JPS5811881B2 - リユウサンカセルロ−スノセイゾウホウ - Google Patents
リユウサンカセルロ−スノセイゾウホウInfo
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- JPS5811881B2 JPS5811881B2 JP8933875A JP8933875A JPS5811881B2 JP S5811881 B2 JPS5811881 B2 JP S5811881B2 JP 8933875 A JP8933875 A JP 8933875A JP 8933875 A JP8933875 A JP 8933875A JP S5811881 B2 JPS5811881 B2 JP S5811881B2
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- water
- reaction
- viscosity
- sulfated
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硫酸化前のセルロースの活性化法を改良した硫
酸化セルロースの製造法に関する。
酸化セルロースの製造法に関する。
従来セルロースを硫酸化する場合、セルロースを溶解す
る適当な溶媒が見当らないことから、不均一系で反応を
行っている。
る適当な溶媒が見当らないことから、不均一系で反応を
行っている。
そのため、得られる硫酸化セルロースには未反応のセル
ロースが残存し、水に溶解させた場合に水溶液はこの未
反応のセルロースが浮遊するために濁りが生ずる欠点が
あった。
ロースが残存し、水に溶解させた場合に水溶液はこの未
反応のセルロースが浮遊するために濁りが生ずる欠点が
あった。
この濁りは透明感を必要とする化粧品や食品に硫酸化セ
ルロースを増粘剤などとして配合する場合に大きな障害
となっているのが現状である。
ルロースを増粘剤などとして配合する場合に大きな障害
となっているのが現状である。
この未反応のセルロースを無くすため、セルロースをジ
メチルホルムアミド沖でジメチルホルムアミド−８Ｏ３
錯体を作用させ、一度反応物をジメチルホルムアミドに
溶解させ、さらに反応させる方法がとられているが、こ
の方法では反応性が強すぎてセルロース主鎖の開裂が起
り、結果として得られる硫酸化セルロースの水溶液の透
明性は良好となるが、粘度の低下をきたし、増粘効果が
薄れ実用上問題となっている。
メチルホルムアミド沖でジメチルホルムアミド−８Ｏ３
錯体を作用させ、一度反応物をジメチルホルムアミドに
溶解させ、さらに反応させる方法がとられているが、こ
の方法では反応性が強すぎてセルロース主鎖の開裂が起
り、結果として得られる硫酸化セルロースの水溶液の透
明性は良好となるが、粘度の低下をきたし、増粘効果が
薄れ実用上問題となっている。
またさらに硫酸やクロルスルホン酸を直接作用させる方
法もあるが、これらの方法では、さらに酸度が高すぎる
ためセルロースの加水分解などが副反応としておこり、
ＤＳ（置換度、すなわち、セルロース分子のグリコース
残基は平均３個の水酸基を有し、そのためＳ０３基の置
換は３個まで可能であり、完全に置換した場合はＤＳ＝
３となる。
法もあるが、これらの方法では、さらに酸度が高すぎる
ためセルロースの加水分解などが副反応としておこり、
ＤＳ（置換度、すなわち、セルロース分子のグリコース
残基は平均３個の水酸基を有し、そのためＳ０３基の置
換は３個まで可能であり、完全に置換した場合はＤＳ＝
３となる。
）も上がらず、得られる硫酸化セルロースの水溶液の粘
度も低い。
度も低い。
そこで本発明者らは先に増粘剤としての効果がすぐれた
硫酸化セルロースを得るためセルロースを硫酸化前に第
３級アミン類中で加熱することによってセルロースを活
性化し、これをルイス塩基−８０３錯体で硫酸化するこ
とによって低濃度で高粘度の水溶液ないし水膨潤液を与
える硫酸化セルロースの製造法を提案した（特願昭４９
−８７７７６号（特開昭５１−１６３９２号）、特願昭
４９−８７７７７号（特開昭５１−１６３９３号））。
