ
ニウムで転換して蛋白質−フィチン酸錯体含量の減少し
た蛋白質組成物を提供する。

本発明は一般的にフィチン酸含有蛋白質材料に通用され
る。その様なフィチン酸含有蛋白質材料においては、相
当な部分の蛋白質がフィチン酸と望ましくない錯体を形
成している。種実起源の蛋白質材料としては、小麦、米
、大麦及びオート麦などの非油含有種から得られる植物
性蛋１質が含まれる。更に又、トウモロコシ、大豆、黒
豆、ソラ豆（ｂｒ＠ａｄ　ｂ＠ａｎｓ　、　ｈｏｒｓｅ
　ｂ＠ａｎｓ　）褐色豆（ｂｒｏｗｎｂ＠ａｎｓ　）　
、落花生、♂マ実、菜種、綿実、リマ豆及びヒｉワリ種
などが挙げられる。フィチン酸含有蛋白質材料は乾物基
準（ｄ、ｓ、ｂ、）　　で通常５重量−以上の蛋白質及
び乾燥蛋白質重量に基づいて０．２５〜５重量饅以上の
フィチン酸塩ないしフィチン酸エステル及びフィチン酸
を含有する０本発明は全集（例、トウモロコシニア−８
−蛋白質含有）乃至９５−を越える蛋白質含量の植物単
一物の範囲に蛋白質含量を有する広範囲の蛋白質材料に
適用される。それは特に油含有種実材料から得られた蛋
白質材料の加工に適したものである。本発明は少なくと
も加重量嗟の蛋白質含量（ｄ４．ｂ、）、特に４０畳以
上の蛋白質を含有する豆科蛋白質材料に適用される。少
なくとも４ｏ−蛋白質を含有する豆科材料の具体例とし
ては落花生、菜種、綿実、大豆及びそれらの混合物の脱
脂あらびぎ粉、細粉、蛋白質濃縮物（即ち７０噂以上の
蛋白質）或いは蛋白質率＃！吻（（イ）−以上の蛋白質
）がある。

フィチン酸含有蛋白質材料は、材料内のフィチン酸塩な
いしフィチン酸エステル及びフィチン酸の谷モル当り少
なくとも０．５モルの三価アルミニウムで処理される。

三価アルミニウムは蛋白質錯化されたフィチン酸塩ない
しフィチン酸エステル及びフィチン酸成分と容易に反応
する。フィチン酸塩ないしフィチン酸エステル及びフィ
チン酸を転換するためには通常４モルよりもや〜多量の
三価３ル＜ニウムが必要とされる。必要に応じて、フィ
チン酸含有蛋白質材料には化学量論的必要量の過ｇＦ！
ｌｌ１ｌ　（ｔＭえば４．２モル以上を越えるｉｔ）が
添加されるが、しかしその様な量は栄養的理由から通常
好ましくない。過剰の三価アル＜ニウムはリン化合物の
代謝及び生体利用可能性に悪影響を及ぼす可能性がある
。

フィチン酸塩ないしフィチン酸エステル及びフィチン酸
成分をアル建ニウム処理してフィチン酸アルｆ＝ウムに
転換することは数多くの有益な変化を与える。この処理
は蛋白質構成成分の物理的、化学的、栄養的及び機能的
特性を変更する。蛋白質材料に与えられる多様な効果の
ために、蛋白質材料が三価金属で処理される程度は主と
して最終製品に望まれる特別な変転成いは効果に応じて
異る。１−ｗル未満の三価アルミニウム（例えば約０６
５モル以上）でのフィチン酸塩ないしフィチン酸エステ
ル及びフィチン酸の処理は蛋白質特性を有益に変更する
。２５嗟〜５０ｑ／ｂのフィチン酸塩ないしフィチン酸
エステル及びフィチン酸含量がアルミニウムイオンで処
理された場合には、相当な栄養的及び機能的改良が生ず
るが、特に優れた結果は５０噂の水準で処理（即ち、２
モル以上）三価フル１ニクム）が行われた場合に達成さ
れる。従って、殆んどの用途について、フィチン酸塩な
（・しフィチン酸エステル及びフィチン酸含有蛋白質材
料はフィチン酸塩ないしフィチン酸エステル及びフィチ
ン酸のモル当り２〜−モルの三価アルミニウム、最も典
型的には２〜３の三価アルミニウムモル当量を用いて処
理するのが有利である。

本発明は、蛋白質材料を処理して低蛋白−フィチン酸錯
体含量に変換するための複数の加工方法を提供するもの
である。三−アルミニウムはフィチン酸含有蛋白質材料
中に各種製造工程にお（・て導入することができる。本
発明は、−理的にフィチン酸含有蛋白質材料を必要量の
三価アルミニウムと混合する方法から適当な溶媒中にお
いて処理する方法迄の広い範囲の加工代替法を含むもの
である。物理的混合条件下においては、蛋白質−フィチ
ン酸錯体の減少は通常最終消費者数〜・は中関配合者或
いは加工者のいずれかにより完結される。

本発明の好ましい実施態様においては、フィチン酸−蛋
白質錯体処理は溶媒系において行われる。

水溶性三価アルミニウム塩或いは前駆体は水性溶媒方法
に利用されるが親油性ｆＩ＃課系にお〜・ては水不溶性
三価アルミニウム化合物（例えば三価アルミニウムの酢
酸、ブトキシド、エトキシド、プロＩキシド、乳酸、ク
エン酸、オレイン酸、フェノキシＰ及びステアリン酸塩
）がより適当である。

必要に応じて、それは脱脂操作と同時に行うことができ
、或いは三価アルミニウムを製造時に加工添加剤として
脱脂槽、濃縮物或いは単一物に導入することもできる。

脱脂操作においては、三価アル々ニウムは全脂肪種材料
或いは油抽出溶媒系に添加することができる。アルにラ
ム処理は親油性成分（例、油）が親油性有機溶媒（例、
ヘキサン或いはへブタン）及び極性有機溶媒（例、エタ
ノールなどの低級アルコール）の組合わせ或いは共沸混
合物で抽出される通常の豆実材料の加工方法に組込むこ
ともできる。

この処理は、三価アル１＝ウムイオン及びフィチン酸が
十分な溶解度を有し、蛋白質材料の蛋白質−フィチン酸
錯体含量を測定可能な根皮に減少しうる溶媒系を用いて
行うのが有利である。少なくとも一部のフィチン酸塩、
ないしフィチン酸ニス、１１′・ チル、フィチン酸及び三価アルミニウム反応体を可潜化
する九めに各種の有ｌｌ＆溶媒、無機溶媒及び溶媒混合
物を使用することができる。有機溶媒の具体例としては
、アルコール類（−価及び多価ア＃：１−Ａ［）％　ケ
）ン類、エーテル類、アルデヒド類、エステル類、ジエ
チレンオキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシＰ１及びそれらの混合物が挙げられる。無機溶
媒系の具体例としては、水、二酸化炭素、二酸化イオウ
及びそれらの混合物が挙げられる。これらの有機及び無
機溶媒は、別々に或いは相互に組合わされ或いはヘキサ
ン及びヘプタンなどの非極性溶媒と共に或いは無しに用
いることができる。

