JPS58124731A - ハロゲノ又はトリハロゲノメチルベンゼンのアシル化方法 - Google Patents
ハロゲノ又はトリハロゲノメチルベンゼンのアシル化方法Info
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- JPS58124731A JPS58124731A JP57110879A JP11087982A JPS58124731A JP S58124731 A JPS58124731 A JP S58124731A JP 57110879 A JP57110879 A JP 57110879A JP 11087982 A JP11087982 A JP 11087982A JP S58124731 A JPS58124731 A JP S58124731A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲノ又はトリハロゲノメチルフェニルベ
ンゼンのアシル化方法を目的トスル。
ンゼンのアシル化方法を目的トスル。
本発明κおいて、ハロゲノ又はトリノ・ロゲノメチルベ
ンゼンとは、置換基ｃｎｘ， （Ｘｔ）Ｈ（Ｌ）ｎ （
ζこで凰は０又は１であシ、Ｘ， 、Ｘ，及びＸ，はＩ
・ロゲン原子を表わす）を含むべ／ゼンを意味する。
ンゼンとは、置換基ｃｎｘ， （Ｘｔ）Ｈ（Ｌ）ｎ （
ζこで凰は０又は１であシ、Ｘ， 、Ｘ，及びＸ，はＩ
・ロゲン原子を表わす）を含むべ／ゼンを意味する。
特に、本発明は、ケトンをアシル化反応、即ち、対応す
るハロゲノ又はトリハロゲノメチルベンゼンとカルボン
酸、この酸の先駆物質又は誘導体との反応によって製造
することに係る。
るハロゲノ又はトリハロゲノメチルベンゼンとカルボン
酸、この酸の先駆物質又は誘導体との反応によって製造
することに係る。
従来技術では、このような方法は知られている。
例えば％ Ｇ 、Ｑｌａｈ氏は「フリーデル．クラフッ
及び関連反応ＩＩ［、Ｐａｒｔ Ｉ Ｊ （ １ ９
６ ４年インターサイエンス．パブリツシャー社発行）
において有機溶媒中でＡＩＯＬ３ ％ ＡｌＢｒｉ ＠
７ｅＱ１１ ％ ｓｂｃｌ，のような触媒の存在下で
のこの種のアシル化反応（反応基質は溶媒であってもよ
い）を記載している。
及び関連反応ＩＩ［、Ｐａｒｔ Ｉ Ｊ （ １ ９
６ ４年インターサイエンス．パブリツシャー社発行）
において有機溶媒中でＡＩＯＬ３ ％ ＡｌＢｒｉ ＠
７ｅＱ１１ ％ ｓｂｃｌ，のような触媒の存在下で
のこの種のアシル化反応（反応基質は溶媒であってもよ
い）を記載している。
これらの方法は、本質的に触媒の性質に基づく不都合を
与える。事実、この触媒を多量に用いることが必要であ
る。即ち、基質１モルにつき１モルよシも多い塩化アル
ミニウムのような触媒を用いねばならない。なぜならば
、反応体又は生成するケトンのカルボニル基が塩化アル
ミニウムと１モルづつ錯化し、このことから１モルよシ
多い塩化アルミニウムの使用を余儀なくされるからであ
る０ この多量のＡＩＯＬ，は、その除去のために多量の水の
使用を要求する。さらにその回収は工業的に不可能であ
る。
与える。事実、この触媒を多量に用いることが必要であ
る。即ち、基質１モルにつき１モルよシも多い塩化アル
ミニウムのような触媒を用いねばならない。なぜならば
、反応体又は生成するケトンのカルボニル基が塩化アル
ミニウムと１モルづつ錯化し、このことから１モルよシ
多い塩化アルミニウムの使用を余儀なくされるからであ
る０ この多量のＡＩＯＬ，は、その除去のために多量の水の
使用を要求する。さらにその回収は工業的に不可能であ
る。
ｔた、従来技術では、三ふつ化ほう素の存在下でのアシ
ル化反応も知られている（前記のＧ 、Ｑｌａｈ氏の著
書を参照）。しかし、この反応は、活性イし置換基を含
むベンゼン基質であるフェノールに対して適用されてい
るだけであって， ／％ロゲノベンゼン又はトリノ・ロ
ゲノメチルベンゼンのような不活性にされ九基質κ対す
るものではない。
ル化反応も知られている（前記のＧ 、Ｑｌａｈ氏の著
書を参照）。しかし、この反応は、活性イし置換基を含
むベンゼン基質であるフェノールに対して適用されてい
るだけであって， ／％ロゲノベンゼン又はトリノ・ロ
ゲノメチルベンゼンのような不活性にされ九基質κ対す
るものではない。
事実、これまでは、当業者に社、ノ・ロゲノベンゼンの
ような不活性にされた基質のアシル化は塩化アルミニウ
ムのような強い触媒系の使用によって達成できるにすぎ
ず、当業者の認識では三ふつ化ほう素はフェノールのよ
うな活性誘導体のアシル化にもっばら充尚されるものと
認められていたのである。
ような不活性にされた基質のアシル化は塩化アルミニウ
ムのような強い触媒系の使用によって達成できるにすぎ
ず、当業者の認識では三ふつ化ほう素はフェノールのよ
うな活性誘導体のアシル化にもっばら充尚されるものと
認められていたのである。
ここに、本発明者は、ＢＦ．が特定の溶媒を用いること
により不活性化基質のアシル化に使用できることを見出
した。
により不活性化基質のアシル化に使用できることを見出
した。
このことは工業的実施に対して非常に重要なζとである
。なぜならば、本発明の方法に従って用いられる三ふつ
化はう素にはないような技術的経済的不都合が塩化アル
ミニウムにはあるからである０ しかして、本発明は、ノ・ロゲノ又はトリノ・ロゲノメ
チルベンゼンとカルボン酸、この酸の先駆物質又は誘導
体を三ふつ化はう素（反応室内の三ふつ化はう素の絶対
圧が１バ一ル以上であるような量）の存在下に及び溶媒
としてのふつ化水素酸の存在下に反応させることを特徴
