JPS58121273A - α−〔４−（３′−フルオロ−５′−ハロピリジル−２′−オキシ）−フエノキシ〕−プロピオン酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤組成物 - Google Patents

α−〔４−（３′−フルオロ−５′−ハロピリジル−２′−オキシ）−フエノキシ〕−プロピオン酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤組成物

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JPS58121273A
JPS58121273A JP57235070A JP23507082A JPS58121273A JP S58121273 A JPS58121273 A JP S58121273A JP 57235070 A JP57235070 A JP 57235070A JP 23507082 A JP23507082 A JP 23507082A JP S58121273 A JPS58121273 A JP S58121273A
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草活性を有する新規なα−〔４−（３′−フ
ルオロ−５′−ハロピリジル−２′−オキシ）−フェノ
キシフ−プロピオン酸誘導体、その製造、有効成分とし
て前記誘導体を含有する組成物、ならびに一般に除草剤
としての、そして特に穀類、稲、とうもろこし、大豆及
びてんさいのような栽培植物の作付における雑草防除用
の除草剤としての用途に関するものである。
α−（４−（３’−フルオロ−５′−〕・〕ビビリジル
−２′−オキシ−フェノキシフ−プロピオン酸誘導体は
次式に （式中、 Ｘはハロゲン原子を表わし、 Ｑは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒは水素原子、
アルカリ全域イオンまたは炭素原子数１ないし４の第四
アルキルアンモニウム基、 直鎖状才たは分岐鎖状の未置換または）・ロゲン原子・
シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素
原子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数
１ないし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基
またはジー（炭素原子数１ないし４の）アルキル−カル
バモイル基、で置換された炭素原子数１ないし６のアル
キル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基。
直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
原子により置換された炭素原子数３ないし６のアルケニ
ル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
原子により置換された炭素原子数６ないし６のアル信く
基、 （式中、Ｒ，及びＲ１は独立して各々炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表わすか、または−給圧なって炭素
原子数１ないし４のアルキル基で置換することのできる
４ないし５員のメチレン鎖を形成する。） で表わされる基、を表わす。）に相当する。
本発明の式Ｉで表わされるα−（４−（３’−フルオロ
−５′−ハロビリジルー２′−オキシ）−フェノキシク
ープロピオン酸誘導体で最も重要で代表的なものは、 Ｘが塩素原子を表わし、 Ｑが酸素原子を表わし、そして Ｒが水素原子またはアルカリ金属イオン、直鎖状または
分岐鎖状の炭素原子数１ないし６のアルキル基または次
式： （式中、Ｒ，及びＲ１は独立して各々炭素原子数１ない
し４０アルキル基を表わす。） で表わされる基を表わすものである。
％に有効であることがわかった化合物は：α−（４−（
４−’７０ロー２−フルオロヒリシルー２−オキシ）−
７エノキシ〕−プロピオン酸メチルエステル、 α−（４−（４−クロロ−２−フルオロビリシル−２−
オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸−ｎ−プロピル
エステル、 α−（４−（４−／７　ｏ　ａ　−２−フルオロビリジ
ルー２−オキシ）−７エノキシ〕−プロピオン酸、α−
（４−（４−りａロー２−フルオロビリジルー２−オキ
シ）−フェノキシ〕−プロピオン酸アセトキシムエステ
ルである。
本発明によるα−（４−（３’−フルオロ−５′−ハロ
ピリジル−２′−オキシ）−７エノキシ〕−プロピオン
酸誘導体は単葉及びある種の双子葉の雑草に対する有益
な作用に特徴を有している；それらは栽培作物、例えば
穀類、とうもろこし、稲、大豆及びてんさい等の作物中
に庄する望ましからざる雑草及び手に負えない草に対し
％に発芽後に有効である。新規な誘導体によって、防除
するのが非常に困難な絹草、例えばからすむぎ（、Ａｖ
ｅｎａ　ｆａｔｕａ　）　、アベナステリリス（Ａｖｅ
ｎａｓｔｅｒｉｌｉｓ　）　、アロベクルスきオスロイ
デｘ　（Ａｌｏ−ｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｃ
ｉｅｓ　）　、　ｏリウスペレネ（、［、ｏｌｉｕｍｐ
ｅｒｅｎｎｅ　）、よし種（Ｐｈａｌａｒｉｓ　ｓｐ、
　）、プロマスチクトラｂ　（Ｂｒｏｍｕｓ　ｔｅｃｔ
ｒｏｒｕｍ　）　　及び各種のあわ（５ｅｔａｒｉａ　
）及びひえ（Ｐａｎｉｃｕｍ　）を抑制できることは特
に価値あることである。作付地での作用は１ヘクタール
当り１Ｋｆより少ない施用量で効果があり、その程度の
施用量では栽培作物が損われないか、あるいは損われた
としても無視できるほどのものに過ぎない。
ハロピリジルオキシ−α−フエノキシープロビオン＃Ｉ
ｌＳ導体については多くの刊行物に記載されている。（
例えばドイツ国特許第２，５４６，２５１号、第２．６
４９，７０６号、第２．７１４，６６２号及び第２．７
１５．２８４号公開公報及びヨーロッパ特許出願第４８
