JPS58117555A - 電子写真乾式現像剤用キヤリア− - Google Patents

電子写真乾式現像剤用キヤリア−

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JPS58117555A
JPS58117555A JP57000154A JP15482A JPS58117555A JP S58117555 A JPS58117555 A JP S58117555A JP 57000154 A JP57000154 A JP 57000154A JP 15482 A JP15482 A JP 15482A JP S58117555 A JPS58117555 A JP S58117555A
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resin
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光弘 片山
Kenkichi Hara
原 研吉
Wakichi Oka
岡 和吉
Tamotsu Murakami
保 村上
Tsugifusa Hashimoto
橋本 次房
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Kanto Denka Kogyo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真乾式現像剤、特にトナーとキャリア
ーとからなる2成分現像剤におけるキャリアーに関する
ものでおる。さらに詳しくは耐久性に優れた被覆キャリ
アーに関するものである。
従来より、トナーとキャリアーとを用いて現偉する電子
写真法としてはカスケード法及び磁気ブラシ法勢が知ら
れている。これらの方法に用いる現像剤は、通常比較的
細かいトナー粒子と比較的大きいキャリアー粒子との混
合体から成シ、粒子の接触にょシ生じる反対極性の静電
力によって、トナー粒子はキャリアー粒子表面に保持さ
れる。そしてこの現像剤が感光体上の静電荷、像と接触
すると、トナー粒子が静電荷像に引きつけられて画偉を
形成する。この場合、トナー粒子は必ず感光体上の所望
の儂領域へ優先的に引きつけられるように正確な帯電性
および電荷の大きさを有していなければならない。
ところで、電子写真に用いられる従来の乾式m倫剤にお
いては、キャリアー粒子とトナー粒子間、及び現像剤と
現像機の機械部品間での繰シ返し接触・衡突によって、
トナー粒子の一部がキャリアー粒子の表面に物理的に付
着して膜を形成する性質がある。このような事態になる
と、キャリアー粒子l!爾上にトナー材の膜が徐々に蓄
積されてキャリアー粒子とトナー粒子との*m帯電がト
ナー同志の摩擦帯電に変ってしまい、埃像削全体の摩擦
帯電特性が劣化し、ひいてはコピー画像の地肌部にトナ
ーが多数付着するという新組地汚れの現象が生じコピー
画質が低下する。
かかる欠点をキャリアーの側から改良する方法として、
キャリアー粒子(コア材)表面に樹脂被覆層を設けるこ
とが数多く提案されている。
例えば特開昭55−129041号公報ではエビ−ビス
型エポキシ樹脂をポリアミド樹脂で硬化させた被積層を
設けることが提案されている。しかし、エポキシ樹脂を
ポリアミド樹脂で硬化させただけの被積層では、キャリ
アーのみの現像機撹拌で電気抵抗が次第に下ってゆく現
象が見られる。これは被覆層の摩耗と剥離によるコア材
の露出によって起る。また例えば特公昭44−2787
9号公報ではシリコン樹脂のような低表面エネルギーを
持つ材料で核種する方法が提案されているが、この方法
によって得られたキャリアーにおいては、午ヤリアー表
面へのトナー材の付着は防止できても、シリコン樹脂自
体のコア材への密着性が必らずしも充分ではないため、
エポキシ樹脂による被蝋と同僚にシリコン樹脂の傘耗と
剥離が起り、摩擦帯電特性が一定に保たれず、それに伴
ってコピー画質が劣化してしまう欠点がある。
本発明の目的は上記欠点を改良した電子写真乾式現儂剤
用午ヤリアーを提供することにある。
史に詳述すれば、本発明の第1の目的は表面にトナー膜
の形成のないキャリアーを提供することにあり、さらに
第2の目的は鉄粉コアに対して極めて密着性が良い上に
機械的強度を充分に有している板積キャリアーを提供す
ることにある。また第3の目的はトナーとの摩擦帯電特
性の経時安定性にすぐれた午ヤリアーを提供することに
ある。
本発明は耐久性に優れ九板積キャリアー、さらに拝しく
け磁気ブラシ法に好適に用いられる被8I中ヤリアー、
即ちコア材の表面に、微粉末シリカを含むエポキシ樹脂
をポリアミド樹脂により硬化させた被積層を有する電子
写真乾式現像剤用キャリアーを提供するものである。
本発明のキャリアーは、メチルイソブチルケトン、キシ
レン、n−ブタノール、メチルシクロヘキサノン、メチ
ルエチルケトン等の溶剤或いはこれらの混合溶剤に微粉
末シリカ、エポキシ樹脂及びポリアミド樹脂、また必要
に応じて他の樹脂或いは添加剤を溶解した樹脂溶液に、
コア材である鉄粉を浸漬する方法、或いは鉄粉を流動化
せしめておき、これに上記樹脂溶液をスプレーする方法
等により上記樹脂溶液をコア材に被ati、これを所定
の温度で熱処理を施し。
コア材表面に被積層を形成することによって製造するこ
とができる。こめ場合、上記溶液中の固型分濃度につい
ては特に限定はないが、スプレーする方法をとる場合に
は溶液の流動性及びコーテイング後の乾燥工程の効率化
を考慮すると2〜10wt%が好ましい。
本発明に用いられる微粉末シリカとしては、その表面物
性を発揮させる上でBET法による表面積が90〜41
0m”/fのものが好ましい。
コーティングの厚味を勇躍した場合、好適に用いられる
ものとしては例えば日本エアロジル製のAERO8IL
 150,200,500,380. TT600、R
972叫が挙げられる。被積層に含まれる微粉末シリカ
の量は1〜10wt%の範囲が好ましい。1%より少な
い場合には被僅材の密着性が充分とは言えず、また10
%より多い場合には摩擦帯電特性が充分とは言えなくな
る。
またエポキシ樹月旨としてはビスフェノールA型のエポ
キシ樹脂で、例えばシェル化学峡のエピコー) 100
1,1004,1007.1009.1G51.828
,856等、分子量300〜4000のものが好適に用
いられ、ポリアミド樹脂としてはダイマー酸とポリエチ
レンポリアミン類との縮合物である第−工業製薬及びゼ
ネラル電ルズ製パーサζド100,115,125,1
40.富士化成製トーマイド215,225,245.
