JPS58122042A - 脱硫、脱硝用成型活性コ−クス及びその製造方法 - Google Patents
脱硫、脱硝用成型活性コ−クス及びその製造方法Info
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- JPS58122042A JPS58122042A JP57003473A JP347382A JPS58122042A JP S58122042 A JPS58122042 A JP S58122042A JP 57003473 A JP57003473 A JP 57003473A JP 347382 A JP347382 A JP 347382A JP S58122042 A JPS58122042 A JP S58122042A
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Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改曳された脱硝能力を有する脱硫、脱硝用成型
活性コークス及びその製造方法に関する。
活性コークス及びその製造方法に関する。
各稿廃ガス中に含まれる硫黄酸化物及び窒素酸化物を除
去するための方法として湿式法あるいは乾式法による脱
硫、脱硝プロセスが多数提案されている。これらの脱硫
、脱硝プロセスのうち乾式法においては通常吸着還元剤
として活性炭が用いられているが、活性炭の粒子はその
強度が低く循環使用する際の損耗が大きく経済性におい
て劣るところから、乾式脱硫、脱硝プロセスの大きな欠
点となっていた。また通常の活性炭を使用する場合その
脱硝能力も充分ではなく、活性炭K T4、Cr sk
h、 Fa、Vなどの金属を担持させる方法(例えば特
公昭52−48589号公報、特開昭53−81475
号公報)、あるいは表面を過酸化水素、硝酸などの酸化
剤で処理した活性炭を使用する方法(特公昭52−30
144号公報)などが試みられているが、これらの方法
も高価な副原料な必要とするほか、なお強度が低いとい
う欠点を残している。
去するための方法として湿式法あるいは乾式法による脱
硫、脱硝プロセスが多数提案されている。これらの脱硫
、脱硝プロセスのうち乾式法においては通常吸着還元剤
として活性炭が用いられているが、活性炭の粒子はその
強度が低く循環使用する際の損耗が大きく経済性におい
て劣るところから、乾式脱硫、脱硝プロセスの大きな欠
点となっていた。また通常の活性炭を使用する場合その
脱硝能力も充分ではなく、活性炭K T4、Cr sk
h、 Fa、Vなどの金属を担持させる方法(例えば特
公昭52−48589号公報、特開昭53−81475
号公報)、あるいは表面を過酸化水素、硝酸などの酸化
剤で処理した活性炭を使用する方法(特公昭52−30
144号公報)などが試みられているが、これらの方法
も高価な副原料な必要とするほか、なお強度が低いとい
う欠点を残している。
本発明者らはこれらの従来法の欠点を改良丁べく検討し
た結果、特定の製造方法により製造した底蓋活性コーク
スが脱硫、脱硝用吸着還元剤として優れた性能を有する
ことを見出し先に出願した(%願昭55−174566
号)。
た結果、特定の製造方法により製造した底蓋活性コーク
スが脱硫、脱硝用吸着還元剤として優れた性能を有する
ことを見出し先に出願した(%願昭55−174566
号)。
しかしながら、この成渥活性コークスは強度的には充分
改良されているもののその脱硝能力の点ではなお不充分
であり、さらに検討を重ねた結果本発明に到達した。
改良されているもののその脱硝能力の点ではなお不充分
であり、さらに検討を重ねた結果本発明に到達した。
すなわち、本発明は特定の製造方法により製造した活性
化した成型コークスを硫酸で処理し1表面のフェノール
性水酸基、カルボキシル基などの活性基な増加させたこ
とを特徴とする脱硫、脱硝用成型活性コークス、及び特
定の製造方法により製造した活性化した成型活性コーク
スを硫酸溶液で処理して硫酸を株着せしめたのち、不活
性ガス又は弱酸化性ガスの雰囲気下で300〜500C
に加熱処理することを特徴とする表面のフェノール性水
酸基、カルボキシル基などの活性基な増加させ、た脱硫
、脱硝用成型活性コークスの製造方法である。
化した成型コークスを硫酸で処理し1表面のフェノール
性水酸基、カルボキシル基などの活性基な増加させたこ
とを特徴とする脱硫、脱硝用成型活性コークス、及び特
定の製造方法により製造した活性化した成型活性コーク