とするハロゲノ又はトリハロゲノメチルベンゼンのアシ
ル化方法に係る。
。なぜならば、本発明の方法に従って用いられる三ふつ
化はう素にはないような技術的経済的不都合が塩化アル
ミニウムにはあるからである０ しかして、本発明は、ノ・ロゲノ又はトリノ・ロゲノメ
チルベンゼンとカルボン酸、この酸の先駆物質又は誘導
体を三ふつ化はう素（反応室内の三ふつ化はう素の絶対
圧が１バ一ル以上であるような量）の存在下に及び溶媒
としてのふつ化水素酸の存在下に反応させることを特徴
とするハロゲノ又はトリハロゲノメチルベンゼンのアシ
ル化方法に係る。
従来技術では、ＭＭ、Ｂｕｕ −ＨＯｌ及び）（ｕｏｎ
ｇ―両氏のＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈ＠ｗ、 Ｖａｌ、２６ 、
７月号ｓ ＸＩ 、２４０１〜２４０２（１９６１）の
刊行物が知られているが、ここに１フルオロはう酸カリ
ウムに発煙硫酸を作用させる仁とによって生ずるガスの
存在下にジー及びトリーフェノールやα−及びβ−ナフ
トールをカルボン酸と縮合させることによってこれらの
フェノールから誘導されるフェノールケトンの合成が記
載されている。このガスは、フルオロスルホン酸のよう
な化合物の外に三ふつ化はう素とふつ化水素酸を含有す
る。
ｇ―両氏のＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈ＠ｗ、 Ｖａｌ、２６ 、
７月号ｓ ＸＩ 、２４０１〜２４０２（１９６１）の
刊行物が知られているが、ここに１フルオロはう酸カリ
ウムに発煙硫酸を作用させる仁とによって生ずるガスの
存在下にジー及びトリーフェノールやα−及びβ−ナフ
トールをカルボン酸と縮合させることによってこれらの
フェノールから誘導されるフェノールケトンの合成が記
載されている。このガスは、フルオロスルホン酸のよう
な化合物の外に三ふつ化はう素とふつ化水素酸を含有す
る。
しかし、この刊行物に記載の反応はキシレンのような溶
媒中で行なわれることに注目すべきである。さらに、関
与する芳香族化合物がフェノール、し九がって活性化置
換基（ＯＨ）を含むベンゼンであることに注目すべきで
ある。しかし、このような方法は、溶媒がカルボン酸、
その先駆物質又はその誘導体と反応し、そしてハロゲノ
又はトリハロゲノメチルベンゼンがキシン／よりも活性
でないという点で、ハロゲノ又はトリハロゲノメチルフ
ェニルケトンの製造には適用することができない。
媒中で行なわれることに注目すべきである。さらに、関
与する芳香族化合物がフェノール、し九がって活性化置
換基（ＯＨ）を含むベンゼンであることに注目すべきで
ある。しかし、このような方法は、溶媒がカルボン酸、
その先駆物質又はその誘導体と反応し、そしてハロゲノ
又はトリハロゲノメチルベンゼンがキシン／よりも活性
でないという点で、ハロゲノ又はトリハロゲノメチルフ
ェニルケトンの製造には適用することができない。
他方、フルオロはう酸カリウムに発煙硫酸を反応させる
ことによシ生ずるガスは、本発明の方法に用いられる三
ふつ化はう素−ふり化水素酸の組合せと同一視すること
はできない。事実、本発明の組合せでれ液体状態のふっ
化水素酸が溶媒の役割を果すが、前述の刊行物ではぶつ
化水素酸は気体状である。
ことによシ生ずるガスは、本発明の方法に用いられる三
ふつ化はう素−ふり化水素酸の組合せと同一視すること
はできない。事実、本発明の組合せでれ液体状態のふっ
化水素酸が溶媒の役割を果すが、前述の刊行物ではぶつ
化水素酸は気体状である。
本発明において、ハロゲノベンゼン又はトリハロゲノメ
チルベンゼンとは、一方ではこれらの物質それ自体を、
そして他方で祉ベンゼン核を置換する１個又はそれ以上
の基が存在する対応同族体を意味する。
チルベンゼンとは、一方ではこれらの物質それ自体を、
そして他方で祉ベンゼン核を置換する１個又はそれ以上
の基が存在する対応同族体を意味する。
さらに詳しくは、本発明は、次式
（ここで、ｎは０又ａｌＫ等しい整数であり、Ｘ＋ 、
Ｘｔ及びＸ、は、同−又は異なっていてよく、塩素、臭
素、よう素又はふっ素′を表わし、Ｒ，は、水素、１〜
６個の炭素原子を有するアルキル及びアルコキシ基、基
Ｃ９Ｘ＋ （Ｘｔ ）１ （Ｘｑ ） ｎよシー不活性
にする少なくとも１個の基で置換されたフェニル及びフ
ェノキシ基、 ＱＨｌｏｌ、１３ｒ、 Ｉ及びＦよシ
なる群から選ばれる少なくとも１個の要素を表わす〕 の化合物の反応に関する。
Ｘｔ及びＸ、は、同−又は異なっていてよく、塩素、臭
素、よう素又はふっ素′を表わし、Ｒ，は、水素、１〜
６個の炭素原子を有するアルキル及びアルコキシ基、基
Ｃ９Ｘ＋ （Ｘｔ ）１ （Ｘｑ ） ｎよシー不活性
にする少なくとも１個の基で置換されたフェニル及びフ
ェノキシ基、 ＱＨｌｏｌ、１３ｒ、 Ｉ及びＦよシ
なる群から選ばれる少なくとも１個の要素を表わす〕 の化合物の反応に関する。
Ｒ１のフェニル及びフェノキシ基は、アシル化反応が基
ＯｎＸ＋ （Ｘｔ ）ｎ（Ｘｓ ）。を持つベンゼン核
上で起るようにするためには、基０ｎＸＩ （ｘｔ ）
ｎ（ｘｍ）。より本不活性にする少なくとも１個の基で
置換されていなければならない。そうでない場合には、
アシル化反応はフェニル又はフェノキシ基で起る。基０
ｎＸＩ （Ｘ、八（Ｌ）ｎよシも不活性にする基の例と
しては、Ｎｏ、 、Ｃｏｏｎ％α及びケトン基をあげる
ことができる。
ＯｎＸ＋ （Ｘｔ ）ｎ（Ｘｓ ）。を持つベンゼン核
上で起るようにするためには、基０ｎＸＩ （ｘｔ ）
ｎ（ｘｍ）。より本不活性にする少なくとも１個の基で
置換されていなければならない。そうでない場合には、