硫酸化セルロースを得るためセルロースを硫酸化前に第
３級アミン類中で加熱することによってセルロースを活
性化し、これをルイス塩基−８０３錯体で硫酸化するこ
とによって低濃度で高粘度の水溶液ないし水膨潤液を与
える硫酸化セルロースの製造法を提案した（特願昭４９
−８７７７６号（特開昭５１−１６３９２号）、特願昭
４９−８７７７７号（特開昭５１−１６３９３号））。
これらの方法によって得られる硫酸化セルロースの水溶
液ないし水膨潤液の透明性は必ずしも充分満足されるも
のでなかった。
液ないし水膨潤液の透明性は必ずしも充分満足されるも
のでなかった。
セルロースが第３級アミン中で加熱されることにより活
性化されるのはセルロース繊維間さらにバ一部の結晶領
域までかかるアミンが浸透しセルロース分子間の水素結
合が切断されるためと考えられている。
性化されるのはセルロース繊維間さらにバ一部の結晶領
域までかかるアミンが浸透しセルロース分子間の水素結
合が切断されるためと考えられている。
本発明者らはさらにかかるアミンの浸透を良くし、未反
応のセルロースが残らないように十分なセルロースの活
性化方法を鋭意研究した結果、本発明に到達し、上記従
来の欠点を一掃することに成功した。
応のセルロースが残らないように十分なセルロースの活
性化方法を鋭意研究した結果、本発明に到達し、上記従
来の欠点を一掃することに成功した。
本発明は、セルロースをルイス塩基−８Ｏ３錯体により
硫酸化して硫酸化セルロースを製造する方法において、
硫酸化以前の工程でセルロースを０．３〜２．０重量％
の水分を含む第３級アミン中で処理して活性化してのち
硫酸化する硫酸化セルロースの製造法である。
硫酸化して硫酸化セルロースを製造する方法において、
硫酸化以前の工程でセルロースを０．３〜２．０重量％
の水分を含む第３級アミン中で処理して活性化してのち
硫酸化する硫酸化セルロースの製造法である。
本発明において、１種または２種以上の第３級アミンに
０．３〜２．０重量％の水分量を含ませることはセルロ
ースの膨潤を促進し、第３級アミンのセルロース繊維間
、さらにはセルロース分子間への浸透を容易にし、その
結果セルロースの活性化が十分に行なわれ、したがって
硫酸化反応も十分進行し、未反応セルロースが少なく、
得られる硫酸化セルロースの水溶液ないしは水膨潤液の
透明性も良好となる。
０．３〜２．０重量％の水分量を含ませることはセルロ
ースの膨潤を促進し、第３級アミンのセルロース繊維間
、さらにはセルロース分子間への浸透を容易にし、その
結果セルロースの活性化が十分に行なわれ、したがって
硫酸化反応も十分進行し、未反応セルロースが少なく、
得られる硫酸化セルロースの水溶液ないしは水膨潤液の
透明性も良好となる。
さらには従来、水分は反応系中の酸度を上げ、その結果
として、セルロースの加水分解などの副反応を促進して
いたが、第３級アミンと組合せれば第３級アミンの塩基
性のため、酸度の上昇が抑えられ、セルロースの重合度
の低下が少なく、高粘度で高置換度の硫酸化セルロース
が得られる。
として、セルロースの加水分解などの副反応を促進して
いたが、第３級アミンと組合せれば第３級アミンの塩基
性のため、酸度の上昇が抑えられ、セルロースの重合度
の低下が少なく、高粘度で高置換度の硫酸化セルロース
が得られる。
本発明において第３級アミンに含まれる水分量は０．３
〜２，０重量％であり、特に好ましくは０．５〜１．０
重量％である。
〜２，０重量％であり、特に好ましくは０．５〜１．０
重量％である。
本発明において、水分量が０．３重量％未満では効果が
すくなく、２．０重量％を超える場合は硫酸化剤の水に
よる分解量が多くなり好ましくない。
すくなく、２．０重量％を超える場合は硫酸化剤の水に
よる分解量が多くなり好ましくない。
本発明に用いる原料セルロースは木材パルプ、コツトン
リンターパルプ、ラミー、木綿などの１種または２種以
上である。
リンターパルプ、ラミー、木綿などの１種または２種以
上である。
反応性が比較的高いという点で木材パルプおよびコツト
ンリンターパルプが特に好ましい。
ンリンターパルプが特に好ましい。
これらの原料セルロースは硫酸化する前に規定の水分量