３号及び第１４７３号明細書参照）これらの刊行物にお
いては本発明のα−（４−（５’−スルオｏ−５′−ハ
ロビリジルー２′−オキシ）−フェノキクコープロピオ
ン酸彷導体は部分的に考慮されており、また上記の範囲
の中に附随的に含まれているに過ぎない。しかしこの型
の化合物は命題に製造もしくは試験されたことが全くな
かった。それらは公知のハロピリジルオキシ−α−フエ
ノキシープロビオン酸エリも強力な作用を有するという
ことで、そのため、少量で有効に使用することができる
という点ですぐれている。しかし施用量が十分に大量で
あると綜合的な除草作用も生ずる。本発明の新規化合物
は発芽前及び発芽後の両方の段階で施用することができ
る。広い範囲内で、例えば１ヘクタール当りの有効物質
０．０５ないしｓＫｆの間で変えることができる。
さらに、式■で表わされる化合物は都合のよい成長調整
効果（成長抑制）を有している。それらは特に禾本科植
物の成長を抑制する。
式Ｉで表わされるα−（４−（３’−フルオロ−５７−
ハロビリシル−２フーオキシ）−フェノキシ〕−クロピ
オン酸誘導体で非常に有効であることがわかったものは
、 Ｘが塩素、臭素またはヨー累原子を表わし、Ｑが酸素原
子または硫黄原子を表わし、Ｒが水素原子またはアルカ
リ金属イオン、直鎖状または分岐鎖状でハロゲン原子、
水酸基。
シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）。基、炭素
原子数１ないし４のアルキルアミノ基、炭素原子数１な
いし４のジアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４の
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基または炭素原
子数１ないし４のジアルキル−カルバモイル基によって
置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし
、そして ｎが０または１ないし５の数を表わすもの：または Ｘ及びＱが上記の意味を有し、セして Ｒが未置換またはハロゲン原子、水酸基または炭素原子
数１ないし４のアルコキシ基で置換されたそれぞれ炭素
原子数２ないし６のアルケニル基またはアルキニル基を
表わすもの；そして・ Ｘ及びＱが上記と同じ意味を有し、セしてＲが−Ｎ　＝
Ｃ（Ｒｓ　）２　（式中、Ｒ３は独立にそれぞれ炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わすか、または−緒に
なりで４ないし５員のポリメチレン鎖を形成している。
）で表わされるイミノエーテル基を表わすもので本ある
。
％［活性の高いものはα−（４−（３’−フルオロ−５
′−クロロピリジル−２′−オキシ）−７エノキシ〕−
プロピオン酸ならびにそのメチル及びブチルエステルで
ある。
式Ｉで表わされる新規な化合物はそれ自体が公知の方法
により製造される。
これらの方法の一つは次式■： （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす０）で表わされる２
、５−ジハロ−３−フルオロピリジンを不活性の溶媒ま
たは稀釈剤中で等モル量の塩基存在下に次式ｍ： （式中、Ｑ及びＲは式Ｉで定義したと同じ意味を表わす
。）で表わされる４−ヒドロキシフェノキシ−α−プロ
ピオン酸エステルと反応させることからなる。
第二の方法は次式■二 Ｆ （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で表わされる４
−（５’−フルオロ−５′−ハロビリジルー２′−オキ
シ）−フェノールを不活性の溶媒または稀釈剤中で等モ
ル量の塩基存在下に次式■二 （式中、Ｘ′は塩素または臭素原子を表わし、Ｑ及びＲ
は式■で定義したと同じ意味を有す０）で表わされるα
−ハロプロピオン酸エステルと反応せしむることからな
る。
さらに他の方法は次式■： （式中、Ｘ′は塩素または臭素原子を表わす。）で表わ
されるα−（４−（３’−フルオロ−５′−一・コピリ
ジル−２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸ハ
ロゲン化物を不活性の溶媒または稀釈剤中で等モル量の
塩基存在下に次式■二ＨＱｋ　　　　　　　　　　　　
　　　　罎（式中、Ｑ及びＲは式Ｉで定義したと同じ意
味を表わす。）と反応させることからなる。
その上、式Ｉで表わされる化合物は次式■：（式中、Ｘ
及びＱは式Ｉで定義したと同じ意味を表わす。） で表わされるα−（４−（３’−フルオロ−５′−ハロ
ピリジルー２′−オキシ）−７エノキシ〕−プロピオン
酸またはチオプロピオン酸を不活性溶媒または希釈剤中
、等モル量の塩基の存在下で次式Ｘ： Ｘ−ＲＱ（１ （式中、又はハロゲン原子を表わし、Ｒは式■で定義し
たと同じ意味を有する。） で表わされるハロゲン化物と反応させることにより製造
することができる。
最後にさらに他の方法はＸ： （式中、Ｘ、Ｑ及びＲは式■で定義したと同じ意味を有
する。） で表わされるα−（４−（３’−アミノ−５′−ハロピ
リジル−２′−オキシ）−フェノキシクープロピオン酸
エステルを公知の方法を用いてジアゾニウム塩に転化し
、更にこれを弗素化合物に転化することからなる。
これらの反応のうちの多くは反応物に不活性な有機溶媒
または稀釈剤、例えばアルコール、エステル、エーテル
、ケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリルまたはベンゼン、トルエンなどのよ
うな芳香族化合物中で有利に実施することができる０反
応温度は−１０ないし１５０℃の間にあるが実際は室温
と溶媒の沸点の間とする。選択さ幻た出発物質、溶媒及
び温度に・より反応時間は１時間ないし約１日の間にあ
る。
反応中にハロゲン原子が分離する場合には等モル量の酸
結合剤を使用すべきである。このようなものとして適切
なものは実質的には如何なる無機または有機の塩類、例
えば、ＮａＵＨ、ＫＵＨ。
ＮａＨＣＯｓ　、　Ｋｘ　ＣＯｓまたはカリウム−第三
ブチレート及びトリメチルアミン、トリエチルアミン、
ピリジン、４−ジメチルアミノピリジンのようなアミン
類などでもよい。
