JPS58122042A - 脱硫、脱硝用成型活性コ−クス及びその製造方法 - Google Patents

脱硫、脱硝用成型活性コ−クス及びその製造方法

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JPS58122042A
JPS58122042A JP57003473A JP347382A JPS58122042A JP S58122042 A JPS58122042 A JP S58122042A JP 57003473 A JP57003473 A JP 57003473A JP 347382 A JP347382 A JP 347382A JP S58122042 A JPS58122042 A JP S58122042A
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JP
Japan
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coke
molded
activated
desulfurization
sulfuric acid
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JP57003473A
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Inventor
Shiro Ida
井田 四郎
Katsunobu Komatsubara
小松原 克展
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Mitsui Mining Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Mining Co Ltd
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Publication date
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  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改曳された脱硝能力を有する脱硫、脱硝用成型
活性コークス及びその製造方法に関する。
各稿廃ガス中に含まれる硫黄酸化物及び窒素酸化物を除
去するための方法として湿式法あるいは乾式法による脱
硫、脱硝プロセスが多数提案されている。これらの脱硫
、脱硝プロセスのうち乾式法においては通常吸着還元剤
として活性炭が用いられているが、活性炭の粒子はその
強度が低く循環使用する際の損耗が大きく経済性におい
て劣るところから、乾式脱硫、脱硝プロセスの大きな欠
点となっていた。また通常の活性炭を使用する場合その
脱硝能力も充分ではなく、活性炭K T4、Cr sk
h、 Fa、Vなどの金属を担持させる方法(例えば特
公昭52−48589号公報、特開昭53−81475
号公報)、あるいは表面を過酸化水素、硝酸などの酸化
剤で処理した活性炭を使用する方法(特公昭52−30
144号公報)などが試みられているが、これらの方法
も高価な副原料な必要とするほか、なお強度が低いとい
う欠点を残している。
本発明者らはこれらの従来法の欠点を改良丁べく検討し
た結果、特定の製造方法により製造した底蓋活性コーク
スが脱硫、脱硝用吸着還元剤として優れた性能を有する
ことを見出し先に出願した(%願昭55−174566
号)。
しかしながら、この成渥活性コークスは強度的には充分
改良されているもののその脱硝能力の点ではなお不充分
であり、さらに検討を重ねた結果本発明に到達した。
すなわち、本発明は特定の製造方法により製造した活性
化した成型コークスを硫酸で処理し1表面のフェノール
性水酸基、カルボキシル基などの活性基な増加させたこ
とを特徴とする脱硫、脱硝用成型活性コークス、及び特
定の製造方法により製造した活性化した成型活性コーク
スを硫酸溶液で処理して硫酸を株着せしめたのち、不活
性ガス又は弱酸化性ガスの雰囲気下で300〜500C
に加熱処理することを特徴とする表面のフェノール性水
酸基、カルボキシル基などの活性基な増加させ、た脱硫
、脱硝用成型活性コークスの製造方法である。
本発明の脱硫、脱硝用成型活性コークスは従来の活性炭
に比較し極めて高い強度を有するので移動層あるいは流
動層形式のプロセスに好適であり、吸着、再生のくり返
し使用が可能である。さらに硫酸処理をしていない成型
活性コークスに比較しその脱硝能力が著しく改良され、
極めて優れた脱硫、脱硝能力を有している。
本発明で使用する活性化した成型コークスは、石炭から
活性度の高い半成コークスを製造して、これを主原料と
し、これに副原料として数樵の石炭を配合した混合炭に
結合剤を加え成型原料とし、該成m原料のロガ指数を2
0〜30%の範囲になるように調整し、該成製原料を成
型した成型物を低温乾留続いて高温乾留したコークスを
賦活して得られる活性化した成型コークスであって、比
表面積が100〜400 m” /frD範囲に入6も
のが好ましい。比表面積がlQQml/f未満では得ら