を添加した第３級アミン中で加熱処理するのである。
を添加した第３級アミン中で加熱処理するのである。
本発明にいう第３級アミンとはピリジン、ピコリン、ル
チジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリプ
ロピルアミン、トリブチルアミンなどのアミン類の１種
または２種以上である。
チジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリプ
ロピルアミン、トリブチルアミンなどのアミン類の１種
または２種以上である。
これらのアミン類の中でピリジン類は特に有効である。
第３級アミンの使用量はセルロース１重量部に対し５〜
１５重量部、好ましくは５〜１１重量部である。
１５重量部、好ましくは５〜１１重量部である。
原料セルロースに第３級アミン類および水を浸透あるい
は吸着させセルロースを十分に活性化するには５重量部
以上の第３級アミンが必要であり、また１５重量部を越
えて第３級アミンを添加しても活性化効果はさほど向上
せず、また経済的にも不利である。
は吸着させセルロースを十分に活性化するには５重量部
以上の第３級アミンが必要であり、また１５重量部を越
えて第３級アミンを添加しても活性化効果はさほど向上
せず、また経済的にも不利である。
本発明における活性化処理条件は厳密には使用する第３
級アミンの種類、原料セルロースの種類によって異なる
が、本発明では通常は処理温度３０〜１５０℃で処理時
間は０．５時間以上が適当である。
級アミンの種類、原料セルロースの種類によって異なる
が、本発明では通常は処理温度３０〜１５０℃で処理時
間は０．５時間以上が適当である。
このようにして、セルロースを活性化したのちルイス塩
基−８Ｏ３錯体を硫酸化剤として用いセルロースを硫酸
化する。
基−８Ｏ３錯体を硫酸化剤として用いセルロースを硫酸
化する。
本発明のルイス塩基−８Ｏ３錯体にはトリエチルアミン
−８Ｏ３、トリメチルアミン−５Ｏ３、ピリジン−８Ｏ
３、ピコリン−８Ｏ３、ルチジン−８Ｏａ、ジメチルホ
ルムアミド−８Ｏ３、ジオキサン−８Ｏ３、トリｎ−ブ
チルホスフェート−８Ｏ３などの１種または２種以上を
混合使用できる。
−８Ｏ３、トリメチルアミン−５Ｏ３、ピリジン−８Ｏ
３、ピコリン−８Ｏ３、ルチジン−８Ｏａ、ジメチルホ
ルムアミド−８Ｏ３、ジオキサン−８Ｏ３、トリｎ−ブ
チルホスフェート−８Ｏ３などの１種または２種以上を
混合使用できる。
硫酸化前のセルロースの活性化処理に本発明の活性化方
法を使用しても、硫酸化工程において硫酸あるいはクロ
ルスルホン酸をそのまま硫酸化剤に用いたのでは、本発
明の目的とする硫酸化セルロースを得ることはできない
。
法を使用しても、硫酸化工程において硫酸あるいはクロ
ルスルホン酸をそのまま硫酸化剤に用いたのでは、本発
明の目的とする硫酸化セルロースを得ることはできない
。
これは硫酸あるいはクロルスルホン酸をそのまま硫酸化
剤として使用した場合には酸度が高すぎるためセルロー
スの加水分解などの重合度を低下させる副反応が起きや
すく、結果として低粘度、低置換度で、かつ着色のはな
はだしい硫酸化セルロースしか得られない。
剤として使用した場合には酸度が高すぎるためセルロー
スの加水分解などの重合度を低下させる副反応が起きや
すく、結果として低粘度、低置換度で、かつ着色のはな
はだしい硫酸化セルロースしか得られない。
また他に硫酸化剤としてスルファミン酸を用いる方法も
あるが、この方法は反応性が低いため高温反応を必要と
し、結果としてセルロースの重合度の低下をきたし、粘
度の低いものしか得られない。
あるが、この方法は反応性が低いため高温反応を必要と
し、結果としてセルロースの重合度の低下をきたし、粘
度の低いものしか得られない。
これに対し、ルイス塩基−８Ｏ３錯体を硫酸化剤とし、
硫酸化に使用し、前記本発明の活性化方法と組合せた場
合には酸度も高くならず、種種の反応分散媒が選択使用
でき、反応性もルイス塩基を選択することにより調整で
きる。
硫酸化に使用し、前記本発明の活性化方法と組合せた場
合には酸度も高くならず、種種の反応分散媒が選択使用