式■で表わされる新規な有効物質は通常の有機溶媒、例
えば、アルコール、エーテル、ケトン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド及び類似のものに可溶な
安定な化合物である。そねらは爆発性または腐蝕性でな
く、取扱いに特別の警戒手段を要しない。
式Ｉで表わされる化合物は未変性の形で、あるいは好ま
しくは製剤技術で常用される補助剤とともに使用され、
それ故公知の方法で例えば濃厚乳剤、直接に噴霧または
稀釈できる溶液、稀釈乳剤、水利性粉末、可溶性粉末、
粉剤または顆粒剤、及び例えば高分子物質中にカプセル
化されたものに加工される。散布、噴霧、散粉、散液ま
たは層液等の施用方法ならびに組成物の形は達成すべき
目的及び与えられた条件に応じて選択される。
製剤、すなわち式Ｉで表わされる有効物質と所望により
固体または液体の添加物を含有する組成物または配合物
は公知の手段１例えば均一に混合すること及びまたは有
効成分と溶媒、固体坦体及び所望により表面活性化合物
（界面活性剤）との摩砕によって製造される。
適当な溶媒は：芳香族炭化水素、好ましくはキシレン混
合物または置換ナフタレンのような炭素数８ないし１２
の溜升、ジブチルまたはジオクチルフタレートのような
フタル酸エステル、シクロヘキサンまたはパラフィンの
ような脂肪族炭化水素、アルコール及びグリコール並び
にそれらのエーテル及びエステル、例えばエタノール、
エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルま
たはエチルエーテル、シクロヘキサノンのようなケトン
類、強極性溶媒、例えばヘーメチルー２−ピロリドン、
ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドなら
びに所望によりエポキシ化植物油、例えばエポキシ化さ
れたココヤシ油または大豆油；または水である。
例えば粉剤や分散性粉末のために使用する固体の担体は
概して天然の鉱物質充填剤、例えば方解石、タルク、カ
オリン、モンモリロン石またはアタパルジャイト（ａｔ
ｔａｐｕｌｇｉｔｅ　）である。
物理的性質を改善するためには高度に分散したポリマー
吸着剤を加えることができる。適切な顆粒状の吸着剤坦
体は多孔性のもの、例えば軽石、粉砕した煉瓦、　泡石
またはベントナイト：そして適切な非吸収性坦体は方解
石または砂のような物質である。更に極めて多数の無機
質または有機質の予備的に粒化した物質、たとえば特に
ドロマイト（白雲石）または植物残滓粉末が使用できる
〇 製剤化される式Ｉで表わされる化合物の性質次第で適当
な界面活性化合物は良好な乳化性、分散性及び湿潤性を
有する非イオン性、陽イオン性及びまたは陰イオン性の
界面活性剤となる。
°界面活性剤”なる語はまた、界面活性剤の混合物をも
含むものと解される。
適当な陰イオン界面活性剤は水溶柱石ケン及び水溶性合
成界面活性化合物の両者を含むことかできる。
適当な石ケンは高級脂肪酸（Ｃ＋ｏ−ＣＭ、）のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩または未置換もしくは置
換アンモニウム塩で、例えばオレイン酸またはステアリ
ン酸本しくは例えばヤシ油または獣脂油から得られる天
然脂肪酸混合物のナトリウム塩またはカリウム塩である
。脂肪酸メチルタウリン基本またあげられる。
しかし、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族スルホン
酸塩・脂肪族硫酸塩、ベンズイミダゾール鱈導体のスル
ホン化物またはアルキルアリールスルホネートは更に頻
繁に使用さｔＬ６゜脂肪族スルホン酸塩または硫酸塩は
通常、アルカリ塩、アルカリ土類金属塩または未置換本
しくは置換されたアンモニウム塩の形をとり、アシル基
のアルキル部を本含む炭素原子数８ないし２２のアルキ
ル基を有するもの、すなわちリグニンスルホン酸、ドデ
シル硫酸エステルまたは天然脂肪酸から得られる脂肪ア
ルコール硫酸エステルのナトリウムまたはカルシウム塩
である。これらの化合物はまた脂肪族アルコール／エチ
レンオキシド附加物の硫酸エステル及びスルホン酸の塩
をも含んでいる。ペンズイミタゾール誘導体のスルホン
化物は２個のスルホン酸基と炭素原子数８ないし２２の
脂肪酸基１個を含有するものが好ましい。アルキルアリ
ールスルホネートの例はドデシルベンゼンスルホン酸、
ジブチルナフタレンスルホン酸又はナフタレンスルホン
酸／ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシ
ウム又はトリエタノールアミン塩である。対応するリン
酸塩例えばｐ−ノニルフェノールと４ないし１４モルの
エチレンオキシドとの附加物のリン酸エステルの塩も適
当である。
非イオン界面活性剤で好ましいものは脂肪族または環式
脂肪族アルコール、もしくは飽和あるいは不飽和脂肪酸
とアルキルフェノールとのポリダリコールエーテル誘導
体で、該誘導体は６ないし３０個のグリコールエーテル
基と（脂肪族）炭化水素部位に８ないし２０個の炭素原
子トアルキルフェノールのアルキル部位に６ないし１８
個の炭素原子を有するものである。
更に適切な非イオン界面活性剤はポリエチレンオキサイ
ドとポリプロピレングリコール、エチレンジアミンポリ
プロピレングリコール及びアルキル鎖に１ないし１０個
の炭素原子を有するアルキルボリグロビレングリコール
きの水溶性附加物で２０ないし２５０個のエチレングリ
コールエーテル基と１０ないし１００個のプロピレング
リコールエーテル基とを有するものである。これらの化
合物は通常プロピレングリコール単位１個当り１ないし
５個のグリコール単位を含んでいる０ 非イオン界面活性剤の代表例はノニルフェノールポリエ
トキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、
ポリプロピレン／ポリエチレンオキサイド附加物、トリ
ブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレ
ングリコール及びオクチルフェノキシポリエトキシエタ
ノールである。ポリオキシエチレンソルビクントリオリ