スを硫酸溶液で処理して硫酸を株着せしめたのち、不活
性ガス又は弱酸化性ガスの雰囲気下で300〜500C
に加熱処理することを特徴とする表面のフェノール性水
酸基、カルボキシル基などの活性基な増加させ、た脱硫
、脱硝用成型活性コークスの製造方法である。
本発明の脱硫、脱硝用成型活性コークスは従来の活性炭
に比較し極めて高い強度を有するので移動層あるいは流
動層形式のプロセスに好適であり、吸着、再生のくり返
し使用が可能である。さらに硫酸処理をしていない成型
活性コークスに比較しその脱硝能力が著しく改良され、
極めて優れた脱硫、脱硝能力を有している。
に比較し極めて高い強度を有するので移動層あるいは流
動層形式のプロセスに好適であり、吸着、再生のくり返
し使用が可能である。さらに硫酸処理をしていない成型
活性コークスに比較しその脱硝能力が著しく改良され、
極めて優れた脱硫、脱硝能力を有している。
本発明で使用する活性化した成型コークスは、石炭から
活性度の高い半成コークスを製造して、これを主原料と
し、これに副原料として数樵の石炭を配合した混合炭に
結合剤を加え成型原料とし、該成m原料のロガ指数を2
0〜30%の範囲になるように調整し、該成製原料を成
型した成型物を低温乾留続いて高温乾留したコークスを
賦活して得られる活性化した成型コークスであって、比
表面積が100〜400 m” /frD範囲に入6も
のが好ましい。比表面積がlQQml/f未満では得ら
れる脱硫、脱硝用底置コークスの活性度が低く、また4
00ffil/fを越えると強度が低下するためいずれ
も好ましくない。
活性度の高い半成コークスを製造して、これを主原料と
し、これに副原料として数樵の石炭を配合した混合炭に
結合剤を加え成型原料とし、該成m原料のロガ指数を2
0〜30%の範囲になるように調整し、該成製原料を成
型した成型物を低温乾留続いて高温乾留したコークスを
賦活して得られる活性化した成型コークスであって、比
表面積が100〜400 m” /frD範囲に入6も
のが好ましい。比表面積がlQQml/f未満では得ら
れる脱硫、脱硝用底置コークスの活性度が低く、また4
00ffil/fを越えると強度が低下するためいずれ
も好ましくない。
硫酸処理は通常次のように実施する。
遠心分離等の物理的手段により余分の硫酸溶液を除去す
るか、あるいは硫#溶液を噴霧する等の方法により該活
性化した成蓋コークスに硫11v添着せしめる。使用す
る硫酸溶液の濃度 a酸の使用量、浸漬時間あるいは浸
漬処理温度等は目的とする製品に要求される性能及び操
作の容易さ等の条件により適宜定めればよいが、通常硫
酸の添着量は活性化した成型コークス1重量部に対しH
,804として0.05〜2.00重量部が好ましく、
また硫酸溶液は予め100〜180CI!度に加熱して
おけば浸漬時間は短かくても充分効果が得られるので好
都合である。
るか、あるいは硫#溶液を噴霧する等の方法により該活
性化した成蓋コークスに硫11v添着せしめる。使用す
る硫酸溶液の濃度 a酸の使用量、浸漬時間あるいは浸
漬処理温度等は目的とする製品に要求される性能及び操
作の容易さ等の条件により適宜定めればよいが、通常硫
酸の添着量は活性化した成型コークス1重量部に対しH
,804として0.05〜2.00重量部が好ましく、
また硫酸溶液は予め100〜180CI!度に加熱して
おけば浸漬時間は短かくても充分効果が得られるので好
都合である。
次いで硫酸を添着せしめた活性化した成型コークスな窒
素等の不活性ガス又は二酸化炭素、酸素等を含む弱酸化
性ガスの雰囲気下に300〜500Cで加熱処理し、コ
ークス表面に化学変化を生起せしめると共に余分の硫酸
分を除去する。処理温度が300C未満では効果が充分
でなく、また500Cを越えるとコークスの消耗が増す
などの不利益がある。
素等の不活性ガス又は二酸化炭素、酸素等を含む弱酸化
性ガスの雰囲気下に300〜500Cで加熱処理し、コ
ークス表面に化学変化を生起せしめると共に余分の硫酸
分を除去する。処理温度が300C未満では効果が充分
でなく、また500Cを越えるとコークスの消耗が増す
などの不利益がある。
硫酸処理は通常1回で充分な効果が帰られるが、不充分
のときは2回以上くり返して処理すれば良い。
のときは2回以上くり返して処理すれば良い。
これらの処理によって得られる本発明の脱硫、脱硝用成
皺活性コークスは、原料の活性化した成型コークスの有
する強度を保持し、特にその脱硝能力が実施例に示すよ
うに大巾に改良されている。この硫酸処理の効果の作用