でき、反応性もルイス塩基を選択することにより調整で
きる。
この事実は、分子切断をきたし易いセルロースの硫酸化
には、きわめて有利である。
には、きわめて有利である。
本発明の方法に使用する反応分散媒は硫酸化剤と反応し
ない溶媒であって、例えばジクロルメタン、１，２−ジ
クロルエタンなどのハロゲン化炭化水素、ピリジン、ピ
コリン、ルチジン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ンなどの第３級アミン類、ヘキサン、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミドなどが使用される。
ない溶媒であって、例えばジクロルメタン、１，２−ジ
クロルエタンなどのハロゲン化炭化水素、ピリジン、ピ
コリン、ルチジン、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ンなどの第３級アミン類、ヘキサン、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミドなどが使用される。
ここで使用される反応分散媒は前記したルイス塩基と同
一のものを選べば操作が簡単となり、さらには硫酸化反
応前のセルロースの活性化処理に使用する第３級アミン
とも同一のものを選べば、さらに操作が簡単となり、か
つ良好な結果が得られる。
一のものを選べば操作が簡単となり、さらには硫酸化反
応前のセルロースの活性化処理に使用する第３級アミン
とも同一のものを選べば、さらに操作が簡単となり、か
つ良好な結果が得られる。
この事実から本発明に使用する反応分散媒にはピリジン
、ピコリン、ルチジン、トリメチルアミン、トリエチル
アミンなどを使用するのが最適である。
、ピコリン、ルチジン、トリメチルアミン、トリエチル
アミンなどを使用するのが最適である。
本発明における反応分散媒の使用量はセルロース１重量
部に対して５〜１００重量部添加される。
部に対して５〜１００重量部添加される。
この添加量は原料セルロースの形態が繊維状の場合は１
０〜１００重量部、粉体の場合は５〜５０重量部が好ま
しい。
０〜１００重量部、粉体の場合は５〜５０重量部が好ま
しい。
硫酸化温度はルイス塩基−ＳＯ３錯体の反応性によって
適宜選択される。
適宜選択される。
例えば、反応性の高いジオキサン−ＳＯ３錯体を硫酸化
剤として用いる場合には５℃以下が好ましく、ピリジン
−ＳＯ３錯体を用いる場合は４０〜１１０℃が適当であ
る。
剤として用いる場合には５℃以下が好ましく、ピリジン
−ＳＯ３錯体を用いる場合は４０〜１１０℃が適当であ
る。
こうして得られたセルロースの硫酸化反応生成物は公知
の処理法すなわちＮａＱ Ｈ、Ｎａ ２ Ｃ０３。
の処理法すなわちＮａＱ Ｈ、Ｎａ ２ Ｃ０３。
ＮａＨＣＯ３、ＣＨ３ＣＯＯＮａ 、ＫＯＨ，に２ＣＯ
３゜ＫＨＣＯａ 、ＣＨ３ＣＯ０Ｋ、ＣＨ３ＯＮａなど
の中和剤により処理されて硫酸化セルロースのアルカリ
金属塩となる。
３゜ＫＨＣＯａ 、ＣＨ３ＣＯ０Ｋ、ＣＨ３ＯＮａなど
の中和剤により処理されて硫酸化セルロースのアルカリ
金属塩となる。
本発明によって得られる硫酸化セルロースのアルカリ金
属塩は低濃度で高粘度の水溶液ないし水膨潤液が得られ
ることから、増粘剤として優れた効果を発揮し、特に透
明感がすぐれていることから化粧品組成物や食品添加物
として使用するのに適している。
属塩は低濃度で高粘度の水溶液ないし水膨潤液が得られ
ることから、増粘剤として優れた効果を発揮し、特に透
明感がすぐれていることから化粧品組成物や食品添加物
として使用するのに適している。
また歯磨組成物中に粘結剤として配合すれば、その使用
感や歯磨チューブから押出したときの歯磨の外観の向上
を計ることができる。
感や歯磨チューブから押出したときの歯磨の外観の向上
を計ることができる。
実施例 １
温度計、攪拌機、空冷管および滴下漏斗を備えたフラス
コに木材バルブシート（溶解用パルプ、ＪＩＳ Ｐ４
Ｏ１０，５，５，Ａによる粘度５、含水率４，３％）を
約２〜３ｍｍ角に裁断したもの１０．Ｏｌと所定量の水