エートの如きポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エ
ステルもやはり適当な非イオン界面活剤である０ カチオン界面活性剤はへ一置換基として少くと吃１個の
炭素原子数８ないし２２のアルキル基と別の置換基とし
て低級未置換又はハロゲン化アルキル、ベンジル又は低
級ヒドロキシアルキル基を含有する第４級アンモニウム
塩が好ましい。それらの塩はハロゲン化物、メチルスル
フェート又はエチルスルフェートの形のもの例えばステ
アリルトリメチルアンモニウムクロライド又はベイジル
ジ（２−クロロエチル）エチルアンモニウムブロマイド
が好ましい。
製剤技術で慣用される界面活性剤は例えば下記の出版物
に記載されている。
［マツグ　力ッチョンズ　デタージエンツアンド　エマ
ルジファイヤー　アニλアル」（（Ｍｃ　ｃｕｔｃｈｅ
ｏｎｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆ
ｉｅｒｓＡｎｎｕａＩ）、Ｍｅ出版社、リングウッド（
Ｒｉｎｇｗｏｏｄ　）、ニューシャーシー、１９７９年
〕、及びシセリ（５ｉｓｅｌｙ　）及びウッド（Ｗｏｏ
ｄ　）の［エンサイクロペディア　オブ　サーフェイス
　アクティブ、Ｔ−イシｘ　ンツＪ　　（（Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅ　
Ａｇｅｎｔｓ　）　、ケミカル出版社、ニューヨーり、
１９８０年〕０ これらの製剤は、通常［Ｌｌないし９９憾、好ましくは
α１ないし９５憾の式■で表わされる有効成分、１ない
し９９　チ ｆｆ−ぜ十嘴の固体または液体の添加剤、および口ない
し２５％、好ましくは０．１ないし２５チの界面活性剤
を含有する。
市販製品は濃厚物として製剤化されるのが好ましく、末
端消費者は、通常希釈さハた製剤を用いることになる。
組成物はまた、安定剤、消泡剤、粘度調整剤、結合剤お
よび粘着付与剤のような別の添加剤、ならびに肥料また
は特定の効果を得るために殺菌剤または他の活性成分を
も含むことができる０次の実施例により本発明の式■で
表わされるα−（４−（３’−フルオロ−５′−ハロビ
リジルー２′−オキシ）−フェノキシフ−プロピオン酸
エステルの製造ならびにこのようなエステルを有効成分
として含有する組成物につき詳細に説明する０更に同様
の手順によって得られる本発明のエステル類を実施例１
につ”ｆ＜１１１表に掲げる。パーセント数は重量ノく
−セントである。
実施例１ α−（４−（５’−フルオロ−５′−クロロピリジル−
２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン師メチルエ
ステルの製造 α−（４−（３’−アミノ−５′−クロロピリジルー２
７−オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン酸メチルエス
テル８．２１Ｉ（α（）２５モル）を硼弗化水素酸（）
ｉＢＦ、　、　５０％）１２０ｍに溶解し、溶液を０℃
に冷却する。次に水２〇−中、亜硝酸ナトリウム１５７
ｇ　（０，０２７モル）の溶液を１時間で滴下する。更
６Ｃ１時間後に生成物をｆ別し一次に洗浄して室温にて
１酸化リン上でよく乾燥する。このようにして得た四硼
弗酸ジアゾニウムを１５０℃で１０分間加熱する。　ま
だ熱い残渣をメタノールに溶解し若干量の活性炭を加え
た後ｆ過し、回転蒸発器中で濃縮するＯシリカゲルカラ
ムを通して精製（メチレンクロライド／ヘキサン６：１
により溶出）後、表記の化合物５．５ｆ９（理論量の６
７チ）を得た；融点６３−６４℃。
表　　１ 実施例２ 式Ｉで表わされる液体有効成分を有する製剤の製造（チ
＝重量％） 濃厚乳剤　　　　　　　　　　ａ）　　　ｂ）　　ｃ）
α−（４−（！ｌ’ｌツーオロー５′−ハロビリジルー
′２′−オキシ）−フ ェノキシ〕プロピオン酸メチルエ ステル　　　　　　　　　　　　　　２０％　　４０悌
　５０チドデシルベンゼンスルホン酸カル シウム　　　　　　　　　　　　　　　　５ｑｂ　　　
８易　５８％ヒマシ油−ポリエチレングリコー ルエーテル（エチレンオキシド ６６モル）　　　　　　　　　　　　　５％　　−−ト
リブチルフェノールーポリエチ レンタリコールエーテル（エチレ ンオキシド３０モル）　　　　　　　　　−１２チ　４
．２チシクロへキサノン　　　　　　　　　　　−１５
％　２０４キシレン混合物　　　　　　　　　　７０％
　２５９６　２０％必要な濃度のエマルジョンは、この
型の濃厚液から水で希釈することＫより調製し得る。
１８４７、　　　　　　　　　　　２）ｂ）　　Ｃ）　
　ｄ）式ｌで表わされる有効成分　　　　８０％　１０
％　５％９５％エチレングリコール　モノメチル エーテル　　　　　　　　　　　　２０％　−−−ボリ
エ千レンゲリコールＭＧ４００　　−　７０％　−−へ
−メチル−２−ピロリドン　　　　−２０チ　−　　−
エポキシ化ココナツツ油　　　　　　−−１％５％リグ
ロイン（沸点範囲１６０〜 １９０℃）　　　　　　　　　　　　　　−−９４チ　
−該溶液は、微細な滴の形態で適用するのに適するＯ 顆粒剤　　　　　　　　　　　ａ）　　　　ｂ）式Ｉで
表わされる有効成分　　　　　　　５慟　　　１０％カ
オリン　　　　　　　　　　　　９４易高度分散ケイ酸
　　　　　　　　　１憾　　　−アタパルガイド　　　
　　　　　　−９０％有効成分を塩化メチレン中に溶解
し、得られた溶液を担体上に噴霧し、次いで溶媒を減圧
下にて蒸発させる。
粉　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ）　　
　　　ｂ）式Ｉで表わされる有効成分　　　　　　　２
％　　　　５％高度分散ケイ酸　　　　　　　　　１％
　　　５％タヤク　　　　　　　　　　　　　　９７％
　　　−カオリン　　　　　　　　　　　　　−９０％
式■で表わされる固体有効成分の配合例（ｓ＝重量ｑｂ
＞ 水利剤　　　　　　　　　　　ａ）　　　　ｂ）表１の
化合物　　　　　　　　　２０％　　６０優リグニンス
ルホン酸ナトリウム　　　　　５チ　　　　５％ラウリ
ル硫酸ナトリウム　　　　　　　　３％　　　　−ジイ
ンブチルナフタレンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６チオクチルフエノールポリエチレン クリコールエーテル（エチレンオ　　　　　　　　　２
％キジドアないし８モル） 高度分散ケイ酸　　　　　　　　　５チ　　　２７憾カ
オリン　　　　　　　　　　　　　６７％　　　　−有
効成分を添加剤とよく混合し、そして混合物を適当なミ
ルで十分に摩砕する。水で希釈することにより所望濃度
の懸濁液とし得る水利剤が得られる。
エマルジョン濃厚液 式■で表わされる有効成分　　　　　　１０％オクチル
フェノールポリエチレン クリコールエーテル（エチレンオ　　　　６％キシド４
ないし５モル） （エチレンオキシド３６モル）　　　　　４悌シクロへ
キサノン　　　　　　　　　５０％キシレン混合物　　
　　　　５０％ 必要な濃度のエマルジョンは、この濃厚液を水で希釈す
ることにより得ることができる。
粉剤　　　　　ａ）ｂ） 式Ｉで表わされる有効成分　　　　　　　５％　　　　
８％タルク　　　　　　　　　　　　　　９５易カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　９２％即時使用
し得る粉剤は、有効成分を担体と混合し、そして混合物
を適当なミル中で摩砕することにより得られる。
押出成形粒剤 式■で表わされる有効成分　　　　　　　　　　　１０
％リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　２ありルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　
　　　１％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８７％有効成分を添加剤と混合および摩砕
し、続いて混合物を水で湿らせる。この混合物を押出成
形しそして空気流中で乾燥する 被覆粒剤　　　　　　　　　　ａ） 式Ｉで表わされる有効成分　　　　　　３チポリエチレ
ンダリコール２００　　　　　３％カオリン　　　　　
　　　　　　　９４％微粉砕有効成分をミキサー中で、
ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に塗
布する。このようにして非粉塵性被覆粒剤が得られる。
懸濁濃厚液 式■で表わされる有効成分　　　　　　４０％エチレン
グリコール　　　　　　　　　１Ｄ％ノニルフェノール
ポリエチレング リコールエーテル（エチレンオキ　　　　６％ノド１５
モル） リグニンヌルホン酸ナトリウム　　　　１０％カルボキ
シメチルセルロース　　　　　　１易５７％ホルムアル
デヒド水溶液０．２％水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５２憾微粉砕有効成分を添加物と均質に混
合する。
このようにして懸濁濃厚液が得すれ、それから水で希釈
することにより、所望濃度の懸濁液が得られる。
実施例３：除草作用試験 発芽前除草作用（発芽の抑制） 試験植物の種子を温室の苗ばちにまいたらすぐに、土壌
の表面に２５　％濃厚乳剤から、または有効成分の溶解
性が不十分なために濃厚乳剤として製剤できない場合に
は２５憾の水利剤から調製された有効成分の水性分散液
を噴霧する。
有効成分の濃度を変え、そして有効成分の量は１ヘクタ
ール当りの施用量（Ｋ４）に基づいて計算する。つぎに
苗ばちを温度２２ないし２５℃、相対湿度５０ないし７
０％の温室におき、規則的に潅水する。３週間後に試験
結果を評価した。
植物の状態を次の計測基準にエリ評価した。
９　未処理の対照植物の場合と同様に開花した。
６−８　わずかな損傷、植物は回復しつる。
４−５　中程度の損傷、成長停止 ２−３　ひどい損傷 １　植物が枯死したかまたは発芽しなかった。
下記の表に結果を示す。
発芽後除草作用（接触除草） 多種類の単子葉及び双子葉の雑草と栽培植物を温室に置
いた苗ばち中で成育し発芽後４ないし６葉期に、１ヘク
タール当りの有効成分のに９数で表わした各種の施用量
の水性有効成分分散液を噴霧し・処理した植物を２４な
いし２６℃相対湿度４５ないし６０％で放置した０処理
して２週間後に試験結果を評価した。その結果を次の表
に示す。
１　’Ｙ”、　＞　＞−・−−−へ　へ　−□これらの
試験において本発明の化合物は雑草の防除に公知の化合
物より優れた作用を示した０草丈の成長の低下 禾本科のロリウム　ベレネ（Ｌｏｌ　ｉｕｍ　ｐｅｒｅ
ｎｎｅ　”ｌ、ながはぐさく　Ｐｏａ　ｐｒａｔｅｎｓ
ｉｓ　）うしのけぐさく　Ｆｅ５ｔｕｃａ　ｏｖｉｎａ
　）及びかもがや（Ｄａｃｔｙｌ　ｉｓ　ｇｌｏｍ−ｅ
ｒａｔａ　）の種子をプラスチックトレーの中の６：！
に１の比率の土壌／泥炭／砂混合物に播種し通常の方、
法で潅水する。発芽した草を毎週４儒の高さに切り戻し
播種４０日後と最後の切り戻しの１日後に、それぞれの
場合に式Ｉで表わされる化合物の噴霧用水溶液を噴精す
る。有効成分の量は１ヘクタール当り０．０５ないし２
縁の有効成分に相当するものとする。施用から１０ない
し２１日後の草丈を未処理の対照撞の成長と比較した。
ム１，７．４６及び８３の化合物が１ヘクタール当りｎ
、ｏｓＫ９の量で草丈の成長を１８ないし６２慢低下さ
せた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （式中、 Ｘはハロゲン原子を表わし、 Ｑは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒは水素原子、
    アルカリ金属イオンまたは炭素原子数１ないし４の第四
    アルキルアンモニウム基、 直鎖状または分岐鎖状の未置換またはハロゲノ原子、シ
    アノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキノ基、炭素原
    子数１ないし４のアルキルカルホニル基、炭素原子数１
    ないし４の了ルコー＋ジカルボニル基、カルバモイル基
    またハシ−（炭素原子数１ないし４の）アルキル−カル
    バモイル基、で置換された炭素原子数１ないし６のアル