アシル化反応はフェニル又はフェノキシ基で起る。基０
ｎＸＩ （Ｘ、八（Ｌ）ｎよシも不活性にする基の例と
しては、Ｎｏ、 、Ｃｏｏｎ％α及びケトン基をあげる
ことができる。
ｎ ＝ｌのときは、Ｘ、 、Ｘ、及び為が同一である式
１の化合物を用いることが好ましい。これらの中でも、
ｘ、 、Ｘ、及び為がふっ素を表わすものが好ましい。
１の化合物を用いることが好ましい。これらの中でも、
ｘ、 、Ｘ、及び為がふっ素を表わすものが好ましい。
式１の化合物の例としては、クロルベンゼン、フルオル
ベンゼン、フロムベンゼン、ヨードベンゼン、トリフル
オルメチルベンゼン、ジフルオルブロムメ′チルベンゼ
ン、トリクロルメチルベンゼン、ジクロルフルオルメチ
ルベンゼン、トリブロムメチルベンゼン、ジブロムフル
オルメチルペンセ／、トリヨードメチルベンゼン、０−
１議−及びアーフルオルトルエン、０−１鳳−及びｐ−
ジクロルベンゼン、０−１烏−及びｐ−フルオルフェノ
ール、Ｏ−１謙−及ヒシーフルオルクールベンゼンｓ
Ｏ−ｓ ｍ−及びｐ−フルオルフェノール、ｏ−ｌｍ
−及びｐ−ジフルオルベンゼン、０−１履−及びｐ−ク
ロルトルエン、Ｏ−１鳳−及ヒｐ−クロルアニソール、
４−）リアルオルメチル−４′−クロルビフエニル、４
−）ＩＪフルオルメチル−２、４’−ジフェニルオキシ
ドをあげることができる。
ベンゼン、フロムベンゼン、ヨードベンゼン、トリフル
オルメチルベンゼン、ジフルオルブロムメ′チルベンゼ
ン、トリクロルメチルベンゼン、ジクロルフルオルメチ
ルベンゼン、トリブロムメチルベンゼン、ジブロムフル
オルメチルペンセ／、トリヨードメチルベンゼン、０−
１議−及びアーフルオルトルエン、０−１鳳−及びｐ−
ジクロルベンゼン、０−１烏−及びｐ−フルオルフェノ
ール、Ｏ−１謙−及ヒシーフルオルクールベンゼンｓ
Ｏ−ｓ ｍ−及びｐ−フルオルフェノール、ｏ−ｌｍ
−及びｐ−ジフルオルベンゼン、０−１履−及びｐ−ク
ロルトルエン、Ｏ−１鳳−及ヒｐ−クロルアニソール、
４−）リアルオルメチル−４′−クロルビフエニル、４
−）ＩＪフルオルメチル−２、４’−ジフェニルオキシ
ドをあげることができる。
本発明において、カルボン酸、この酸の先駆物質又社誘
導体とは、従来技術で報告されている典型的なアシル化
反応体の全てを意味する。
導体とは、従来技術で報告されている典型的なアシル化
反応体の全てを意味する。
本発明の特別の実施態様によれに１カルボン酸、仁の酸
の先駆物質又祉誘導体は、 次の一般式 ％式％（） 〔ここで、Ｒｔａ脂肪族又は芳香族基を表わし、Ｘ、は
、・・ロゲン、無機酸の陰イオンから導かれる基、０■
、ＯＲ８，０ＯＯＲ，、Ｎｕ、 、 ＮＨＲＩ又ｕＮＢ
ｓ Ｒ？（ここで、島、 Ｒ，、Ｒ傷、−及びＢ、は芳
香族又社脂肪族基を表わす）を素わす〕 に和尚する。
の先駆物質又祉誘導体は、 次の一般式 ％式％（） 〔ここで、Ｒｔａ脂肪族又は芳香族基を表わし、Ｘ、は
、・・ロゲン、無機酸の陰イオンから導かれる基、０■
、ＯＲ８，０ＯＯＲ，、Ｎｕ、 、 ＮＨＲＩ又ｕＮＢ
ｓ Ｒ？（ここで、島、 Ｒ，、Ｒ傷、−及びＢ、は芳
香族又社脂肪族基を表わす）を素わす〕 に和尚する。
無機酸の陰イオンから誘導される基の例としてはＣ１０
；及びＢＦｉをあげることができる。
；及びＢＦｉをあげることができる。
本発明は、特に、凡、がアルキル、フェニル、アルキル
フェニル、フェニルアルキル、又ハ例エバハロゲン、Ｎ
Ｏｔ 、開、■ｔ ｓ （Ｘ）□Ｔｌ（のような少なく
とも１個の置換基を含むフェニル基を表わす式■の化合
物の使用に適用される。
フェニル、フェニルアルキル、又ハ例エバハロゲン、Ｎ
Ｏｔ 、開、■ｔ ｓ （Ｘ）□Ｔｌ（のような少なく
とも１個の置換基を含むフェニル基を表わす式■の化合
物の使用に適用される。
このような化合物の例としては、塩化ア竜チル、安息香
酸、無水安息香酸、塩化０−クロルベンゾイル、塩化ｐ
−クロルベンゾイル、塩化？−フルオルベンゾイル、ふ
う化ｐ−）リフルオルメチルペンゾイル、ぶつ化０−）
リフルオルメチルベンゾイル、塩化ｐ−ニトロベンソイ
ル、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、塩化イ
ソブチロイル、イソ酪酸、プロパン酸、塩化グロバノイ
ヘｆｉ化ｐ−）ルイル、ｆｉ化ｐ−ベンジルベンソイル
をあげることができる。
酸、無水安息香酸、塩化０−クロルベンゾイル、塩化ｐ
−クロルベンゾイル、塩化？−フルオルベンゾイル、ふ
う化ｐ−）リフルオルメチルペンゾイル、ぶつ化０−）
リフルオルメチルベンゾイル、塩化ｐ−ニトロベンソイ
ル、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、塩化イ
ソブチロイル、イソ酪酸、プロパン酸、塩化グロバノイ
ヘｆｉ化ｐ−）ルイル、ｆｉ化ｐ−ベンジルベンソイル
をあげることができる。
本発明の方法は、ふり化水素酸対ハロゲノ又はトリハロ
ゲノメチルベンゼンのモル比が５〜５０であるような量
のふり化水素酸を用いて好ましくＬ実施される。さらに
好ましくはこの比はｌＯ〜３０である。
ゲノメチルベンゼンのモル比が５〜５０であるような量
のふり化水素酸を用いて好ましくＬ実施される。さらに
好ましくはこの比はｌＯ〜３０である。
用いられるぶつ化水素酸は好ましくは無水である。水性
ぶつ化水素酸の使用はｓ 旺” ＢＦｓ ” Ｈ！
０（ＪＬ Ｏ”ＢＦ４−）の形で三ふつ化はう素の無駄
な消費を生ずる。
ぶつ化水素酸の使用はｓ 旺” ＢＦｓ ” Ｈ！
０（ＪＬ Ｏ”ＢＦ４−）の形で三ふつ化はう素の無駄
な消費を生ずる。
ハロゲノ又はトリハロゲノメチルベンゼンとカルボン酸