を添加したピリジン１００ｔを入れ８０℃で４時間加熱
してセルロースを活性化する。
コに木材バルブシート（溶解用パルプ、ＪＩＳ Ｐ４
Ｏ１０，５，５，Ａによる粘度５、含水率４，３％）を
約２〜３ｍｍ角に裁断したもの１０．Ｏｌと所定量の水
を添加したピリジン１００ｔを入れ８０℃で４時間加熱
してセルロースを活性化する。
この活性化に使用したピリジンを沢別し、新たにピリジ
ン２００ｔを加え４０℃以下で１２．ＯｆのＳＯ３（液
体）をゆっくりと滴下し、滴下終了後に８０℃で４時間
攪拌しながら反応させる。
ン２００ｔを加え４０℃以下で１２．ＯｆのＳＯ３（液
体）をゆっくりと滴下し、滴下終了後に８０℃で４時間
攪拌しながら反応させる。
反応終了後にピリジンを除き、反応物を水溶化ナトリウ
ム６．２１を溶解したメタノール１００ｆＩ中に浸漬し
、室温に一昼夜放置してナトリウム塩に変える。
ム６．２１を溶解したメタノール１００ｆＩ中に浸漬し
、室温に一昼夜放置してナトリウム塩に変える。
メタノールを除去したのち乾燥して２１．８ｆの硫酸化
セルロースナトリウム塩を得て、ついでこのものの各種
性状を測定した。
セルロースナトリウム塩を得て、ついでこのものの各種
性状を測定した。
このものの１％水溶液ないし水膨潤液粘度はＢ型粘度計
〔ブルックフィールド型粘度計（Ｂ ｒ ｏｏｋ−ｆｉ
ｅｌｄ ５ｙｎｃｈｒｏ Ｅｌｅｅｔｒｉｃ Ｖｉｓ
ｃ。
〔ブルックフィールド型粘度計（Ｂ ｒ ｏｏｋ−ｆｉ
ｅｌｄ ５ｙｎｃｈｒｏ Ｅｌｅｅｔｒｉｃ Ｖｉｓ
ｃ。
−ｍｅｔｅｒ）６ｒｐｍ、２５°Ｃ〕で測定した。
また透明度は硫酸化セルロースナトリウム塩の１％水溶
液ないし水膨潤液をガラス製ビーカー中に液深３．Ｏａ
ｎまで入れ、それを一定の白色印刷紙上に黒色印刷イン
キで印刷した字を解読できる活字のポイントによって評
価する。
液ないし水膨潤液をガラス製ビーカー中に液深３．Ｏａ
ｎまで入れ、それを一定の白色印刷紙上に黒色印刷イン
キで印刷した字を解読できる活字のポイントによって評
価する。
活字の大きさ３６ポイント（１２×１２ｍｍ）を解読で
きた場合の評価１．２４ポイン）（８×８ｗ１）を解読
できた場合の評価２、同様に１８ポイント（６×６ｍｍ
）を解読できた場合の評価３．１０ポイン）（３×３ｍ
ｍ）の場合の評価４．６ポイン）（２×２ｍｍ）の場合
評価５とし、これらの中間の場合は例えば３．５などと
して評価した。
きた場合の評価１．２４ポイン）（８×８ｗ１）を解読
できた場合の評価２、同様に１８ポイント（６×６ｍｍ
）を解読できた場合の評価３．１０ポイン）（３×３ｍ
ｍ）の場合の評価４．６ポイン）（２×２ｍｍ）の場合
評価５とし、これらの中間の場合は例えば３．５などと
して評価した。
これらの測定値をまとめると第１表の如くである。
このように実施例の性状は何れもすぐれている。
実施例 ２
温度計、攪拌機、空冷管および滴下漏斗を備えたフラス
コに木材バルブシート（製紙用パルプ、ＪＩＳ Ｐ４
Ｏ１０，５，５，Ａによる粘度５．５）を約２〜３ｍｍ
角に裁断したもの１０．ＯＳ’とトリエチルアミン１２
０？および水０．６２ｒを入れ７５℃で３時間加熱して
活性化を行なった。
コに木材バルブシート（製紙用パルプ、ＪＩＳ Ｐ４
Ｏ１０，５，５，Ａによる粘度５．５）を約２〜３ｍｍ
角に裁断したもの１０．ＯＳ’とトリエチルアミン１２
０？および水０．６２ｒを入れ７５℃で３時間加熱して
活性化を行なった。
トリエチルアミンをろ過して新らたに１５０ｇのトリエ
チルアミンを加え、これに１１．７Ｓ’の５Ｏ３（液体
）を３０℃以下に保持しつつゆっくりと滴下した。
チルアミンを加え、これに１１．７Ｓ’の５Ｏ３（液体
）を３０℃以下に保持しつつゆっくりと滴下した。
この滴下終了後７０°Ｃで７時間反応させ、反応終了後
トリエチルアミンを除き、水酸化ナトリウム６．４ｇを
溶解したメタノール１００ｇ中に浸漬し、室温で一夜放
置してナトリウム塩に変えた。
トリエチルアミンを除き、水酸化ナトリウム６．４ｇを
溶解したメタノール１００ｇ中に浸漬し、室温で一夜放
置してナトリウム塩に変えた。
メタノール除去後乾燥して１９．１ｇの硫酸化セルロー