、日立化成製ヒタマイド410,420 尋が好適に用
いられる。
又、エポキシ樹脂100部に対するボリアミド樹脂の混
合割合は50〜120部が好ましく、必要に応じ補助硬
化側として芳香族アミン又は芳香族アミン変性動勢を加
えることができる。
父、被憶鳩の形成は常温乾燥によっても行なうことがで
きるが、本発明の効果をより一層得るためには100〜
150℃で50分〜1時間50分程度熱処理することが
好ましい。
本発明によるキャリアーの被覆量はあまり薄くてもまた
あまり厚くても不都合が生じやすく、コア材に対して0
.05〜2wtチ、特に0.1〜1wt%が好ましい。
また本発明で使用するコア材は粒子径が30〜200ン
クロン鉄粉が好ましくこの場合鉄粉であれば任意のもの
が使用でき、還元鉄粉、アトマイズ鉄粉、電解鉄粉等の
純鉄粉或いはこれらの鉄粉の表面を酸化処理したものを
使用できる。
また、本発明によるキャリアーと併用されるトナーとし
ては、特に制限はなく、天然樹脂、天然および合成樹脂
を組合せた改良削を含む広い材料に鞠知の各種染顔料を
分散せしめて製造されたものを使用で色る。
尚、横機層中には彼粉末シリカを含むエボ中シ樹脂、ボ
リア之ド樹脂の他、必要に応じ他の樹脂酸は添加削と混
合できることはいうまでもない。
以上の如く構成した本発明のキャリアーは液種層の鉄粉
コア材に対する密着性に優れているから、コア材が例え
扁平な形状を有している−のであっても、エツジ部分で
の剥離・摩耗も起らず、帯電量、電気抵抗の経時安定性
を著しく教養したものである。
以下実施例により本発明を更に詳#に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定される
ものでない。
尚、以下の実施例及び比較例において、種々の電流値は
図面に示す電流値測定回路を用いて測定した。図面にお
いてMRはマグロール、Dはアルミニウム製のドラム、
■は直流電源(100V D、C,)、Rは抵抗(IK
Ω)、mVはmV針又はレコーダーであり、測定はドラ
ム−マグロールスリーブ間距離51m1%1グロール回
転数15゜rpmの同一条件で行なった。
実施例1 エポキシ樹脂エビコー) 1004 (シェル化学fR
)10重量部とポリアミド硬化剤Versamid10
0 (Geneval Mills製)6重量部とを中
シレン20jktllとn−ブタノール10重量部とに
溶解し、次いで微粉末シリカAERO8IL  R97
2(日本アエロジル製、BET法による表面積115イ
/f)0.8重量部を添加混合し、コーティング原液を
W@製した。
上記コーティング原液をメチルエチルケトン1650重
1部で希釈して塗布液(樹脂溶液)をiL4$1!シ、
流動コーティング装置を用いて44〜105ξクロンの
粒子径範囲を有する扁平不定形鉄粉(見掛密度2.81
 r/c11) 5000重量部に前記塗布液をスプレ
ーコートした。次いで、塗布鉄粉を流動化せしめながら
、120℃で1時間の熱処理を行ない、本発明の電子写
真乾式現像剤用キャリアーを得た。生成し九本発明の電
子写真乾式現像剤用キャリアーの電流値(測定法は図面
参照)は4.54Aであった。
このようにして得た電子写真乾式現像剤用キャリアー1
,000重量部に対して、市販の磁気プラントナー(東
芝製BD\5504用トナー)40重量部を1tポリエ
チレン製ビンに秤りとり、75 rpmにて1時間攪拌
して現像剤を調製し良。
東芝ケにカル製ブローオフ粉体帯電量測定装置TB−2
00型によるトナーの帯電量は20.5 sC/lであ
′)友。ま九、fJL偉削の電流イ1は0.61μAで
あった。
上記#L儂剤を用いて、S・感光体上の静電潜像を現像
した結果、鮮明なコピー画像が得られ、so、ooo回
のfA偉後でもトナーの帯電量は21.8μC/fと極
めて安定してお)、現像剤の電流値も0.58μAと安
定していた。
実施例2 エポキシ樹脂エピコート1004 (シェル化学Ifり
10東員部とボリア2ド硬化剤トーマイド225(富士
化成Itり 8重量部とを、キシレン20重tSとn−
ブタノール10本蛍部に溶解し、次いで微粉末シリカA
ERO8IL  200 (日本アエロジル峡、BET