、その先駆物質又はその誘導体とは、はは等モル量で用
いられる。しかし、わずかに過剰量の前者が望ましいで
あろう。
、その先駆物質又はその誘導体とは、はは等モル量で用
いられる。しかし、わずかに過剰量の前者が望ましいで
あろう。
また、反応器内のＢＦ、の絶対圧が６〜２０バールであ
るような量の三ふつ化はう素を用いるのが特に好まし、
い。２０パールよシも高い圧力は本発明から除くわけで
はないが、特別の利益をもたらすものでもない。圧力が
高くなるほど、反応速度も増大する。当業者ならば、プ
ロセスの経済性に圧力を適合させよう。
るような量の三ふつ化はう素を用いるのが特に好まし、
い。２０パールよシも高い圧力は本発明から除くわけで
はないが、特別の利益をもたらすものでもない。圧力が
高くなるほど、反応速度も増大する。当業者ならば、プ
ロセスの経済性に圧力を適合させよう。
本発明の方法は、好ましくは一２０℃〜１５０℃の温度
で実施される。
で実施される。
反応時間は、一般に、数分から数時間である。
本発明の方法で得られるフェニルケトンは、鳳−１のと
きは、一般式 及びｎ ＝ Ｑであるときは、一般式 Ｉ Ｒ＋ （上記の両式においてＸＩ ％ Ｒ１及びＲ１杜前記の
意味を有する） を有する。
きは、一般式 及びｎ ＝ Ｑであるときは、一般式 Ｉ Ｒ＋ （上記の両式においてＸＩ ％ Ｒ１及びＲ１杜前記の
意味を有する） を有する。
実際には、００１ｍ 、ＯＢｒ、 、ＣＩ、 、 Ｂｒ
、 ００１．Ｆ。
、 ００１．Ｆ。
０ＢｒｔＦ基たどけ］媒体中での反応のときにＣＦ、に
変換され、そしてＱｌ、Ｂｒ及び工置換基は一郁ににつ
いては変換されない。
変換され、そしてＱｌ、Ｂｒ及び工置換基は一郁ににつ
いては変換されない。
ＯＦ、 、Ｘ、及び氏基に対するＯＯＲ，基の位置は、
有機化学において崗知の置換法則に従う。
有機化学において崗知の置換法則に従う。
本発明の方法によ）得られるフェニルケトンは、製薬及
び植物衛生活性を有する化合物の合成中間体として有用
である。
び植物衛生活性を有する化合物の合成中間体として有用
である。
本発明の方法で製造できる化合物の例として社、４−フ
ルオルアセトフェノン、４−クロルアセトフェノン、２
−フルオル−５−メチルベンゾフェノン、３−フルオル
−６−メチルベンゾフェノン、２．４−ジクロルベンゾ
フェノｙ、２．４’−ジクロルベンゾフェノン、４−ク
ロル−４−ブロムベンゾフェノン、４−フルオル−４−
ブロムベンゾフェノン、４．４’−シフルオルペンゾフ
エノン、４−）リアルオルメチル−４′−フルオルベン
ゾフエノン、４ 、４’−ジフルオルー３−メチルベン
ゾフェノン、４．４’−ジフルオルー３−メトキシベン
ゾフェノン、２−フルオル−２′−クロル−５−メチル
ベンゾフェノン、３−フルオル−２′−クロル−６−メ
チルベンゾフェノン、２−フルオル−４’−クロル−５
−メチルベンゾフェノン、３−フルオル−４′−クロル
−６−メチルベンゾフェノン、４−フルオル−４′−ク
ロル−３−メチルペンツフェノン、２−トリフルオルメ
チル−２′−フルオル−５−メチルベンゾフェノン、２
−トリフルオルメチル−３′−フルオル−６′−メチル
ベンゾフェノン、４−フルオルインブチロフェノンをあ
げることができる。
ルオルアセトフェノン、４−クロルアセトフェノン、２
−フルオル−５−メチルベンゾフェノン、３−フルオル
−６−メチルベンゾフェノン、２．４−ジクロルベンゾ
フェノｙ、２．４’−ジクロルベンゾフェノン、４−ク
ロル−４−ブロムベンゾフェノン、４−フルオル−４−
ブロムベンゾフェノン、４．４’−シフルオルペンゾフ
エノン、４−）リアルオルメチル−４′−フルオルベン
ゾフエノン、４ 、４’−ジフルオルー３−メチルベン
ゾフェノン、４．４’−ジフルオルー３−メトキシベン
ゾフェノン、２−フルオル−２′−クロル−５−メチル
ベンゾフェノン、３−フルオル−２′−クロル−６−メ
チルベンゾフェノン、２−フルオル−４’−クロル−５
−メチルベンゾフェノン、３−フルオル−４′−クロル
−６−メチルベンゾフェノン、４−フルオル−４′−ク
ロル−３−メチルペンツフェノン、２−トリフルオルメ
チル−２′−フルオル−５−メチルベンゾフェノン、２
−トリフルオルメチル−３′−フルオル−６′−メチル
ベンゾフェノン、４−フルオルインブチロフェノンをあ
げることができる。
ここで、本発明を下記の実施例で詳述する。
これらは、本発明を何ら制限するものではない。
例１
磁気攪拌系を備えた２５０１１１（Ｏ不銹製反響に、０
℃附近で、１００−の無水ＥＦ、 ２０．８９Ｃ０，２
５モル）の塩化アセチル及び２（１（０，２１モル）の
フルオルベンゼンを導入する。
℃附近で、１００−の無水ＥＦ、 ２０．８９Ｃ０，２
５モル）の塩化アセチル及び２（１（０，２１モル）の
フルオルベンゼンを導入する。
反応器を閉じ、次いでガス状三ふつ化はう素（ＢＦｍ）
をｌＯバールの一定圧となるまで導入する。次いでかき
まぜながら周囲温度で２３時間反応させる。
をｌＯバールの一定圧となるまで導入する。次いでかき
まぜながら周囲温度で２３時間反応させる。
反応後、反応器を大気圧まで減圧させ、次いで反応混合
物を２００ｇの砕氷上に流下させる。次いでそのように
して得られ九不均質混合物を２００ｏｏの塩化メチレン
で３回抽出する。有機相を２００００の水で３回、２０
０ｏａの３−か性カリ水溶液で１回、そして２００ ｏ
ａの水で２″回洗う。そのように処理した有機相を硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧蒸留により除去する
。これによシ２６ｇ（収率９８％）のｐ−フルオルアセ