本発明の好ましい実施態様においては、製造は三価アル
ミニウム及びフィチン酸塩ないしフィチン酸エステル及
び又はフィチン酸の丸めの極性溶媒の存在下において行
われる。水港性極性湊媒、例えば、低級アルコール（例
、ＣＩ　−０４アルコール）などを用いて或いは用いず
に水性溶液が極性溶媒として有利に使用される。成る種
の三価アルミニウム塩及び前駆体は水性アルコールなど
の水性有機溶媒系に可溶である。同様にフィチン酸及び
フィチン酸塩ないしフィチン酸エステルは比較的少量の
水を含有するある種の水性有機溶媒系（例、９５１Ｇア
ルコール）に可溶である。殆んどの乾燥蛋白質材料は典
型的に約ｌＯ〜２０嘩の水を含有するので、蛋白質材料
はそれ自体それらの水性有機溶媒系の水源として役立つ
、蛋白質−フィチン酸錯体含量を蛋白質溶解度を制限或
いは抑制する水性溶媒系の存在下で有効に減少させる能
力が脱脂種実蛋白質濃縮物の製造において有利に利用さ
れる０種集蛋白質を可溶化する溶媒系が蛋白質単離物及
び変成蛋白質単一物の製造に有利に使用される。

水性溶液において三価アルミニウムを用いてフィチン酸
アル々ニウムに変換するフィチン酸処理は通常１Ｏ１０
未満のｐＨにおいて行われ、ｐＨ８，５以下において行
われるのが有利である。蛋白質−フィチン酸錯体のアル
ミニウムイオンによる可溶化は、蛋白質材料を酸性ｐＨ
（即ちｐＨ７，０以下）において三価アルミニウムイオ
ンの存在下に水に溶解することにより最も有効に達成さ
れる。酸性ＰＨにおいてアルミニウムイオンは蛋白質−
フイチン酸一体を水溶性反応生成物に転換する。フィチ
ン酸と三価アルミニウム間の反応は、蛋白質ｐＩより高
い点においても迅速に進行するが水性蛋白質材料スラリ
ー或いは溶液を蛋白質ｐＩ　より低いｐＨに調製するこ
とにより確実な加工上製品上の利点が得られる。本発明
の好ましい実施態様において、蛋白質材料は三価アルミ
ニウムイオンで１．０〜６．０のＰＨ％最も好ましくは
２．０〜４．０のｐＨにおいて処理される。

ｐＨ＠整には、各種有機及び無機酸が使用される。　ｉ
＆４ｕ用の酸は蛋白質ｐ■より低いＰＨにおいて蛋白質
−フイチン敏錯体の水溶性構成成分への変換を阻害すべ
きでない、蛋白質成分を劣化或いは分解させる調整成分
は一般的に使用を避けるべきである。蛋白質スラリー或
いは溶液をより酸性゛のｐＨに一部する九めに使用され
るｐＨＩ＆１ｌｌＩＩ酸の具体例としては釦り亜硫酸及
び亜硫酸前駆体（例、［１０２）　、塩酸、酢酸、亜す
ン鍍、リン酸、プロｅオン酸及びそれらの混合物など、
が挙げられる。

酸−不Ｓ＊白質／フッチン鹸錯体を水濤性物質−転換す
るために酸可溶性三価アルミニウムイオンを有効に使用
することができる。三価アルミニウムイオンを与え、本
発明における酸加工条件の下で蛋白質−フィチン酸錯体
を水溶性物質に転換することのできる任意のアルミニウ
ム含有化合物を三価アル建ニウムイオン源として使用す
ることができる。三価アル建ニウムイオン源の具体例と
しては、酢酸塩、塩素酸基、塩化物、７ツ化物、曹つ素
酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、水酸化物、過酸化物、リン酸
塩、ホスファチド、硝酸塩、亜硝酸塩及びそれらの混合
物が挙げられる。

商業的操作においては、単離物製造において蛋白質固形
分量を可能な限り最高の水準に増大することが有利であ
る。三価アルミニウム処理は蛋白質溶液粘度を実質的に
減少させ、これは、未変成及び変成単一物の製造を通常
より相当に萬い固形分量において操作することを可能に
する。

この転′換は、通常ｐＨ３，５において水不溶性である
飯白實−フイチンｅ＠体をｐＨ３，５以下において水に
可靜なアル１＝ウム処理に変換する。転換反応は、外部
熱を必要としないが、必要に応じて加熱を行い、米国特
許４，２３４，６２０号明細書に開示されるような加工
材料の物理的及び機能的特性を変更することができる。

アル１＝ウム処理は処理媒体の凍結点よりやや高い温度
から蛋白質の分解温度に至るまでの広い温度範囲におい
て行うことができる。殆んどの操作に対して三価アルミ
ニウム処理は典型的には１５℃〜３００　℃の温度範囲
、最も通常には加℃〜２５０℃の温度範囲において行う
ことができる。

アルミニウム処理は、これまで通常の製造方法の下では
達成することのできなかった多くの予想外の利益をもた
らす。アル１＝ウム処理は一般的に蛋白質材料の加工、
機能的及び栄養的特性を向上させる。これらの利益のう
ちのあるものは一般的適応性を有するものであるのに対
し、その他のものは単離物、分別単離物、或いは変成蛋
白質製品の製造に特に適し友ものである。一般的適応性
の利益としては、蛋白質本来の特性、蛋白質消化性、必
須金属生体利用可能性、流動性或いは低粘度、酸可溶性
、有効好熱微生物及びトリプシン阻害の減少、風味及び
色における改良が含まれる。

単一物製造に適し九利点としては、相当により高い蛋白
質収率、及び蛋白質製品の調製、分峻、分別、酵素的変
成又は回収の容易さなどが挙げられる。このアル１＝ウ
ム処理は処理蛋白質の組成的及び機能的特性の１！ＩＩ
ｅな変更を行うものである。

処理製品は実質的にフィチン酸塩及びフィチン酸のない
望ましい蛋白質の属性を所有すると共に望ましい蛋白質
本来の特性を保持するものである。

従来、比較釣機しい熱処理がトリプシン阻害因子を不活
性化する丸めに必要であるとみなされてき友。過度な熱
的不活性化温度は典型的に蛋白質の熱的安定性を越える
ものであった。これらの激しい不活性化温度は植物性蛋
白質を変成し、劣化させる０本発明はトリプシン阻害問
題を克服することにおいて多数の利益を与えるものであ
る。アルミニウムイオン処理は処理蛋白質を変成或いは
劣化させることなくトリジシン阻害剤の水準を有効に減
少させる。トリプシン阻害減少が蛋白質を熱劣化温度に
曝すことなく達成することができる。

トリプシン阻害因子を含有する製品をこの汚染製品をア
ルミニウム・で周囲条件下に処理することにより、実質
的にトリプシン阻害因子の減少し九製品に転換すること
ができる。

三価アルミニウムイオンの処理の有する効果より生ずる
もう二つの有意義な製品及び加工の利点は、フィチン酸
或いはフィチン酸含有蛋白質材料の溶液粘度の減少であ
る。この溶液粘度の減少は、明らかに蛋白質分子のより
粘稠性の少ない形態への再構成により生ずるものである
。粘度減少の特質により蛋白質材料製造業者或いは配合
ユーザーは蛋白質固形分濃度を相当増大することが可能
となる。

もう一つの重要な有益な効果は、アルミニウム処理蛋白
質の高められた消化性である。この改良された消化性は
明らかにアルミニウム処理がフィチン酸−蛋白質錯体を
酵素的攻撃により近づきやすい分子立体配置に再構成す
ることによるも°のである。７８大豆グロブリンに対す
る消化性効果が顕著である。アル１−ラム処理は、３〜
５倍の倍率で７８グロブリンの膵臓消化を高める。同様
Ｋ、ペプシンその他の蛋白質分解消化もアルミニウム処
１１によりかなり促進される。アル１ニウム処理の結果
、蛋白質の栄養的性質及び消化性の実質的な向上が得ら
れる。