スナトリウム塩を得、これの性状を測定してＤＳ＝１．
３２．１％水膨潤液の粘度は２１００センチポイズ（Ｂ
型粘度計、６ ｒｐｍ、２５℃）で、透明度５のすぐれ
たものであった。
スナトリウム塩を得、これの性状を測定してＤＳ＝１．
３２．１％水膨潤液の粘度は２１００センチポイズ（Ｂ
型粘度計、６ ｒｐｍ、２５℃）で、透明度５のすぐれ
たものであった。
実施例 ３
温度計、攪拌機、空冷管および滴下漏斗を備えたフラス
コに木材パルプパウダー（溶解用パルプ、ＪＩＳ Ｐ
４Ｏ１０，５，５，Ａによる粘度４．５）ｉｏ、ｏｙを
０．５０Ｓｉ’の水を加えたγ−ピコリン１００グとと
もに仕込み９０℃で２時間加熱処理する。
コに木材パルプパウダー（溶解用パルプ、ＪＩＳ Ｐ
４Ｏ１０，５，５，Ａによる粘度４．５）ｉｏ、ｏｙを
０．５０Ｓｉ’の水を加えたγ−ピコリン１００グとと
もに仕込み９０℃で２時間加熱処理する。
ついでｒ−ピコリンを戸別したのち新らたにγ−ピコリ
ン２５０グを加え１２．２ｒの５Ｏ３（液体）を４０℃
以下に保持しながらゆっくりと滴下する。
ン２５０グを加え１２．２ｒの５Ｏ３（液体）を４０℃
以下に保持しながらゆっくりと滴下する。
滴下終了後温度を８５℃まで上げ、攪拌しながら５時間
反応させる。
反応させる。
γ−ピコリンを除去後、反応物を水酸化ナトリウム６．
０２を溶解したメタノール１００を中に浸漬し室温に一
夜放置する。
０２を溶解したメタノール１００を中に浸漬し室温に一
夜放置する。
メタノールを除去後乾燥し、得られた硫酸化セルロース
ナトリウム塩の収量は２１．５ＳＦであった。
ナトリウム塩の収量は２１．５ＳＦであった。
このもののＤＳ＝１．５２であり、１％水膨潤液の粘度
は８４０センチポイズ（Ｂ型粘度計、６ｒｐｍ、２５°
Ｃ）であり、透明度は５であった。
は８４０センチポイズ（Ｂ型粘度計、６ｒｐｍ、２５°
Ｃ）であり、透明度は５であった。
ここで得られた硫酸化セルロースナトリウム塩１０．０
？を約２％の水膨潤液とし、ホモジナイザー（株式会社
日本精機製作所製）を用いて１１００００ｒｐで５分間
処理し、振動、衝撃、剪断などの物理的エネルギーを付
与せしめ、次いで大量のイングロパノールで再沈殿し、
一過、乾燥して得られたものの１％水膨潤液の粘度は１
６００センチポイズであり、透明度は５であり、ホモジ
ナイザー処理により粘度はほぼ２倍に上昇できた。
？を約２％の水膨潤液とし、ホモジナイザー（株式会社
日本精機製作所製）を用いて１１００００ｒｐで５分間
処理し、振動、衝撃、剪断などの物理的エネルギーを付
与せしめ、次いで大量のイングロパノールで再沈殿し、
一過、乾燥して得られたものの１％水膨潤液の粘度は１
６００センチポイズであり、透明度は５であり、ホモジ
ナイザー処理により粘度はほぼ２倍に上昇できた。
実施例 ４
上記の実施例３と同様の反応において原料セルロースに
コツトンリンターパルプ（ＪＩＳ Ｐ４Ｏ１０，５，
５，Ａによる粘度２０）を使用した場合、得られる硫酸
化セルロースナトリウム塩の収量は１８．６ｆであり、
ＤＳ＝１．２７．１％水膨潤液の粘度は８２００センチ
ポイズ、透明度は４．５であった。
コツトンリンターパルプ（ＪＩＳ Ｐ４Ｏ１０，５，
５，Ａによる粘度２０）を使用した場合、得られる硫酸
化セルロースナトリウム塩の収量は１８．６ｆであり、
ＤＳ＝１．２７．１％水膨潤液の粘度は８２００センチ
ポイズ、透明度は４．５であった。
実施例 ５
木材バルブシート（製紙用パルプ、ＪＩＳ Ｐ４Ｏ１
０，５，５，Ａによる粘度５．８ ）１０．０１を約２
〜３朋角に裁断し、水０．８２ｇを加えたピリジン９０
ｇとともに温度計、攪拌機、空冷管および滴下漏斗を備
えたフラスコに仕込み９０℃で２時間加熱してセルロー
スを処理する。
０，５，５，Ａによる粘度５．８ ）１０．０１を約２
〜３朋角に裁断し、水０．８２ｇを加えたピリジン９０
ｇとともに温度計、攪拌機、空冷管および滴下漏斗を備
えたフラスコに仕込み９０℃で２時間加熱してセルロー
スを処理する。
次にピリジンをろ別し、新たにまたピリジン２００ｇを
添加する。
添加する。
これにＳＯａ （液体）１２．２ｇを４０℃以下に保持
しながら滴下し、滴下終了後温度を７５℃まで上げ６時