れる脱硫、脱硝用底置コークスの活性度が低く、また4
00ffil/fを越えると強度が低下するためいずれ
も好ましくない。
硫酸処理は通常次のように実施する。
遠心分離等の物理的手段により余分の硫酸溶液を除去す
るか、あるいは硫#溶液を噴霧する等の方法により該活
性化した成蓋コークスに硫11v添着せしめる。使用す
る硫酸溶液の濃度 a酸の使用量、浸漬時間あるいは浸
漬処理温度等は目的とする製品に要求される性能及び操
作の容易さ等の条件により適宜定めればよいが、通常硫
酸の添着量は活性化した成型コークス1重量部に対しH
,804として0.05〜2.00重量部が好ましく、
また硫酸溶液は予め100〜180CI!度に加熱して
おけば浸漬時間は短かくても充分効果が得られるので好
都合である。
次いで硫酸を添着せしめた活性化した成型コークスな窒
素等の不活性ガス又は二酸化炭素、酸素等を含む弱酸化
性ガスの雰囲気下に300〜500Cで加熱処理し、コ
ークス表面に化学変化を生起せしめると共に余分の硫酸
分を除去する。処理温度が300C未満では効果が充分
でなく、また500Cを越えるとコークスの消耗が増す
などの不利益がある。
硫酸処理は通常1回で充分な効果が帰られるが、不充分
のときは2回以上くり返して処理すれば良い。
これらの処理によって得られる本発明の脱硫、脱硝用成
皺活性コークスは、原料の活性化した成型コークスの有
する強度を保持し、特にその脱硝能力が実施例に示すよ
うに大巾に改良されている。この硫酸処理の効果の作用
機構は未だ明らかではないが実施例に示すように硫酸処
理により成型活性コークスのフェノール性水酸基、カル
ボキシル基などの活性基が硫酸処理前に比較して著しく
増加し、それが脱硝能力の向上に寄与しているものと推
定される。
伺、本発明の成型活性コークスは硫★酸化物、窒素酸化
物以外の有害物質の除去にも有効であるのは勿論である
以下実施例により本発明を具体的に示す。
なお実施例に示した脱硫率、脱硝率及び強度は次のよう
にして測定した。
〔脱硫率、脱硝率〕
次の条件で測定して、下記計算式により脱硫率、脱硝率
を求めた。
〔強度〕
#j定方法は次の通りである。
JI8−M−8801K記載されているロガ試験方法測
定装置を用い、まず回転ドラム内に6−以上の試料20
fを装入する。次にドラムを1000回転(50rpr
n)させたのち内容物v6−の崗で篩分け、その篩上重
量を秤り次式で表示する。
実施例1 早成コークス62−、ウイツ、トバンク炭25優及び軟
ピツチ13慢を配合した成型炭(直径9 m 、長さ1
5■のタブレット濫)を加熱速度15 C/ minで
5oocまで乾留して製造した成型コークスを900C
で45分量水蒸気で賦活して得た成型活性コークス30
0fat、濃度45慢の硫酸300Fに浸し、かきまぜ
ながら160Gで2時間保持した。次いで遠心分離法に
より余分の硫酸分を除去し、硫酸の添着した成型活性コ
ークスを得た。これ1に350Gに加熱した窒素ガス雰
囲気下の炉(装入し1時間加熱処理して脱硫、脱硝用底
蓋活性コークス303fを得た。硫酸処理前後の成型活
性コークスについての各測定値を、同一の原料を用いて
同様の硫酸処理を2回繰返したものの測定値と共に表I
K示す。
表1から明らかなように硫酸処理によりコークス中のフ
ェノール性水酸基、カルボキシル基及びスルホン基の含
有率が増加し、比表面積の変化も少なく、かつ、処理前
の強度及び脱硫率を保持したまま脱硝率が著しく大きく
なり脱硝能力の大巾な向上が認められる。
実施例2 半成コークス62慢、ピークダウン炭25チ及び軟ピッ
チ13%配合の成型層(直径9■、長さ15■のタブレ
ット型)を実施例1と同じ乾留賦活条件で処理して得た
成型活性コークス、及び比較例として市販の外国製活性
コークス(本発明で使用する成型活性コークスとは原料
、製法ともに異なるもの)を用いて実施例1と同様に硫
酸処理した結果を表2に示す。この結果から本発明の特
定の成型活性コークスを使用したものの方が強度、脱硝
率とも優れていることがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 などの活性基を増加させたことを特徴とする脱硫、脱硝
    用成型活性コークス。 2 活性化した成型コークスを硫slI#1液で処理し
    、該成型コークスKit酸を添着せしめたのち、不活性
    ガス又は弱酸化性ガスの雰囲気下で300〜500UK
    加熱処理することを特徴とする表面のフェノール性水酸
    基、カルボキシル基などの活性基を増加名せた脱硫、脱
    硝用成型活性コークスの製造方法。
JP57003473A 1982-01-14 1982-01-14 脱硫、脱硝用成型活性コ−クス及びその製造方法 Granted JPS58122042A (ja)

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JPH0248294B2 JPH0248294B2 (ja) 1990-10-24

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