フィチン酸含有蛋白質材料の三価アルミニウム処理によ
るもう一つの予想外の利益は、微生物汚染の実質的減少
である。その様な減少は操作加工温度が通常伝統的に有
効な微生物減少に必要と考えられる温度よりも低温で行
われるにも拘らず得られるものである。これは、伝統的
なより高い温度は植物蛋白質を変成或いは劣化させるの
で特に有利である。この改良点は製造業者が製品を伝統
的方法よりもはるかに広い温度範囲にわたって加工する
ことを可能にする。

必須鉱物成分（例、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、
りｐム、鉄、鋼及びセレン）のフィチン酸との錯化効果
の回避は本発明により提供されるもう一つの利煮である
。その様な鉱物成分の錯化により引き起こされる食物に
おける不足を減少させること及びアルミニウム処理フィ
チン酸含有蛋白質をその様な鉱物成分の存在が非錯化状
態或いは生物学的に利用可能な形態で必要とされ８配合
において有効に使用することができることは、蛋白質材
料の機能的及び栄養的有用性を高めるものである。

植物蛋白質は一般的に各種分子量分布及びｐＩ値の多様
な蛋白質の混合物よりなるものである。

７Ｓ及び１１８ｆ日質が大豆蛋白質のような多くの蛋白
質材料の主たる蛋白質構成成分である。７８大豆蛋白質
は、１１ｇ成分よりも大きな蛋白質−フィチン酸錯体を
形成するための親和性を有する。

７Ｓに対するｐｌはｐＨ４，０〜５．０にあるのに対し
、１１８　＊白質に対してはより広いｐＨ４，０〜６．
０の範囲が一般的に該当する。フィチン酸塩ないしフィ
チン酸エステル及びフィチン酸は水不溶性錯体を蛋白質
の等電点（ｐｌ）より低いｐＨにおいて形成することか
知られている。三価アル１＝ウム処理は、これらの蛋白
質−フィチン酸錯体を蛋白質の一■より低い点において
水溶性とする。三価アル１ニウムイオン処理は又、はぼ
０．５〜１．ＯｐＨ単位でｐＩの増大をも九らす。通常
の単離及び分別方法は、蛋白質製品の機能的及び栄養的
値が製造方法をこれらのより酸性のｐＨ水準で操作する
ことにより相当に改良されるにも拘らず、ｐＩ　より下
の点における低い収率により妨げられてきた。

本発明は、この問題を、回収可能な蛋白質収量を犠牲に
することな（ｐＩ　より低い点において製造を行うこと
を可能にする。

植物蛋白質材料から元来存在するフィチン酸塩ないしフ
ィチン酸エステル及びフィチン酸成分を除去することは
困難であり費用がかかる。商業的操作において、これら
の成分を除去することは一般的に経済的に実行不可能で
ある。その結果、フィチン酸塩ないしフィチン酸エステ
ル及びフィチン酸成分は蛋白質のｐＩ或いはそれ以下に
おいて不溶性である錯体を形成する。これが、しばしば
フィチン酸含有蛋白質材料を蛋白質ｐＩ　より下の点で
配合される製品において使用することを不適当なものと
する。アルミニウム処理は、蛋白質−フィチン酸錯化問
題を克服するので、本発明の製品は蛋白質ｐＩ　より下
のｐＨでの配合或いは使用を必要とする広範囲の工業製
品、農業製品、食物、医薬及び個人的養生製品において
有効に利用することができる。アルミニウム処理は一般
的に蛋白質ｐ！をほぼ０．５〜１．ＯｐＨ単位でより中
性の−の方向にシフトさせ、酸沈澱範囲を狭める。これ
は、アル＜＝ラム処理蛋白質製品を従来の蛋白質よりも
より広い＃ｐＨ範囲に亘って水溶性蛋白質添付剤として
使用することを可能にする。

蛋白質をｐＩより低いｐＨで抽出することが望ましいこ
とは古（から認識されていたが、過度に貧弱な蛋白質の
収量の故に、しばしば商業的には非実用的であると考え
られていた０本発明のアルミニウム処理は蛋白質単離物
、単ＷＩｉＭ白質−分及び酵素的変成蛋白質製造業者が
ｐｉ　より低いｐＨで操作を行い、極めて高い回収可能
な蛋白質収量を得ることを可能にする。アルミニウム処
理は通常酸不溶性蛋白質−フィチン酸錯体を酸可溶性蛋
白質製品に転換する６本発明によれば、アル１＝ウム処
理された水溶性蛋白質成分は通常水不溶性であり、かつ
フィチン酸及びフィチン酸塩ないしフィチン酸エステル
で錯化された蛋白質と共に回収可能である。酸沈澱性蛋
白質の実質的に全てを有効に回収する能力の結果、蛋白
質収量の実質的増加かも九らされる。

本発明は又、加工製品の風味及び色品質も高めるもので
ある。風味及び色の悪い成分は典型的には蛋白質材料を
水混和性溶媒（例、エタノール）で処理してこれらの悪
い成分を部分的に除去或いは抽出することにより除去さ
れる。三価アルミニウム処理に付された大豆あらびき粉
濃縮物及び単離物はアルコール抽出法により得られ九も
のと色及び風味において同等或いはより良好である。

上記説明から明らかな如く、アルミニウム処理は蛋白質
材料の物理的、化学的、機能的、組成的□ 及び代謝的特性を実質的に変更するものである。

蛋白質材料におけるフィチン酸及びフィチン酸塩ないし
フィチン酸エステルにより引起こされる悪影響はアルミ
ニウム処理により軽減される。その結果、アルミニウム
処理植物蛋白質は、未処理蛋白質に比べて改良された機
能的及び栄養的有用性及び品質を有する蛋白質に変換さ
れる。

本発明は蛋白質濃縮物及び単離物の製造に有利に適用さ
れるものである。単離物の製造においてアル１＝ウム処
理は未分別単離物、分別単離物及び酵素的に或いは酸加
水分解された植物蛋白質製品に有効に適用される。前記
の如く、アル１ニクムイオンの存在は、脱脂フィチン酸
含有種実材料からの蛋白質の溶解度及び抽出性を高める
ものである。水浴性アルミニウムイオンを蛋白質ｐＩよ
り低いｐＨにおいて導入することにより、水不溶性蛋白
質−フィチン酸錯体を可溶化させ等電ｐＨ調整などの通
常の手段によるそれらの有効な回収を可能にする。典型
的な操作においては、錯化された炭水化物、フィチン酸
及び／又はフィチン酸塩ないしフィチン酸エステルを含
有する脱脂蛋白質種実材料が、主九る蛋白質成分のｐＩ
　より低いｐＨ（例、ｐＨ４，０未満）において有効量
の三価アル建ニウムイオンと共に水中にスラリー化され
、水溶性成分（蛋白質を含む）が蛋白質材料から抽出さ
れ、水不溶性残渣と分離されて水溶性物質から回収され
る０回収工程において、酸沈澱性水溶性蛋白質は非沈澱
性抽出物からｐＨを蛋白質ｐＩＫ調整し、常法により分
離することにより、有効に＊−することができる。