間反応させる。
しながら滴下し、滴下終了後温度を７５℃まで上げ６時
間反応させる。
反応終了後ピリジンを除去し、反応物を６．３１の水酸
化ナトリウムを溶解した、メタノール１５０ｇ中に浸漬
させ、室温に一夜放置してナトリウム塩に変える。
化ナトリウムを溶解した、メタノール１５０ｇ中に浸漬
させ、室温に一夜放置してナトリウム塩に変える。
メタノールを除去乾燥し得られた硫酸化セルロースナト
リウム塩は２３．Ｏｇであった。
リウム塩は２３．Ｏｇであった。
このもののＤＳ＝１．７２であり、１％水膨潤液の粘度
は２０００センチポイズ（Ｂ型粘度計、６ｒｐｍ２５°
Ｃ）であり、透明度は５であった。
は２０００センチポイズ（Ｂ型粘度計、６ｒｐｍ２５°
Ｃ）であり、透明度は５であった。
実施例 ６
木材バルブシート（溶解用パルプ、ＪＩＳ Ｐ４Ｏ１
０，５，５，Ａによる粘度８．３ ）１０．Ｏｆを約３
〜５ｍｍ角に裁断し、ピリジンの代りにγ−ピコリンを
用いて実施例５と同様の反応を行なった。
０，５，５，Ａによる粘度８．３ ）１０．Ｏｆを約３
〜５ｍｍ角に裁断し、ピリジンの代りにγ−ピコリンを
用いて実施例５と同様の反応を行なった。
この際、セルロースの活性化処理のためγ−ピコリンに
加えた水は０．３５Ｓ’、反応に使用した５Ｏ３（液体
）は１１．７ｇである。
加えた水は０．３５Ｓ’、反応に使用した５Ｏ３（液体
）は１１．７ｇである。
こうして得られた硫酸化セルロースナトリウム塩の収量
は２０．９ｇであり、ＤＳ＝１．４８．１％水膨潤液の
粘度は１５００センチポイズ、透明度は５のすぐれたも
のであった。
は２０．９ｇであり、ＤＳ＝１．４８．１％水膨潤液の
粘度は１５００センチポイズ、透明度は５のすぐれたも
のであった。
Claims (1)
- １ セルロースをルイス塩基−８０３錯体により硫酸化
して硫酸化セルロースを製造する方法において、硫酸化
以前の工程でセルロースを０．３〜２．０重量％の水分
を含む第３級アミンとの共存下で処理して活性化しての
ち硫酸化することを特徴とする硫酸化セルロースの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8933875A JPS5811881B2 (ja) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | リユウサンカセルロ−スノセイゾウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8933875A JPS5811881B2 (ja) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | リユウサンカセルロ−スノセイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5213585A JPS5213585A (en) | 1977-02-01 |
| JPS5811881B2 true JPS5811881B2 (ja) | 1983-03-05 |
Family
ID=13967895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8933875A Expired JPS5811881B2 (ja) | 1975-07-22 | 1975-07-22 | リユウサンカセルロ−スノセイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5811881B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57124047A (en) * | 1981-01-23 | 1982-08-02 | Toyota Motor Corp | Idling revolution speed control method for internal combustion engine |