機構は未だ明らかではないが実施例に示すように硫酸処
理により成型活性コークスのフェノール性水酸基、カル
ボキシル基などの活性基が硫酸処理前に比較して著しく
増加し、それが脱硝能力の向上に寄与しているものと推
定される。
皺活性コークスは、原料の活性化した成型コークスの有
する強度を保持し、特にその脱硝能力が実施例に示すよ
うに大巾に改良されている。この硫酸処理の効果の作用
機構は未だ明らかではないが実施例に示すように硫酸処
理により成型活性コークスのフェノール性水酸基、カル
ボキシル基などの活性基が硫酸処理前に比較して著しく
増加し、それが脱硝能力の向上に寄与しているものと推
定される。
伺、本発明の成型活性コークスは硫★酸化物、窒素酸化
物以外の有害物質の除去にも有効であるのは勿論である
。
物以外の有害物質の除去にも有効であるのは勿論である
。
以下実施例により本発明を具体的に示す。
なお実施例に示した脱硫率、脱硝率及び強度は次のよう
にして測定した。
にして測定した。
次の条件で測定して、下記計算式により脱硫率、脱硝率
を求めた。
を求めた。
#j定方法は次の通りである。
JI8−M−8801K記載されているロガ試験方法測
定装置を用い、まず回転ドラム内に6−以上の試料20
fを装入する。次にドラムを1000回転(50rpr
n)させたのち内容物v6−の崗で篩分け、その篩上重
量を秤り次式で表示する。
定装置を用い、まず回転ドラム内に6−以上の試料20
fを装入する。次にドラムを1000回転(50rpr
n)させたのち内容物v6−の崗で篩分け、その篩上重
量を秤り次式で表示する。
実施例1
早成コークス62−、ウイツ、トバンク炭25優及び軟
ピツチ13慢を配合した成型炭(直径9 m 、長さ1
5■のタブレット濫)を加熱速度15 C/ minで
5oocまで乾留して製造した成型コークスを900C
で45分量水蒸気で賦活して得た成型活性コークス30
0fat、濃度45慢の硫酸300Fに浸し、かきまぜ
ながら160Gで2時間保持した。次いで遠心分離法に
より余分の硫酸分を除去し、硫酸の添着した成型活性コ
ークスを得た。これ1に350Gに加熱した窒素ガス雰
囲気下の炉(装入し1時間加熱処理して脱硫、脱硝用底
蓋活性コークス303fを得た。硫酸処理前後の成型活
性コークスについての各測定値を、同一の原料を用いて
同様の硫酸処理を2回繰返したものの測定値と共に表I
K示す。
ピツチ13慢を配合した成型炭(直径9 m 、長さ1
5■のタブレット濫)を加熱速度15 C/ minで
5oocまで乾留して製造した成型コークスを900C
で45分量水蒸気で賦活して得た成型活性コークス30
0fat、濃度45慢の硫酸300Fに浸し、かきまぜ
ながら160Gで2時間保持した。次いで遠心分離法に
より余分の硫酸分を除去し、硫酸の添着した成型活性コ
ークスを得た。これ1に350Gに加熱した窒素ガス雰
囲気下の炉(装入し1時間加熱処理して脱硫、脱硝用底
蓋活性コークス303fを得た。硫酸処理前後の成型活
性コークスについての各測定値を、同一の原料を用いて
同様の硫酸処理を2回繰返したものの測定値と共に表I
K示す。
表1から明らかなように硫酸処理によりコークス中のフ
ェノール性水酸基、カルボキシル基及びスルホン基の含
有率が増加し、比表面積の変化も少なく、かつ、処理前
の強度及び脱硫率を保持したまま脱硝率が著しく大きく
なり脱硝能力の大巾な向上が認められる。
ェノール性水酸基、カルボキシル基及びスルホン基の含
有率が増加し、比表面積の変化も少なく、かつ、処理前
の強度及び脱硫率を保持したまま脱硝率が著しく大きく
なり脱硝能力の大巾な向上が認められる。
実施例2
半成コークス62慢、ピークダウン炭25チ及び軟ピッ
チ13%配合の成型層(直径9■、長さ15■のタブレ
ット型)を実施例1と同じ乾留賦活条件で処理して得た
成型活性コークス、及び比較例として市販の外国製活性
コークス(本発明で使用する成型活性コークスとは原料
、製法ともに異なるもの)を用いて実施例1と同様に硫
酸処理した結果を表2に示す。この結果から本発明の特
定の成型活性コークスを使用したものの方が強度、脱硝
率とも優れていることがわかる。
チ13%配合の成型層(直径9■、長さ15■のタブレ
ット型)を実施例1と同じ乾留賦活条件で処理して得た
成型活性コークス、及び比較例として市販の外国製活性
コークス(本発明で使用する成型活性コークスとは原料
、製法ともに異なるもの)を用いて実施例1と同様に硫
酸処理した結果を表2に示す。この結果から本発明の特