フィチン酸含有植物蛋白質の分別を三価アル建ニウムイ
オンの存在下に行うことによっても又確実な加工利点が
達成される０通常の分別方法においては、フィチン酸塩
ないしフィチン酸エステル或いはフィチン酸と蛋白質と
の錯化が種々の蛋白質−分の正常な等電沈澱点を遮蔽す
る。有効な７８及び１１Ｂ蛋白質の分別は重複する沈澱
範囲により複雑となり、それによって７８及び１１Ｂの
混合物を避けることが困−となる。三価アルミニウムイ
オンを分別媒体中に導入することにより当然沈澱範囲が
管理可能な程度に狭められ、それは又より明確な７８及
び１１８　ｊｉ白質間の分別を可能にする。不溶性蛋白
質−フィチン酸錯体の減少により分別蛋白質収量の実質
的増加が達成される。

植物蛋白質７Ｓ及び１１８１１ｉ白質の有効な分別は、
初めに７８ｔ−蛋白質混合物から等電１１Ｈ＃整（例ｐ
Ｈ５，０〜６．０）により抽出或いは単離することによ
り達成される。通常の技術を用いて可溶性画分から沈澱
−分を回収することができる。一体化された蛋白質抽出
及び分別操作においては、沈澱蛋白質混合物から７８−
分をｐＨ５，０〜５．５（好ましくは約ｐ）Ｉ　５．１
〜５．３）に−瞥するととＫより抽出した後、その回収
（例えば約ｐＨ４，２〜約４．５における等電沈鹸或い
はスプレー乾燥）を行うのが有利である。１１８残基は
次いで通常の技術により単離され、回収される。

より有効にアル１ニウム処理蛋白質材料を消化或いは酵
素的に変成する能力は一般的に全てのフィチン酸含有蛋
白質材料に適応される。それは、酵素的に変成された蛋
白質製品特に分別大豆蛋白質を含む酵素的に変成された
大豆蛋白質単離物に適応するのが適当である０本発明に
従って調製される酵素的に変成され７ｔ７８＊白質自分
は卵アルディンの代りに有効に使用することができる。

−嵩的に変成された１１８蛋白質は泡立て或いはホイッ
プ用途に有用である。

非植物起源の殆んどのプロテイナーぜは蛋白質基質を有
効に加水分解するためには多価金属イオン共同゛因子或
いは賦活剤を必要とする。これらの共同因子或いは賦活
剤はプロティナーぜ分子とその活性部位或いはアロステ
リック結合部位において一体を形成し、その酵素的活性
及び安定性に寄与する。フィチン酸塩ないしフィチン酸
エステル及びフィチン酸含有系においては、フィチン酸
塩ないしフィチン酸゛エステル及びフィチン酸はその様
な多価金属イオンと容易に金属錯体を形成する。

この結果、酵素の多価金属イオン必要量が減少し、酵素
の不活性化或いは活性の減少を生ずる。アル１ニウムイ
オンを酵素系内に含ませることによりアルミニウムは有
効にフィチン酸及びフィチン酸塩ないしフィチン酸エス
テル汚染物質の除去剤或いはキレート化剤として有効に
機能する０本発明のアル電ニウム処理蛋白質系における
その橡な必須金属イオンの生体利用可能性は、かように
してこれらのプロテイナーゼによる植物蛋白質の有効な
加水分解を可能にする。

蛋白質を変更或いは変成する通常の蛋白質分解酵素は、
本発明のアルンニウム処理蛋白質材料に一般的に適応可
能である。その様な蛋白質分解酵素は一般的にｂｗｙｍ
＠Ｎｏｍ＠ｎｃｌａｔｕｒｅ　（１９７２）によりクラ
ス３．４ヒドロラーゼとして分類されている。

クラス３．４プロテアーゼにおいて、非植物起源の酵素
（例、）９クチリア、動物、哺乳−物、家禽類、魚類及
び真ｌＩ類）は通常有効なプロテアーゼ活性のためにあ
る種の微量鉱物質を必要とする。

クラス３，４．２１．３．４．２３及び３　、４．２４
のセリンプロテイナーゼ、酸プロテイナ１ゼ及びメタロ
プロテイナーゼはそれぞれ微量金属を必要とする典型的
ゾロテイナーぜである。３．４．２１セリンプロテイナ
ーゼの具体例としては、キモトリプシン３，４．２１．
１、キモトリプシンＣ３，４゜２１．２、）リプシン３
．４．２１．４、トロンビン３．４，２］、５、シラス
建ン３，４，２１．７及びアスペルイルス（Ａａｐ＠ｒ
ｇｉｌｌｕｓ　）アルカリ性！ロチイナーぜ３　、４．
２１　、１５が挙げられる。３．４゜る酸ゾａテイナー
ぜとしてはペプシンＡ　（３、４゜る、１）、ペプシン
Ｂ　（３、４、Ｚ３．２　）及びペプシンＣ（３，４，
２３，３）、キモシン（３，４゜ム、４）、カテゾシン
Ｄ（３，４，２３，５）、アスペルイルス酸プロテイナ
ーゼ（３，４，２３，６）、ペニシリウム・ジャンチネ
ルム（Ｐ＠ｎｉｃｉｌｌｉｕｍｊａｎｔｈｉｎ＠ｌｌｕ
ｍ　）酸！ロテイナーゼ（３，４，Ｚ３゜７）、酵母プ
ｐテイナーぜＡ（３，４，Ｚ３．８）、リゾプス（Ｒｈ
１ｘｏｐｕｓ　）酸プロテイナーぜ（３，４゜ム、９）
、エンドチア（Ｅｎｄｏｔｈｉｍ　）酸プロテイナーゼ
（３，４，２３，１０）及びそれらの混合物などのプー
テイナーぜ類が挙げられる。

メタ四プロテイナーゼ類（３，４，２４）の具体例とし
ては、クロタルス会アトロツクス（Ｃｒｏｔａ−１ｕａ
　ａｔｒｏｘ　）　　プロテイナーぜ（３、４，２４，
１）、セピア（８＠ｐｉｍ　）　　ゾロテイナーゼ（３
，４，２４゜２）、微生物メタロ酵素（３，４，２４，
４）、例えばバチルス・ズデチルス（Ｂａｅｌｌｌｕｓ
　ｓｗｂｔｌｌｌｓ　）、アエロ毫ナス・プロテオリチ
カ（Ａ＠ｒｏｍｏｎａｍｐｒｏｔ＠ｏｌｙｔｉｃａ　）
　、サーモリジン（Ｔｈｓｒｍｏｌｙｒｉｎ　）　％バ
チルス・サーモゾロテオリチクス（Ｂａｅｌｌｌｕｓｔ
ｈ＠ｒｍｏｐｒｅｔ＠ｏｌｙｔｌｅｕｓ　）、プロテイ
ナーぜ・アエルイノザ（Ｐｒｏｔ＠％ｎａｍｅ　ａ＠ｒ
ｕｇｉｎｏａｍ　）、アスペルギルス喀オリザ（Ａｓｐ
＠ｒｇ％ｆｌｕｓ　ｏｒｙｚａ　）　、アスベルイルス
・二ジエ（Ａｓｐ＠ｒｇｉｌｌｕａ　ｎ１ｇ＠ｒ　）及
びそれらの混合物などが挙げられる。

真ｉｉ　（ｆｕｎｇａｌ　）プロテア−ぜで酵素的に変
成された７８ＩＩｉ白質の製造業者の直１する主える問
題は回収製品の低収量である０本発明のアル１＝ウム処
理は溶液中に置かれた７８蛋白質の量、７８分別の有効
性及び真菌プロテ１イナーぜによる７Ｓ蛋白質の加水分
解を有意義に嵩めるものである。