    キル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、 直鎖状または分岐鎖状の、セして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数５ないし６のアルケニ
    ル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子Ｉ９５ないし６のアルキ
    ニル基、 （式中、Ｒ１及びＲ２は独立して各々炭素原子数１ない
    し４のアルキル基を表わすか、または−緒になって炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換することのできる
    ４ないし５員のメチレン鎖を形成する。） で表わされる基を表わす。） で表わされるα−（４−（５’−フルオロ−５′−ハロ
    ビリジルー２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロヒオン
    酸誘導体。 （２１式ｌ中、Ｘが塩素原子を表わし、Ｑが酸素原子を
    表わし、Ｒが水素原子、アルカリ金属イオン、＠鎖状ま
    たは分岐鎖状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、 （式中、Ｒ，及びＲ２は独立に各々炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基を表わす。） で表わされる基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化
    合物。 （３）　　α−（４−（５’−フルオロ−５′−クロロ
    ビリジルー２′−オキシ）−フェノキシクープロピオン
    酸である特許請求の範囲第１項記載の化合物ｎ （４）　　α−（４−（３’−フルオロ−５′−クロロ
    ビリジルー２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロビー牙
    ン酸メチルエステルである特許請求の範囲第１項記載の
    化合物。 （５）　　α−（ａ　−（３／−フルオロ−５′−クロ
    ロ上リジル−２′−オキシ）−フェノキシクープロピオ
    ン酸−ｎ−プロピルエステルである特許請求の範囲第１
    項記載の化合物。 （６）　　α−（４−（５’−フルオロ−５′−クロロ
    ビリジルー２１−オキシ）−フェノキシ〕−ブロヒオン
    酸アセトキシムエステルである特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。 （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で表わさたる２
    −ハロピリジンを不活性の溶媒または稀釈剤中で等モル
    量の塩基の存在下に式［ （式中、 Ｑは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒは水素原子、
    アルカリ金属イオンまたは炭素原子数１ないし４の第四
    アルキルアンモニウム基、 直鎖状または分岐鎖状の未置換またはハロゲン原子、シ
    アノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
    子数１ないし４のアルキルカルホニル基、炭素原子数１
    ないし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基ま
    たはジー（炭素原子数１ないし４の）アルキル−カルバ
    モイル基、で置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
    ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数３ないし６のアルケニ
    ル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数６ないし６のアルキニ
    ル基、 次式。 （式中、Ｒ１及びＲ１は独立して各々炭素原子数１ない
    し４のアルキル基を表わ丁か、または−。 緒になって炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換す
    ることのできる４ないし５員のメチレン鎖を形成する０
    ） で表わされる基を表わす。） で表わされる４−ヒドロキシフェノキシ−α−プロヒオ
    ン酸エステルと反応させることからな（式中、Ｘ、Ｑ及
    びＲは上記で定義したと同じ意味を有する。） で表わされるα−（４−（３’−フルオロ−５′−ハロ
    ビリジルー２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン
    酸誘導体の製造方法。 （８１次式■： （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で表わされる４
    −（３’−フルオロ−５’−／％Ｏビリジルー２′−オ
    キシ）−フェノールを不活性の有機溶媒または稀釈剤中
    で等モル量の塩基存在下に 次式■： （式中、 Ｘ′は塩素または臭素原子を表わし、 Ｑは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒは水素原子、
    アルカリ金属イオンまたは炭素原子数１ないし４の第四
    アルキルアンモニウム基、 直鎖状または゛分岐鎖状の未置換またはハロゲン原子、
    シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素
    原子数１ないし４のアルキルカルホニル基、炭素原子数
    １ないし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基
    マタハジー（炭素原子数１ないし４の）アルキル−カル
    バモイル基、で置換された炭素原子数１ない゛し６のア
    ルキル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数６ないし６のアルケニ