トフェノン（９０嘔純度）で得た。
物を２００ｇの砕氷上に流下させる。次いでそのように
して得られ九不均質混合物を２００ｏｏの塩化メチレン
で３回抽出する。有機相を２００００の水で３回、２０
０ｏａの３−か性カリ水溶液で１回、そして２００ ｏ
ａの水で２″回洗う。そのように処理した有機相を硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧蒸留により除去する
。これによシ２６ｇ（収率９８％）のｐ−フルオルアセ
トフェノン（９０嘔純度）で得た。
例２
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ク
クロルベンゼン ２２．５９ ０．２モル塩化
アセチン ２３．６９ ０．３モル三ふつ化
はう素 ６バール ２０℃温度 ２５℃ 時 間 １８時間 ２９、ｇＦ（収率９６．４ ％ ）のアークロルアセト
フエノンを９０％純度で得た。
アセチン ２３．６９ ０．３モル三ふつ化
はう素 ６バール ２０℃温度 ２５℃ 時 間 １８時間 ２９、ｇＦ（収率９６．４ ％ ）のアークロルアセト
フエノンを９０％純度で得た。
例３
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００９
ｐ−フルオルトルエン ２２９ ０．２モル塩化ベ
ンゾイル ２Ｂ、１９０．２モル三ぶつ化はう
素 ６バール ２０℃温度 ２０℃ 時 間 ３時間 ３７、１ ｇ（収率８６．７ ＊ ’）の２−フルオル
−５−メチルベンゾフェノンと３−フルオル−６−メチ
ルベンゾフェノンとの混合物を得た。
ンゾイル ２Ｂ、１９０．２モル三ぶつ化はう
素 ６バール ２０℃温度 ２０℃ 時 間 ３時間 ３７、１ ｇ（収率８６．７ ＊ ’）の２−フルオル
−５−メチルベンゾフェノンと３−フルオル−６−メチ
ルベンゾフェノンとの混合物を得た。
例４
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００９
議−ジクロルベンゼン ２９．４２０．２モル塩化ベ
ンゾイル ２８．１ｇ ０．２モル三ふつ化は
う素 １０バール ２０℃温度 １００℃ 時 間 １８時間 ４４．７９（収率８９嘔）の２，４−ジクロルベンゾフ
ェノンを９５−純度で得た。
ンゾイル ２８．１ｇ ０．２モル三ふつ化は
う素 １０バール ２０℃温度 １００℃ 時 間 １８時間 ４４．７９（収率８９嘔）の２，４−ジクロルベンゾフ
ェノンを９５−純度で得た。
例５
下記の化合物及び条件を用いて例ＩＫおけるように実施
する。
する。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
クロルベンゼン ２２．８９ ０．２モル
塩化ｏ −クロルベンゾイル ３５９０．２モル三ふ
つ化はう素 ｌＯバール ２０℃温度
２０℃ 時 間 ２３時間 ４９．１２（収率９７．８チ）の２，４′−ジクロルベ
ンゾフェノンを９７９に純度で得た。
塩化ｏ −クロルベンゾイル ３５９０．２モル三ふ
つ化はう素 ｌＯバール ２０℃温度
２０℃ 時 間 ２３時間 ４９．１２（収率９７．８チ）の２，４′−ジクロルベ
ンゾフェノンを９７９に純度で得た。
例６
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
ブロムベンゼン ３５９ ０．２２モル塩
化ｐ−クロルベンソイル ３１．４９ ０．１８モル三
ぶつ化はう素 ６バール ２０℃温度
２０℃ 時 間 ２時間 ３７．４９に収率７０チ）の４−クロル−４′−ブロム
ベンゾフェノンを９５チ純度で得り。
化ｐ−クロルベンソイル ３１．４９ ０．１８モル三
ぶつ化はう素 ６バール ２０℃温度
２０℃ 時 間 ２時間 ３７．４９に収率７０チ）の４−クロル−４′−ブロム
ベンゾフェノンを９５チ純度で得り。
例７
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
フルオルベンゼン １９，２９ ０．２モル
ｊＪＩ化ｐ−フルオルベンゾイル ３１．７９ ０．２
モル三ふつ化はう素 １０パール ２０℃
温度 ２０℃ 時 間 １時間 ４ｉ、６ｇ（収率９５．４チ）の４，４′−ジフルオル
ペンゾフエノンを９９チ純度で得た。
ｊＪＩ化ｐ−フルオルベンゾイル ３１．７９ ０．２
モル三ふつ化はう素 １０パール ２０℃
温度 ２０℃ 時 間 １時間 ４ｉ、６ｇ（収率９５．４チ）の４，４′−ジフルオル
ペンゾフエノンを９９チ純度で得た。
例８
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇトリフルオルメ
チルベンゼン ２９．２ｇ ０．２モル塩化ｐ−フルオ
ルベンソイル ３１．７ｇ ０．２モル三ふつ化はう素
ｌＯバール ２０℃温度 ８０
℃ 時 間 １９時間 ４９、４９ （収率９２．１ ％ ）の４−トリフルオ
ルメチル−４′−フルオルベンゾフェノｙを７ｏＳＭ度
で得た。
チルベンゼン ２９．２ｇ ０．２モル塩化ｐ−フルオ
ルベンソイル ３１．７ｇ ０．２モル三ふつ化はう素
ｌＯバール ２０℃温度 ８０
℃ 時 間 １９時間 ４９、４９ （収率９２．１ ％ ）の４−トリフルオ
ルメチル−４′−フルオルベンゾフェノｙを７ｏＳＭ度
で得た。
例９
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
０−フルオルトルエン ２２ｇ ０．２モル塩
化ｐ−フルオルベンゾイル ３１．７９０．２モル三ふ
つ化はう素 ｌＯパール ２０℃温度
２０℃ 時 間 １９時間 ４０、６９ （収率８７．５ Ｔｏ ）＋７）４ 、４