これらの要因は、その様な酵素的に変成された７Ｂｆｆ
ｉ白質の回収可能な収率の実質的に増大に寄与するもの
である。

アル＜ニウム処理されたｉＩ！白質材料の酵素的加水分
解は、常法により、蛋白質を適当な加水分解温度及びｐ
Ｈ４ＣＩｌｌ整し九本に鋳解し、溶解し良蛋白質を有効
量のゾロテイナーぜを用いて加水分解して蛋白質を所望
の蛋白質分解物に転換し、この蛋白質加水分解物を通常
の回収技術により回収するととにより行うことができる
１ 以下具体例により本発明を更に説明する。

例１ 本例においては、フィチン酸含有植物蛋白質基材におけ
る塩化アルオニウムに及ぼすプｐテイナーぜの影響につ
いて研究を行った。この研究において使用し九蛋白質分
解酵素量及び加水分解ｐ）Ｉ値はｐＨ２，３における（
プシン（４６５単位／■）、ｐＨ８，６におけるノ臂ン
クレアチン（等級扉）、ｐＨ２，８におけ６アスペルイ
ルス・ニジエプロテアーぜ（Ｍｌｌ＠ｚｙｍｅ　ＡＦＰ
　Ｍｉｌｅｓ　Ｉａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社　（米国、
インディアナ州、ニルクツ＼ルト）販売〕の（０，３２
単位／■）、ｐＨ７，５におけるノダノ々イン（０，４
単位／■）、ｐＨ７，５におけるステレプト電セス・グ
リセウス（８ｔｒ＠ｐｔｏｍｙｃ＊ｍ　ｇｒｉａ＊ｕｓ
　）！ロテイナーゼ（５，４単位／ＩａｆＩ）、ｐ）Ｉ
　７，５におけるサー篭りジン（５，４単位／９）及び
ｐＨ７４におけるブロメラン（１，７単位／■、）を含
むものであった。蛋白質基質ゆ脱脂大豆細粉［Ｉ　−２
００脱脂大豆細粉（５３〜５５％大豆蛋白質）　ＡＪ、
　Ｓｔ亀ｌ＠ｙＭａｎｕｆａｅｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ　　（米国イリノイ州デツカール）により製造及
び販売１．８−１２Ｎ８Ｉ大豆蛋白質濃縮物［ＰＲＯＣ
ＯＮ大豆蛋白質濃縮物（７〇−大豆蛋白質）、Ａ、Ｅ、
　５ｔａｌ＠ｙ　ＦＡａｎｕｆａｃｔｕｒｌｎｇ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ　（米国、イリノイ州、デカツール）により
製造及び販売］、６５ＮＳＩ大豆蛋白質濃縮物［８ＴＡ
−ＰＲＯ高Ｎ８Ｉ大豆蛋白質濃縮物（ω囁大豆蛋白質、
５嘔水分、ｌ慢脂肪、６．５嘩灰分）、Ａ、８．８ｔａ
ｌ＠ｙＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ　
　（米国、イリノイ州、デカツール〕により製造及び販
売〕、米国特許４，１８９゜３９９号明細書の実施例Ｉ
Ｋ従って調製され九７Ｓ大豆蛋白質単離物、１００ＮＳ
Ｉ大豆蛋白質率喝物及び７Ｓ蛋臼質をｐＨ２，３におい
て１　：　１０，０００　の活性の１９６ベゾンツで４
３℃において加水分解し、ｐＨ４，３の調整により沈嶽
吻としてｉＩｌ製したペプシン変成７Ｓ大豆単−豐を含
むものであった。

対照試料（即ちＡｌ　　なし）を水中＜’ＸＪ”Ｃ）に
おいて２−固形分濃度でスラリー化し、！ロチイナーぜ
に対する適白な加水分解ＰＨ（３，ＯＮＭＣＩ或いは５
．ＯＮ　ＮａＯＨ）に調整し、消化を行つ九、消化物の
上澄液の試料（０，５１１７）を定期的に分析の定めら
れ死時間間隔において抜き出した。

消化系の有効性は試料を９１　）　リクロロ酢酸の最終
一度に−製し、上澄液の可溶性ペプチド含量を分析して
決定し丸、アルミニウム処理試料は蛋白質材料１００　
ｇ当りＩｇの塩化アルミニウムを消化系に添加し友外は
同様にして取扱つ九。

この消化研究の結果は表１に示す。

ゾロテイナーぜ　　　　　蛋白質基質 、＊＊ ペプシン　　　　　　　高Ｎ８Ｉ濃縮物０．３１　　　
　　　　（１）　ＡＩ＋＋＋処理（２）未処理 ０．３＊　　　　　　　低Ｎｓｔ濃１１ｉｌ物（３）ム
１＋＋＋処理 （４）未処理 ０．１５％　　　　　　　ペプシン変成７Ｂ（５）ムｌ
十処理 （６）未処理 ０．５１１　　　　　　１００Ｎ８Ｉ太豆単−物（７）
ム１＋＋＋処理 （８）未処理 パンクレアチン　　　　　ペプシン変成７８０．５１１
　　　　　　　（９）　ＡＩ＋＋＋処−（１０）未処理 ０．５１１　　　　　　７８グロブリン（１１）ムｌ＋
処理 （１２）未処理 酸真薗プロテアーゼ　　　ペプシン変成７Ｓ２．８１　
　　　　　　（１３）　ＡＩ”’処Ｗ（１４）未処理 表１ 所定時間における可溶性蛋白質（λ０Ｄ２８０）０　　
　　０．０ｇ９　　　　０，１４７　　　　０，２３２
０　　　　　０．０３７　　　　０，０８６　　　　０
．１６２０　　　　　０．０３４　　　　０．０７０　
　　　０，１０２０　　　　０．０１６　　　　０，０
３７　　　　０．０５１０　　　　　０．０２６　　　
　０．０５８　　　　０，０９６０　　　　０．００Ｂ
　　　　　０．０１２　　　　０．０２１０　　　　　
０．００９　　　　０．０５９　　　　０．０９８０　
　　　０．０００　　　　０，０１３　　　　０，０７
６０　　　　　０．１７５　　　　０．２７４　　　　
０．３３５０　　　　　Ｇ、０４１　　　　０．０７４
　　　　０．１０４０　　　　　０．０５Ｇ　　　　　
０．０６４　　　　０．０？６０　　　　　０．０１９
　　　　０，０００　　　　０，０１８０　　　　０．
０８２　　　　０，０９８　　　　０．１０４０　　　
　０．０２０　　　　０，０３６　　　　０．０４１ゾ
ロテイナーぜ　　　　蛋白質基質 一本本 フィシン　　　　　　　ペプシン変成７８Ｏ，７ｓ（１
５）　ＡＩ＋処理 （１６）未処理 サーモリジン　　　　　ペプシン変成７８０．０２５慢
　　　　　（１７）　ＡＩ＋処理（１８）未処理 ストレプト育イセス・　　　ペプシン変成７８ダリセウ
ス　　　　　　　（１９）　Ａ１刊→処理０．３−（加
）未処理 パパイン　　　　　　　ペプシン変成７８Ｇ、６％　　
　　　　　（２１）　ＡＩ＋処理（２２）未処理 サグチリジン・　　　　　　ペプシン変成７８カールス
パーグ　　　　　　（２３）　ＡＩ＋処理０．０２５１
１　　　　　　　（２４）未処理クロメ２ン　　　　　
　ペプシン変成７ＳＯ６２％　　　　　　　（２５）ム
１−）−＋＋処理（２６）未処理 本本蛋白質材料乾燥重量基準 慢　　１　（続き） 所定時間における可溶性蛋白質（λ０Ｄ２８０）０分　
　　　１０分　　　　　加分　　　　　３０分０　　　
　０．００５　　　　０．００８　　　　０．０５００
　　　　−０．０２９　　　−０．０５１　　　　０．
０３１０　　　　０．００５　　　　０，０２９　　　
　０，０５２０　　　　０．０００　　　　０，０００
　　　　０．０２８０　　　　０．０３６　　　　０．
０８０　　　　０，１２２ｏ　　　　　ｏ、ｏｏｏ　　
　　　ｏ。０４０　　　　０，０７６０　　　　−０．
０５０　　　−０．０５２　　　　０，００００　　　
　−０．０１０　　　−０．０１０　　　−０．０４６
０　　　　−０．１５０　　　−０．１０２　　　−０
．０８４０　　　　−０．１５０　　　−０．１１６　
　　−０．０９６０　　　　−０．０７３　　　−０．
１２０　　　−０．０６４０　　　　−０．０７５　　
　−０．０１０　　　−０．０８０上表のデータに示さ
れる如く、アルミニウム処理は実質的に蛋白質分解消化
性を増大する。酵素活性に多価金属イオンを要求するプ
ロテアーゼを用い九消化性効果は極めて顕著である。対
照的Ｋ、非金属活性プロテアーゼ（例、ノダパイン及び
ブロメランのようなスルフヒドリル活性部位プロテア−
ぜ或いはサブチリジン・カールスパーグのようなセリン
活性部位プロテア−ぜ）に対する効果はより少ない、ア
ルミニウム及びフィチン酸間の優先的な錯化効果は明ら
かに蛋白質分解酵素と錯化する丸めの必須多価金属活性
剤を放出するようである。