    ル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数３ないし６のアル暦（
    基、 （式中、Ｒ１及びＲ２は独立して各々炭素原子数１ない
    し４のアルキル基を表わすか、または−緒になって炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換することのできる
    ４ないし５員のメチレン鎖を形成する。） で表わされる基を表わす。　） で表わされるα−ハロプロピオン酸エステルと反応させ
    ることからなる次式■： （式中、Ｘ、Ｑ及びＲは上記で定義したと同じ意味を有
    する。） で表わされるα−［４−（５’−フルオロ−５′−ハロ
    ピリジル−２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン
    酸鍔導体の製造方法。 （式中、Ｘ′は塩素原子または臭素原子を表わし、Ｘは
    ハロゲン原子を表わす。） で表わされるα−（ａ−（ｓ’−フルオロ−５′−ハロ
    ピリジルー２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン
    酸ハロゲン化物を不活性の有機溶媒または稀釈剤中で等
    モル量の塩基存在下に次式％式％ （式中、 Ｑは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒは水素原子、
    アルカリ金属イオンまたは炭素原子数１ないし４の第四
    アルキルアンモニウム基、 直鎖状または分岐鎖状の未置換またはハロゲン原子、シ
    アノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
    子数１ないし４のアルキルカルホニル基、炭素原子数１
    ないし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基ま
    たはジー（炭素原子数１ないし４の）アルキル−カルバ
    モイル基、で置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
    ル基・炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数３ないし６のアルケニ
    ル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数３ないし６のアルキニ
    ル基、 ＼Ｒ２ （式中、Ｒ１及びＲ１は独立して各々炭素原子数１ない
    し４のアルキル基を表わすか、または−緒になって炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換することのできる
    ４ないし５員のメチレン鎖を形成する。） で表わされる基を表わす。） で表わされるアルコールまたはチオールと反応させるこ
    とからなる次式■： （式中、Ｘ、Ｑ及びＲは上記で定義したと同じ意味を有
    する。） で表わされるα−〔ａ−（ｓ’−フルオロ−５′−ハロ
    上リジル−２′−オキシ〕−フエノキシ〕−プロピオン
    駿銹導体の製造方法。 ＱＱ　　次式■： （式中、Ｑは酸素原子または硫黄原子を表わし・Ｘはハ
    ロゲン原子を表わす。） で表わされるα−（４−（３’−フルオロ−５′−′ハ
    ロビリシル−２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロピオ
    ン酸またはチオグロビオン酸を不活性の有機溶媒または
    稀釈剤中で等モル責の塩基の存在下に次式Ｘ： Ｘ−Ｒ（ＸＩ。 １式中、 Ｘはハロゲン原子を表わし、 Ｒは水素原子、アルカリ金輌イオンまたは炭素原子数１
    ないし４の第四アルキルアンモニウム基、 直鎖状または分岐鎖状の未置換または−・ロゲン原子、
    シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素
    原子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数
    １ないし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基
    またはジー（炭素原子数１ないし４の）アルキにカルバ
    モイル基、で置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
    ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数３ないし６のアルケニ
    ル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数３ないし６のアルキニ
    ル基、 （式中、Ｒ１及びＲ２は独立して各々炭素原子数１ない
    し４のアルキル基を表わ丁か、または−緒になって炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換することのできる
    ４ないし５員のメチレン鎖を形成する。） で表わされる基を表わす。　） で表わされるハロゲン化物と反応させることからなる次
    式■： （式中、Ｘ、Ｑ及びＲは上記で定義したと同じ意味を有
    する。） で表わされるα−（４−（３’−フルオロ−５′−ハロ
    ビリジルー２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン
    酸エステルの製造方法。 （財）　次式Ｘ二 （式中、 Ｘはハロゲン原子を表わし、 ＱはＭ素原子または硫黄原子を表４）シ、Ｒは水素原子
    、アルカリ金属イオンまたは炭素原子数１ないし４の第
    四アルキルアンモニウム基、 直鎖状または分岐鎖状の未置換またはハロゲン原子・シ
    アノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
    子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１