’−シフにオル−３−メチルベンゾフェノンを９７チ純
度で得た０ 例１０ 下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
化ｐ−フルオルベンゾイル ３１．７９０．２モル三ふ
つ化はう素 ｌＯパール ２０℃温度
２０℃ 時 間 １９時間 ４０、６９ （収率８７．５ Ｔｏ ）＋７）４ 、４
’−シフにオル−３−メチルベンゾフェノンを９７チ純
度で得た０ 例１０ 下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
０−フルオルベンゾイル ２５．８１１Ｏ，２毛ル
塩化ｐ−フルオルベンゾイル ３１−１ ０．２モル三
ふつ化はう素 ６バール ２０℃温ｔ１０℃ 時 間 １時間 ４７．８ｇ（収率８６．４ ％ ”）の３，４′−ジフ
ルオルー４−メトキシベンゾフェノンを９７哄純度で得
た。
塩化ｐ−フルオルベンゾイル ３１−１ ０．２モル三
ふつ化はう素 ６バール ２０℃温ｔ１０℃ 時 間 １時間 ４７．８ｇ（収率８６．４ ％ ”）の３，４′−ジフ
ルオルー４−メトキシベンゾフェノンを９７哄純度で得
た。
例１１
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １ｏ０９
フルオルベンゼン １９，２９ ０．２モル無水
酢酸 １０．２９ ０．１モル三ふつ化
はう素 １０パール ２０’Ｃ温度 ２５
℃ 時 間 ４時間 ２４９ （ＱＳＵＬ８７ 嘔）ｏｐ−フルオルアセトフ
ェノンを９８ Ｓ＃ｆｌｌｌＥを得た。
酢酸 １０．２９ ０．１モル三ふつ化
はう素 １０パール ２０’Ｃ温度 ２５
℃ 時 間 ４時間 ２４９ （ＱＳＵＬ８７ 嘔）ｏｐ−フルオルアセトフ
ェノンを９８ Ｓ＃ｆｌｌｌＥを得た。
例１２
下記の化合物と条件を用いて例ＩＫおけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 □ｏｏ９
ｐ−フルオルトルエン ２２９０．２モル無水安息
香酸 ２２．６９０．１モル三ふつ化はう
素 ｌＯバール ２０℃温［３０℃ 時 間 ３時間 ３６．７９（収率８５．７ ％ ）の２−フルオル−５
メチルベンゾフエノンと３−フルオル−６−メチルベン
ゾフェノンとの混合物を得た。
香酸 ２２．６９０．１モル三ふつ化はう
素 ｌＯバール ２０℃温［３０℃ 時 間 ３時間 ３６．７９（収率８５．７ ％ ）の２−フルオル−５
メチルベンゾフエノンと３−フルオル−６−メチルベン
ゾフェノンとの混合物を得た。
例１３
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｖ
フルオルベンゼン １９．２９０．２モル酢
酸 １２９０．２モル
三ふつ化＃１５素 １０バール ２０℃温度
５０℃ 時 間 ５時間 １７ｇ（収率６１．５チ）のｐ−フルオルアセトフェノ
ンを９９．５−純度で得た。
酸 １２９０．２モル
三ふつ化＃１５素 １０バール ２０℃温度
５０℃ 時 間 ５時間 １７ｇ（収率６１．５チ）のｐ−フルオルアセトフェノ
ンを９９．５−純度で得た。
例１４
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００Ｌｉ
フルオルベンゼン １９．２９ ０．２モル安息
香酸 ２４．４り ０，２モル三ふつ化
はう素 １５バール ２０’Ｃ温度 ５０
℃ 時 間 ４時間３０分 ３６．３７（収率９０．７ ’ＩＧ ）の４−フルオル
ベンゾフェノンを９９Ｔｏ純度で得た。
香酸 ２４．４り ０，２モル三ふつ化
はう素 １５バール ２０’Ｃ温度 ５０
℃ 時 間 ４時間３０分 ３６．３７（収率９０．７ ’ＩＧ ）の４−フルオル
ベンゾフェノンを９９Ｔｏ純度で得た。
例１５
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ふつ化水素酸 １００９
シーフルオルトルエン ２２９ ０．２モル安息香酸
２４−４９ ０．２モル三ぶつ化はう
素 １０パール ２０℃温度 ５０℃ 時 間 ４時間 ３４．４９（収率８０．４ ％ ）Ｃ）２−７に＃Ａ、
−５−メチルベンゾフェノンと３−フルオル−６−メチ
ルベンゾフェノンとの混合物を得た。
２４−４９ ０．２モル三ぶつ化はう
素 １０パール ２０℃温度 ５０℃ 時 間 ４時間 ３４．４９（収率８０．４ ％ ）Ｃ）２−７に＃Ａ、
−５−メチルベンゾフェノンと３−フルオル−６−メチ
ルベンゾフェノンとの混合物を得た。
例１６
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ノ
フルオルベンゼン １９．２ｇ ０．２モル三ふ
つ化はう素 ６バール ２０℃温ｆ
２０℃ 時 間 ４時間 ４８９（収率８９．５ ％ ）の４−トリフルオルメチ
ル−４′−フルオルベンゾフェノンを９９５ＧＭ［で得
た。
つ化はう素 ６バール ２０℃温ｆ
２０℃ 時 間 ４時間 ４８９（収率８９．５ ％ ）の４−トリフルオルメチ
ル−４′−フルオルベンゾフェノンを９９５ＧＭ［で得
た。
例１７
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
ｐ−フルオルトルエン ２２ｇ ０．２モル三ふつ
化はう素 ６バール ２０℃温度
２３℃ 時 間 １時間 ４２．６ｇ（収率７５−）の２−トリフルオルメチル−
２′−フルオル−５′−メチルベンゾフェノンと２−）
！ｊフルオルメチルー３′−フルオル−６′−メチルベ
ンゾフェノンとの混合物を得九。
化はう素 ６バール ２０℃温度