ペゾシン変成７Ｓ単離物はペプシン消化の残渣生成物で
ある。この予備消化蛋白質材料は通常の植物蛋白質重−
物或いは単離−分よりも蛋白質分解加水分解に対して相
当に抵抗を示すものである。

上記データはアル（＝ラム処理が、その様な加水分解の
困−な蛋白質材料を金属活性化プロテア−ぜにより容易
に消化可能にすることを示している。

これらのデータは又、植物蛋白質の農業飼料及びヒトの
食物の用途に対する効率が植物蛋白質をアルミニウムで
処理することによりかなり増大することができることも
示している。動物に由来する蛋白質分解酵素による消化
速度は酸性、アルカリ性及び中性消化条件下において未
処理蛋白質材料によるよりも大きい。

例２ 本例の実験Ａ−Ｃは酵素的に変成され丸大豆アルゾ建ン
の調製におけるアルミニウム処理の有効性を例示するも
のである。実験ム及びＣはアルミニウム処墳基質につい
て行われ、実験Ｂはアルミニウム処理なしに行われた。

実験Ａの蛋白質分解消化に使用された基質はあらびき大
豆（８ｔａｌ＠ｙ　Ｍｅｄｉｕｍ　Ｓｏｙ　Ｉ　−Ｇｒ
ｉｔｓ　）をｐａ４．３〜４．４　（４，９Ｎ　ＨＣＩ
　）に調整し丸木で洗浄してｉ１１製した。この洗浄液
はあらびき粉からほぼ１慢のｐＨ４，３〜４．４の可溶
物（ＩＩ、ホエー蛋白質、゛ など）を抽出した。洗浄あらびき粉を次いで（資）℃の
加０Ｂ−Ｎ）ｔｅｌでｐＨ２，０に調整した水中でスラ
リー化し九（＃媒対あらびき粉重量比１０：１）。

次いで各１００ｇ蛋白質（ｄ、ｓ、ｂ、）当り１−４−
ｇの塩化アルミニウムをスラリーに添加した。スラリー
を低速で領分間攪拌した。実験Ａのスラリーを次いで４
５℃に加熱し、５．ＯＮ水酸イｉナトリウムでＰＨ２，
６に調整した。

実験ムの基質は、酸真−プロチアーゼ［Ｍｉｌ・−ｚｙ
ｍ　ＡＦ’Ｐ　、−アスペルイルス・ニジエかう選択す
れた一株より製造された酸真薗プロテアーゼ−Ｍａｒｓ
＠ｈａｌｌ　Ｄｌｖｉｍｌｏｎ、　Ｍｉｌｅｓ　Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｌｓｓ社（米国インディアナ州、エルクハ
ルト）製）　（６００ＭＡＰＵ／ＧＩＩ白質）を１−蛋
白質重量（ｄｏｍ、ｂ、）等重量を用いてｐＨ２，８〜
２，８５で４５℃において消化し、消化物のｐＨを２．
８〜２．８５に保つために充分量の２０°８４　Ｎ塩酸
を消化物中に計量しながら、３時間ゆっくり攪拌した。

消化は更に１６時間継続され、その間ｐＨは徐々にｐＨ
２，８５からｐＨ３，１まで変動させた。

スラリーの固形分は、ノ臂−ライトフィルター助剤で予
備植種された４リプロピレン布を備えた平板／外枠！Ｉ
ｉｙイルタープレスを通して一過することにより可溶物
から分離した。透明なＰ液を５Ｎ水酸化ナトリウムを用
いてｐＨ３，０〜ｐＨ４，１に調整した。ｐＨ５，１の
Ｐ液を１７５〜２３２℃の入口温度及び７１〜７７℃の
出口温度で操作された竪型実験室用スプレードライヤー
中でスプレー乾燥した。

スプレー乾燥された酵素的に変成された大豆アルゾ建ン
（実験Ｂ）は塩化アルミニウムの添加を省略し九外は同
一の条件で調製し友。

実験Ｃにおいては、バチルス・ズブチリス（Ｂａｃｉｌ
ｌｕｓ　ａｕｂｔｌｌｉｍ　）　（ＲｏｌｌｆｆＩ＆　
Ｈａｍｓ　Ｐ　−５３（３５，４９６Ｃ８Ｕ／ｇ　）　
〕から得られたプロテアーゼで予備消化を酸真晒プロテ
アーゼによる消化の前に行った。

実験Ａの操作は実験Ｃにおいては、初めに実験Ａの洗浄
あらびき粉スラリー（１０：１１１１媒対あらびき粉比
）を５．８Ｎ水酸化ナトリウムでｐＨ８，０に調整する
ことにより調製した。　ｐＨ８のスラリーを、次いで１
時間アルカリ性プロテアーゼ（０，２５酵累ｇ　／　１
００　ｇ　＊白質）を用いてゆっくり攪拌しながらｐＨ
６，８にゆっくり変動させながら消化した。アルカリ性
プロテア−ぜ加水分解消化物を４．９Ｎ塩酸でｐ）！　
３．０に調整した後、ｉｏｏ　ｇ蛋白質当り２．３６Ｈ
のＡ１２（８０４）３・１６　Ｈ２Ｏを添加した。

添加し九硫酸アルミニウムを含有する消化物を１時間攪
拌した（３．０から２．８５へのｐＨ変動）。酵素的変
成は、１００．０蛋白質（ｄ、ａ、ｂ、）当り０．５ｇ
のＭｌｌ＠ＩＡＦＰ酵素（上記酸真陳プロテア−ぜに同
じ）　（１０００８ＡＰＵ／Ｇ活性）を添加し、２１１
　Ｂｊ塩酸でｐＨ２，８に調整し、蛋白質を４０’Ｃで
２１時間消化させて完結した。可溶物を次いで不溶物か
ら分離し、実験ムと同様にしてスプレー乾燥した。