    ないし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基ま
    たはジー（炭素原子数１ないし４の）アルキル−カルバ
    モイル基、で置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
    ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数６ないし６のアルケニ
    ル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数３ないし６のアルキニ
    ル基、 （式中％Ｒ１及びＲ２は独立して各々炭素原子数１ない
    し４のアルキル基を表わすか、または−緒になって炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換することのできる
    ４ないし５員のメチレン鎖を形成する。） で表わされる基を表わす。） で表わされるα−（４−５’−アミノ−５′−）・ロビ
    リジルー２′−オキシ）−フェノキシ〕−グロピオン酸
    エステルをジアゾニウム塩に転化、更にこれを弗素化合
    物に転化することからなる次式■： （式中、Ｘ、Ｑ及びＲは上記で定義したと同じ意味を有
    する。） で表わされるα−（４−（３’−フルオロ−５′−ハロ
    ピリジル−２′−オキシ）−フェノキシ〕−プロピオン
    ａｍ導体の製造方法。 （２）有効成分として次式■二 （式中、 χはハロゲン原子を表わし、 Ｑは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒは水素原子、
    アルカリ金属イオンまたは炭素原子数１ないし４の第四
    アルキルアンモニウム基。 直鎖状または分岐鎖状の未置換またはハロゲン原子、シ
    アノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
    子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１
    ないし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基マ
    たはジー（炭素原子数１ないし４の）アルキル−カルバ
    モイル基・で置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
    ル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数６ないし６のアルケニ
    ル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数５ないしるのアルキニ
    ル基、 （式中、Ｒ１及びＲ２は独立して各々炭素原子数１ない
    し４のアルキル基を表わすか１または一緒になって炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換するこきのできる
    ４ないし５員のメチレン鎖を形成する。） で表わされる基を表わす０　） で表わされるα−（４−（３’−フルオロ−５′−〕・
    〕ロピリ、ジルー２′−オキシ−フェノキシ〕−プロピ
    オン酸エステルを少くとも一種含有する除草及び植物成
    長調節剤組成物０ （至）有効成分として次式Ｉ： （式中、 Ｘはハロゲン原子を表わし、 Ｑは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒは水素原子、
    アルカリ金属イオンまたは炭素原子数１ないし４の第四
    アルキルアンモニウム基、 直鎖状または分岐鎖状の未置換またはハロゲン原子、シ
    アン基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原
    子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１
    ないし４のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基ま
    たハシ−（炭素原子数１ないし４の）アルキル−カルバ
    モイル基、で置換された炭素原子数１ないし６のアルキ
    ル基、炭素原子数６ないし６のシクロアルキル基、 直鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子にエリ置換された炭素原子数３ないし６のアルケニ
    ル基、 ＠鎖状または分岐鎖状の、そして未置換またはハロゲン
    原子により置換された炭素原子数乙ないし６のアルキニ
    ル基、 （式中、Ｒ１及びＲ２は独立して各々炭素原子数１ない
    し４のアルキル基を表わすか・または−給圧なって炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換することのできる
    ４ないし５負のメチレン鎖を形成する。） で表わされる基を表わす。） で表わされるα−（４−（５’−フルオロ−５′−ハロ
    ピリジルー２′−オキシ）−フェノキシ〕−ブロビオン
    酸エステルまたは上記化合物を含有する組成物の除草有
    効量を、禾本科の雑草ＫｔＩｆＡ用するかまたはそのは
    びこった場所に施用することからなる該禾本科雑草を選
    択的に防除する方法Ｏ （ロ）栽培作物の中の雑草を防除する特許請求の範囲第
    １３項記載の方法。 （イ）植物の成長、特に禾本科植物の成長を減少せしめ
    る特許請求の範囲第１３項記載の方法。
JP57235070A 1981-12-31 1982-12-29 α−〔４−（３′−フルオロ−５′−ハロピリジル−２′−オキシ）−フエノキシ〕−プロピオン酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤組成物 Granted JPS58121273A (ja)

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