２３℃ 時 間 １時間 ４２．６ｇ（収率７５−）の２−トリフルオルメチル−
２′−フルオル−５′−メチルベンゾフェノンと２−）
！ｊフルオルメチルー３′−フルオル−６′−メチルベ
ンゾフェノンとの混合物を得九。
例１８
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
３−クロルフルオルベンゼン １３ｆ Ｏ，１−Ｅ−
ル塩化ｐ−フルオルベンゾイル １５．９ｇ ０．１モ
ル三ぶつ化はう素 ６バール ２０℃温度
１００’Ｃ 時 間 １３時間ｚ３．４ｇ（収
率８１ Ｌｓ）ノ４ 、４’−シフｋｋｋ−２−クロル
ベンゾフェノンと２．＜’−ジｙルオルー４−クロルベ
ンゾフェノンとの混合物（５５／４５の割合）を得た。
ル塩化ｐ−フルオルベンゾイル １５．９ｇ ０．１モ
ル三ぶつ化はう素 ６バール ２０℃温度
１００’Ｃ 時 間 １３時間ｚ３．４ｇ（収
率８１ Ｌｓ）ノ４ 、４’−シフｋｋｋ−２−クロル
ベンゾフェノンと２．＜’−ジｙルオルー４−クロルベ
ンゾフェノンとの混合物（５５／４５の割合）を得た。
例１９
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
３−フルオルフェノール ２３．４９ ０．２モル
塩化０−クロルベンソイル ３５ｇ ０．２モル三ぶ
つ化はう素 ６バール ２０℃温 度
０℃時 間
１時間 ４８．２９（収率９６．２チ）の４−フルオル−２′−
クロル−２−ヒドロキシベンゾフェノンと２−フルオル
−２′−クロル−４−ヒドロキシベンツフェノンの混合
物を得た。
塩化０−クロルベンソイル ３５ｇ ０．２モル三ぶ
つ化はう素 ６バール ２０℃温 度
０℃時 間
１時間 ４８．２９（収率９６．２チ）の４−フルオル−２′−
クロル−２−ヒドロキシベンゾフェノンと２−フルオル
−２′−クロル−４−ヒドロキシベンツフェノンの混合
物を得た。
この例においては、生成するフェノールを抽出しないよ
うに３１ｇ力性カリ水溶液による洗浄は省いた。
うに３１ｇ力性カリ水溶液による洗浄は省いた。
例２０
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
トリクロルメチルベンゼン ３９．１ｆ ０．２モ
ル塩化ｐ−フルオルペンソイル ３１．７９ ０．２モ
ル三ふつ化はう素 １０バール ２０℃温度
８０℃ 時 間 ２０時間 ４２９（収率７８チ）の４−トリフルオルメチル−４′
−フルオルベンゾフェノンをｓｓ％ＭＩＥで得た。
ル塩化ｐ−フルオルペンソイル ３１．７９ ０．２モ
ル三ふつ化はう素 １０バール ２０℃温度
８０℃ 時 間 ２０時間 ４２９（収率７８チ）の４−トリフルオルメチル−４′
−フルオルベンゾフェノンをｓｓ％ＭＩＥで得た。
反応中にＣ１−Ｆ交換によシ生ずる塩酸の発生のために
圧力増加が認められた。
圧力増加が認められた。
例２１
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００り
４−フルオルフェノール ２３．４２０．２モル塩
化ｐ−クロルベンソイル ３５ｇ ０．２モル三ぶつ
化はう素 ６バーヤ ２００温度 、
８０℃ 時 間 ２０時間４５９（収率８
０ｓ）の３−フルオル−４′−クロル−２−ヒドロキシ
ベンゾフェノンを９２１１Ｇ純度で得た。
化ｐ−クロルベンソイル ３５ｇ ０．２モル三ぶつ
化はう素 ６バーヤ ２００温度 、
８０℃ 時 間 ２０時間４５９（収率８
０ｓ）の３−フルオル−４′−クロル−２−ヒドロキシ
ベンゾフェノンを９２１１Ｇ純度で得た。
この例では、生成するフェノールを抽出しないように３
チか性カリ水溶液による洗浄は省いた。
チか性カリ水溶液による洗浄は省いた。
例２２
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ
塩化ｐ−フルオルベンゾイル ３１，７９ ０．２モル
三ふつ化はう素 １０パール ２０℃温度
１００℃ 時 間 １５時間４８ｇ（収率８
９−）の４−トリフルオルメチル−４′−フルオルベン
ゾフェノンを７２ ％１ｌｊＡＫで得た。
三ふつ化はう素 １０パール ２０℃温度
１００℃ 時 間 １５時間４８ｇ（収率８
９−）の４−トリフルオルメチル−４′−フルオルベン
ゾフェノンを７２ ％１ｌｊＡＫで得た。
反応中ＫＢｒ−Ｆ交換よシ生ずる芙化水素酸の発生のた
めに圧力増加が認められた。
めに圧力増加が認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ハロゲノ又はトリハロゲノメチルベンゼンと
カルボン酸、この酸の先駆物質又は誘導体を三ふつ化は
う素（反応量内の三ふつ化はう素の絶対圧が１バ一ル以
上であるよりなｔ）の存在下に及び溶媒としてのふつ化
水素酸の存在下に反応させることを特徴とするハロゲノ
又はトリハロゲノメチルベンゼンのアシル化方法。 （ｆｆｉ） ハロゲノベンゼン又ハトリハロゲノベン
ゼンが次の一般式 （こζで、ｎは０又はＩＫ等しい整数であシ、Ｘｌ、Ｘ
、及びＸｓａ、同−又は異なっていてよく、塩素、臭素
、よう素又はふっ素を表わし、 馬は、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル及び
アルコキシ基、基Ｃ４ＸＩ （ＸＩ ）ｎ （ＸＩ ）
。よシも不活性にする少なくとも１個の基で置換された
フェニル及びフェノキシ基、ωｉ、 Ｃ１％ Ｂｒ、
Ｉ及び！よりなる群から選ばれる少なくとも１個の要
素を表わす） を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 （３） カルボン酸、この酸の先駆物質又は誘導体が