一本釣に変成された大豆アルジミン収率は実験ムについ
ては０．６１Ｇであるのに対し、実験Ｂでは５２．７１
及び実験Ｃでは（資）、６−であった。

酵素的に変成され丸大豆アルブミンをホイツピング剤と
して使用してフラッペを調製した。実験ム及びＣ（アル
ミニウム処理の実験）のスプレー乾燥されたホイツピン
グ剤は良好な発泡安定性、外観、立ち上り、及び官能時
性を有する滑らかでクリーム状の粘禰性の低密度フラッ
ペを与えた。

例３ 本例は、植物蛋白質を三価アル１＝ウムで処理すること
による蛋白質溶解度の増大を例示するものである。ｌＯ
ｇのあらびき大豆（上記例１で用いた脱脂大豆細粉に同
じ）の１４０　ｇの水中のスラリーを二つ調製した。ス
ラリーの一方には０．１２　ｇのＡｌＣｌ３を添加し、
他方には０．３．の穐Ｃ１を添加し友、塩化ナトリウム
及び塩化アルミニウム試料は同等のイオン強度のもので
あった０％試料を仙分関連続的にゆっくり攪拌してｐＨ
２，５に調整し維持し友。

これらのスラリーを次いで遠心分離にかけ、上澄液の蛋
白質含量をＣｏｏｍａａ山　　染料結合技術（米国特許
４，０２３，９３３号明細書参照）により求め友。

Ａｌ０１３　：　ＮａＣ１の分析決定値１．２は塩化ナ
トリウム浴液試料よりもアルはニウム処理試料が２０９
６多くの水溶性蛋白質を含有していたことを示す。

例４ 大豆蛋白濃ｉａ物（上記例１で用いた８　−１２Ｎ８１
大豆蛋白質−１物に同じ）の三つの同一のスラリー（ｐ
Ｈ２，０）を２０−の固形分濃度で調製した。

第１の試料には１　％　ＡｌＣｌ５（乾燥大豆濃縮物重
量基準）を添加し、第２の試料には３４　ＮａＣ１を添
加し、第３の対照試料には塩は添加しなかつ九。

これらの試料を室温で１５分間放置後６試料のｐＨを７
．８ＫＭ製し九、ブルックフィールド粘度を求め九とこ
ろ下記の結果を得た。

Ｎａ１ｌ処瑠　　　　　１２５０ ［２０処理　　　　　　１１００ ム１ｃ１３処理　　　　　４００ 上記粘度決定から明らかな如く、塩化プルにニウム処理
試料は対照試料に対して約１０％の粘度増大し丸環化ナ
トリウム処理試料に比べて約６４悌の減少を示し友、　
　　′ 各試料を遠心分−にかけ、上澄液の可溶性蛋白質をＣｏ
ａｍｓｓｌ・　染料結合技術により分析し友。

ＮａＣ１処理　　　　　１．０５ Ｈ２０処理　　　　　　１．００ ＡＩ０１３処理　　　　　１．９３ 上記分析に基づきアルミニウム処理は対照に比べて水溶
性蛋白質の９３９６増大をもたらし、塩化ナトリウム処
理試料よりも８８−より多くの可溶性蛋白質をもたらし
た。

高Ｎ８Ｉ太豆蛋白質濃縮物（上記例１で用いた槌Ｎ８Ｉ
大豆蛋白質濃縮物に同じ）の試料を１５−固形分濃度（
ｄｌｍ、ｂ、）において１１１　ＡｌＣｌ３　（濃縮物
乾燥重量基準）を用いて或いは用いないで調製した。

これらの試料はＩ　Ｎ　ＮａＯＨでｐＨ７，４に調整し
た。

ゾルツクフィールド粘度を測定し九ところ下記の結果を
得た。

対照試料　　　９５０ アルミニウム処Ｑ　　　　　　　ｌｏ。

ここにおいても又、アルミニウム処理試料について相当
に低い蛋白質溶液粘度が自明である。

例５ 高Ｎｉ１Ｉ大豆濃縮物（上記例１で用いた６５Ｎ８Ｉ大
Ｉ蛋白質濃縮物に同じ）を濃縮物乾燥固形分重量基準に
基づいて０，５　＊塩化アルミニウムを添加して或いは
添加しないで調整した。これらの試料について好熱体の
測定を行つ几、対照試料（塩化アルミニウムなし）は（
４９５０／１０ｇ　）の好熱体カウント数を賓し、これ
はアル電ニウム処理試料カウント数（６２０，／　１０
　ｇ　）に比べて約８倍であった。

例６ 大豆蛋自単−物（γ８）（上記例１の７８率鴫物）を塩
化アルミニウム（１４１１）を添加して或いは添加しな
いで調製した。単離物試料（４１Ｇ固形分ｄ、ｓ）、）
を調製し、ｐＨ８，５に調整し九、各試料に次〜１で０
．５■のＦリゾシン（１０，２００ＢＡＸＥ単位／■）
を添加し、各試料を（資）分間消化させ九。

これらの消化はＴ０８可溶物により監視し下記の結果を
得た。

対　　　　　照　　　　　　−０，０１８アルミニウム
処理　　　　＋０．１５６上記データはアルミニウム処
理試料が消化されてトリクロロ酢酸可溶性ペプチドをも
たらしたのに対し、対照例では消化されなかつ九という
観察により、アルミニウム処理がトリジシン阻害を減少
したことを示している。

例７ 本例はフィチン酸含量の決定を例示するものである。フ
ィチン酸含量はｐＨ３，０で出発する二相滴定により求
めることができる。Ｍ点（１００１１滴定）は、二相の
接線の交点で職られる。ここにいうフィチン酸含量は、
七ノー乃至ヘキサホスホイノシトールを包含して示す。