| JPS57124048A (en) * | 1981-01-23 | 1982-08-02 | Toyota Motor Corp | Idling revolution speed control method for internal combustion engine |
| JPS57124049A (en) * | 1981-01-26 | 1982-08-02 | Toyota Motor Corp | Idling revolution speed control method for internal combustion engine |
| JPS57124042A (en) * | 1981-01-23 | 1982-08-02 | Toyota Motor Corp | Idling revolution speed control method for internal combustion engine |
| US4600590A (en) * | 1981-10-14 | 1986-07-15 | Colorado State University Research Foundation | Method for increasing the reactivity and digestibility of cellulose with ammonia |
| JP3446375B2 (ja) * | 1995-03-13 | 2003-09-16 | 王子製紙株式会社 | 吸水性セルロース材料の製造方法 |
| JP6582110B1 (ja) * | 2018-04-25 | 2019-09-25 | 丸住製紙株式会社 | スルホン化微細セルロース繊維、スルホン化パルプ繊維および誘導体パルプ |
| CA3098297A1 (en) * | 2018-04-25 | 2019-10-31 | Marusumi Paper Co., Ltd. | Sulfonated pulp fibers, derivative pulp, sulfonated fine cellulose fibers, method for producing sulfonated fine cellulose fibers, and method for producing sulfonated pulp fibers |
| JP2020066658A (ja) * | 2018-10-22 | 2020-04-30 | 株式会社Kri | 硫酸エステル化セルロースナノファイバー及びその乾燥物 |
| US20220074141A1 (en) * | 2018-12-18 | 2022-03-10 | Marusumi Paper Co., Ltd. | Production method for dry solid containing fine cellulose fibers, dry solid containing fine cellulose fibers, redispersion of fine cellulose fibers |
| JP6751811B2 (ja) * | 2019-12-06 | 2020-09-09 | 丸住製紙株式会社 | 微細セルロース繊維含有乾燥固形物、微細セルロース繊維再分散液 |
| JP6754885B2 (ja) * | 2018-12-18 | 2020-09-16 | 丸住製紙株式会社 | 微細セルロース繊維含有乾燥固形物、微細セルロース繊維再分散液 |
| CA3153120A1 (en) * | 2019-09-11 | 2021-03-18 | Marusumi Paper Co., Ltd. | Sulfonated fine cellulose fibers and method for producing same |
-
1975
- 1975-07-22 JP JP8933875A patent/JPS5811881B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5213585A (en) | 1977-02-01 |
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