次の一般式 ％式％（） 〔ここで、島は脂肪族又は芳香族基を表わし、Ｘ４は、
ハロゲン、無機酸の陰イオンから導かれる基、ＱＨ，Ｏ
Ｒ，，００ＱＲ，、ＮＨ，、ＨＥＲ，又はＮＲ，Ｒ。 （ここで、Ｂｅ 、Ｒ４、Ｒｓ ｓｒｓ及び８マ社芳香
族又は脂肪族基を表わす） を表わす〕 に相当することを特徴とする特許 のいずれかに記載の方法。 （４） Ｒ！ カ７ルキル、フェニル、アルキル７エ
ニル、フェニルアルキル、又ハハロゲン． ＮＯ！ 、
α、ＮＨ！ 、ＣＯＯＨ置換基の少なくとも１個を含む
フェニル基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第
３項記載の方法。 （５）ぶつ化水素酸対ハロゲノ又はトリノ・ロゲノメチ
ルベンゼンのモル比が５〜５０であるような量のふつ化
水素酸を用いることを特徴とする前記特許請求の範囲の
いずれかに記載の方法。 （６）用いられるぶつ化水素酸が無水ぶつ化水素酸であ
ることを特徴とする前記特許請求の範囲のいずれかに記
載の方法。 （フ） ハロゲノ又ハトリハロゲノメチルベンゼンとカ
ルボン酸、その先駆物質又はその誘導体とかはぼ等モル
量で用いられることを特徴とする前記特許請求の範囲の
いずれかに！載の方法。 （８）反応案内のＢＦ，の絶対圧が６〜２０パールであ
るような量の三ふつ化ほう素を用いることを特徴とする
前記特許請求の範囲のいずれかに記載の方法。 （９）−２０℃〜１５０℃の温度で実施することを特徴
とする前記特許請求の範囲のいずれかに記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8200877A FR2519974A1 (fr) | 1982-01-21 | 1982-01-21 | Procede d'acylation d'halogeno ou trihalogenomethylbenzenes |
| FR8200877 | 1982-01-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58124731A true JPS58124731A (ja) | 1983-07-25 |
| JPS621935B2 JPS621935B2 (ja) | 1987-01-16 |
Family
ID=9270188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57110879A Granted JPS58124731A (ja) | 1982-01-21 | 1982-06-29 | ハロゲノ又はトリハロゲノメチルベンゼンのアシル化方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0084742B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58124731A (ja) |
| AT (1) | ATE13418T1 (ja) |
| BR (1) | BR8203843A (ja) |
| CA (1) | CA1184940A (ja) |
| DE (1) | DE3263738D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| GB8315610D0 (en) * | 1983-06-07 | 1983-07-13 | Ici Plc | Chemical process |
| FR2557099B3 (fr) * | 1983-12-22 | 1986-03-28 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de benzophenones |
| US5476970A (en) * | 1984-02-16 | 1995-12-19 | Velsicol Chemical Corporation | Method for preparing aryl ketones |
| US5298664A (en) * | 1991-05-30 | 1994-03-29 | Velsicol Chemical Corporation | Method for preparing aryl ketones |
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| FR2577220B1 (fr) * | 1985-02-08 | 1987-05-29 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'acetoacetylation de composes aromatiques |
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| FR2627486B1 (fr) * | 1988-02-18 | 1991-03-22 | Atochem | Procede de diacylation de composes comportant deux noyaux aromatiques |
| DE3806656A1 (de) * | 1988-03-02 | 1989-09-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von halogenhaltigen aromatischen verbindungen |
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