任意の与えられた蛋白質材料のフィチン酸重量−は次式
により計算することができる： 冨フィチン酸重量− 〔式中１及びｙは各々ＡｌＣｌ３溶液のリットル数及び
モル数をそれぞれ表わし、Ｔは全亜リン酸基数（重量−
）であり、Ａは利用可能な亜リン酸基数を示し、Ｗ　ｉ
ｔ　ｇ　ｌｋ　Ｋよる試料重量である。〕全量リン酸基
及び利用可能な亜リン酸基の重量−は公表され丸値から
得ることができる〔例えば、Ｆ＠ｅｄ　Ｉ１１ｇｒ＊ｄ
ｔ＊ｎｔ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｔａｂｌｅ　（１９７７
都）、Ｉｎｔ＠ｒｎａｔｉｏｎａｌ　ＭｉｎＩｒａｌｓ
　＆　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｌｏｎ参照
〕・測定について参照用例を例示すると、５ｇの大豆粉
を１００ＩＩＪＯ水と混合し、ｐＨをＩＭＨＣＩでＢ、
ＯＫ＠整した。ｐＨは最も近いＱ、００１９ｇ単位まで
監視した。試料は１．Ｏｖずつの０．０７５　Ｍムｌ　
Ｃ１３のアリコートを追添加して滴定し、ｐＨを監視し
て各追加添加後平衡化した。ｐ１４はｏ、ｏｏｉｐＨ単
位の絖みに１５秒間変化がない場合に平衡化し九ものと
考えられた。この測定において下記の滴定値が得られた
： ｍｌ　　　　　ｐＨｍｌ　　　　　ｐＨ０２，９９０１
３２，３４４ １２，９２８１４２，３１８ ２２，８６４１５２，２９８ ３２，８０３１６２，２８０ ４２，７４３１７２，２６３ ５２，６８５１８２，２５２ ６２，６３２１９２，２４０ ？　　　　２．５８１　　　　　２０　　　２．２３０
８　　　２．５３３　　　　　２１　　　２．２２２９
　　　２．４８４　　　　　２２　　　２．２１４１０
　　　２．４４１　　　　　２３　　　２．２０８１１
　　　２．４０５　　　　　２４　　　２．２０３１２
　　　２．３７３　　　　　２５　　　２．２００ｐＨ
対ＡｌＣｌ３塩のｍｌ数を標準グラフ用紙にプレットし
接線の交点は１１．３履ｊとして求められた。大豆粉の
全亜リン酸基含量は０．６　％であり、利用可能な亜リ
ン酸基は０．１５である。これらの値に基づいて大豆粉
のフィチン酸重量嗟は下記の如く計算される： 昭２．０９重量−フイチン酸 水可溶物の水性アルコール抽出により調製された蛋白質
単離物（例えば、例１の８ＴＡ−ＰＲＯ及びＰＲＯＣＯ
Ｎ　）及び蛋白質単離物においては、利用可能な亜リン
酸は蛋白質材料から除去される。これらの蛋白質材料に
おいては（Ｔ−Ａ）／’ｒ　Ｉｄ　ｌに等しいのに対し
、水性アルコール抽出或いは単一操作に付されなかった
蛋白質材料（例、全脂肪或いは溶媒抽出種実材料）は典
型的には利用可能な亜リン酸を含有し、１未満のフィチ
ン酸補正因子を与える。

蛋白質の等電点未満における水不溶性蛋白質の決定は蛋
白質含量の知られた蛋白質物質５ｇの試料を１００−の
水に１０℃において溶解しｐＨを１．０ＮＨＣＩで３，
０にｇｅｔ、て行った。蛋白質を１０分間ゆるやかに攪
拌して水溶性蛋白質の溶解を完全に行った。得られた蛋
白質溶液を次いで（資）分間遠心分離にかけ（５０００
Ｘ　ｇ遠心分離力）上澄液をＥａｔｏｎ−Ｄｉｋｓｍｍ
ｎ等級５１３．１８．５　ｃｍのたて溝のあるν紙を通
してＰ遇し、Ｐ液の蛋白質−を分析した（　Ｋｊｅｌｄ
ａｈｌ法）。水不溶性蛋白質の重量−は次式により求め
た： 比較基準に基づいて、アルミニウム処理は不溶性蛋白質
の量を減少させる。三価アル１＝ウムはｐＨ３，０の蛋
白質の水溶性蛋白質を通常少なくと１０９６好ましくは
２０％以上増大させる。

出願人代理人　　Ｊｌ　　股　　　　清手続補正書（自
発） 昭和団年３月鱒日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和器７年特許願第２２７８３１号 ２、発明の名称 アルイエつムＩＩ＆珊蛋白質 ３、補正をする者 事件との関係特許出願人 ニー、イー、ステーリー、 マ品エファクチ為アリンダ、カンノ々ニー１λμ ７、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の禰 、”；；”ｊｒ　、− ８、補正の内容 （１）明細書第２６員第５行、 「個人的養生製品」とあるな 「衛生用品」Ｋ補正する。

（２）＠北頁表１および第器頁表１（続き）の最上段Ｋ
ｒ（λ　０Ｄ２８０）Ｊとあるを 「（Δ　ＯＤ　　２８０遍」に補正する。

（３）　　＠３９頁表１（続き）の最下段に「本本蛋白
質材料乾燥重量基準」とあるをｌ一本　　波長２８０　
ｎＭ　Ｋおける光学濃度差本本蛋白質材料乾燥重量基準
」Ｋ補正する。

（４）　　第５０員第１行の式を以下の通りに補正する
（分子の最初のｒｌＪを削除する）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フィチン酸含有蛋白質材料から蛋白質の等電沈鹸ｐ
   Ｈより低いｐＨにおいて改良され死水溶性蛋白質含量の
   蛋白質組成物を製造する方法において一フィチン酸含有
   蛋白質材料を材料内に含有されているフィチン酸のモル
   当り少なくとも０．５モル当量の三価アルξニウムで処
   理することにより蛋白質材料を蛋白質め等電沈鹸ｐＨよ
   り低いｐＨにおいて測定可能な程度に高い水溶性蛋白質
   含量を有する蛋白質組成物に転換する、ことを特徴とす
   る方法。 ２、　ｊｉｉ−白質材料が種実源材料より得られる、特
   許請求の範−第１項記載の方法。 ３、種実源材料が、大豆、と５もろこし夷、豆科の種実
   材料、ひまわり樵或いは菜種である油含有１ｍ夷源材料
   である、特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４＠白質材料が脱脂された油含有種実源材料である、特
   許請求の範囲第２項又は第３項記載の方法。 ５、蛋白質材料が大豆単離物である、特許請求の範囲第
   ３項記載の方法。 ６、蛋白質材料の処理が９．０未満のｐＨにおいて行わ
   れる、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一項に
   記載の方法・　− ７、フィチン酸含有蛋白質材料が三角アルミニウムイオ
   ンにより、蛋白質材料の蛋白質主成分の等電沈鹸ｐＨよ
   り低いｐＨにおいて処理される、特許請求の範囲第１項
   〜第５項のいずれか一項に記載の方法。 ８、フィチン酸含有蛋白質材料が、フィチン酸のモル当
   り１モル〜４モル当量の三価アル建ニウムで処理さ２れ
   る、特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか一項に記
   載の方法。 ９５白質水溶液が三価アルｉ＝ウムイオンで感、埋され
   る、特許請求の範８第１項〜第８項のいずれか−項に記
   載の方法。 １０．処理蛋白質材料がプロテアーゼで加水分解される
   、特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項に記載
   の方法。 １１、Ｍ白質及びフィチン酸を含有する蛋白質材料であ
   って、蛋白質材料がフィチン酸のモル当り少なくとも０
   ．５モル当量の三価アルミニウムを含有し、蛋白質の等
   電沈澱ｐＨより低いＰＲにおいて水溶性蛋白質の量が三
   価アルミニウムがない場合の蛋白質材料中の量よりも測
   定可能な程度に増加されているものである、ことを特徴
   とする蛋白質材料。 １２．９白質材料が油含有種実材料から得られる、特許
   請求の範囲第１１項記載の蛋白質材料。 １３．９白質含量が少なくとも伯重量慢であり、かつ蛋
   白質材料がフィチン酸の各モル当り少なくとも１モル当
   量の三価アルミニウムを含有している、特許請求の範囲
   第１１項又は第１２項記載の蛋白質材料。 １４、　＠白質含量が少なくとも７０重量−であり、か
   つ蛋白質材料がフィチン酸の各モル当９２〜４モル当量
   の三価アルミニウムを含有している、特許請求の範囲第
   １３項記載の蛋白質材料。 １５、蛋白質含量が少なくとも美重量−であり、ｐＨ３
   、Ｏにおいて蛋白質材料中に水不溶性蛋白質が実質的に
   存在していない、特許請求の範囲第１４項記載の蛋白質
   材料。