定の成型活性コークスを使用したものの方が強度、脱硝
率とも優れていることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 などの活性基を増加させたことを特徴とする脱硫、脱硝
用成型活性コークス。 2 活性化した成型コークスを硫slI#1液で処理し
、該成型コークスKit酸を添着せしめたのち、不活性
ガス又は弱酸化性ガスの雰囲気下で300〜500UK
加熱処理することを特徴とする表面のフェノール性水酸
基、カルボキシル基などの活性基を増加名せた脱硫、脱
硝用成型活性コークスの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57003473A JPS58122042A (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | 脱硫、脱硝用成型活性コ−クス及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57003473A JPS58122042A (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | 脱硫、脱硝用成型活性コ−クス及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58122042A true JPS58122042A (ja) | 1983-07-20 |
JPH0248294B2 JPH0248294B2 (ja) | 1990-10-24 |
Family
ID=11558294
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57003473A Granted JPS58122042A (ja) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | 脱硫、脱硝用成型活性コ−クス及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58122042A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992011202A1 (fr) * | 1990-12-17 | 1992-07-09 | Mitsui Mining Co., Ltd. | Procede de production d'un coke actif profile pour la desulfuration et la denitrification, a haut pouvoir de denitrification |
WO2015141735A1 (ja) * | 2014-03-18 | 2015-09-24 | コスモ石油株式会社 | 固体酸触媒及びその製造方法 |
CN105174350A (zh) * | 2015-09-07 | 2015-12-23 | 延安大学 | 采用磁性半焦吸附剂处理含酚废水的方法 |
CN110743521A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-04 | 山东大学 | 一种吸汞焦下沉式快速解吸的系统及方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO1995013868A1 (fr) * | 1993-11-19 | 1995-05-26 | Mitsui Mining Co., Ltd. | Procede de preparation de cokes actifs et processus simultanes de desulfuration et denitration |
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JPS56113341A (en) * | 1980-02-12 | 1981-09-07 | Hitachi Ltd | Production of desulfurizing agent for dry exhaust desulfuring process |
-
1982
- 1982-01-14 JP JP57003473A patent/JPS58122042A/ja active Granted
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