法による表面積220?F//f)0.5.1!kit
8.Sを添加、混合しコーティング原液を調製した。
上記コーティング原液をメチルエチルケト7150本量
部で希釈して、塗布液(樹脂溶液)をル祠良し、流動コ
ーティング装置を用いて74〜149ミクロンの粒子径
範囲を有する扁平不定形鉄粉(見掛密度2.65 f/
cd)50001菫部に前記塗布液をスプレーコートし
た。次いで、塗布鉄粉を流動化せしめつつ、110℃で
1時間の熱処理を行ない本発明の電子写真乾式現像剤用
キャリアーを得た。生成した本発明の電子写真乾式現像
剤用キャリアーの電流値は2.4μAであった。
このようにして得た電子写真乾式現像剤用キャリアーを
用い、実施例1と同様にして現像剤?で、現像剤の電流
値は0.55βAでおった。
上記現像剤を用いて、S1!感光体上の静電潜像を現像
した結果、鮮明なコピー画像が得られso、Oon回の
現像後でもトナーの帯電量は22,1μC/fと極めて
安定しており、現像剤の電流値も0.50μAと安定し
てい友。
実施例3 エポキシ樹脂エピコート1007(シェル化学製)10
11i童部とポリアミド硬化剤V・rsamid12s
 (G@n@ral Mlllt $14重1i11部
とをキシレン20重量部とn−ブタノール10重量部と
に溶解し、次いで微粉末シリカAERO8IL  R9
72(日本アヱロジル製BET法による表面積115t
r?/f)  1重量部を添加混合しコーティング原液
を調製した。
上記コーティング原液をメチルエチルケトン200重量
部で希釈して塗布液(樹脂溶液)を陶製し、流動コーテ
ィング装置を用いて6s〜149ミクロンの粒子径範I
Iを有する粒状不定  ゛形鉄粉(見掛密92.90 
r/cj) s、ooo重量部に前記塗布液をスプレー
コートした。次いで、塗布鉄粉を流動化せしめつつ、1
30℃で45分間熱処理を行ない本発明の電子写真乾式
′iAgl剤用キャリアーを得た。生成した本発明の電
子写真乾式現像剤用キャリアーの電流値は8.7μAで
あった。
このようにして得た電子写真乾式現儂削用午ヤリアー1
000重量部に対して市販の磁気ブラシトナー(東芝製
BD3504用トナー)30重1部を1Lポリエチレン
峡ビンに秤りとり、75rpmにて1時間攪拌して現像
剤を調製した。このときのトナーの帯電量は15.6μ
C/fであった。ま九現儂剤の電流値は1.5μAであ
った。
上記現像剤を用いて、S・感光体上の静電潜像を現像し
た結果、鮮明なコピー画像が得られso、ooo回の現
俸後でもトナーの帯電量は16.8μと安定しており、
現像剤の電流値も0.98/JAと安定していた。
比較例 実施例1において、微粉末シリカAERO8ILR97
2(日本アエロジルall) を含有させずK11ll
ll製し九コーティング原液を用い、実施例1と同様に
してエポキシ樹脂の膜種層中に微粉末シリカを含まない
横機キャリアーを得喪。生成被接中ヤリアーの電流値は
4.7sムであった。
このようにして得た被接キャリアーを!J!施例施色1
様にして現像剤を調製し九結果、トナーの帯電量は1a
、5IllIc/fであった。また、現像剤の電流値は
0.70JIAであつ九。
上記現像剤を用いて、実施、例1と同様にしてS・感光
体上の静電潜像を3J儂し九結果、初期では鮮明なコピ
ー画像が得られ九が、15,000關の現gII後は画
像浸度が低下しカプリの多いコピー画像が得られえ。こ
のときのトナーの帯電量tixq、2sC/f、現像剤
の電流値は0.12JI呵 Aであった。
【図面の簡単な説明】
図面は実施例及び比較例における電II値の測定回路の
概略図である。 MR・・・・・・マグロール  D・・・・・・ドラム
特許出願人 関東電化工業株式会社 東京芝浦電気株式会社

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  コア材の表面に、微粉末シリカを含むエポキ
    シ樹脂をポリアミド樹脂により硬化させた被覆層を有す
    ることを特徴とする電子写真乾式現像剤用キャリアー。
  2. (2)微粉末シリカはその表面積が90〜410d/l
    である、特許請求の範囲第(1)項記載の電子写真乾式
    現像剤用キャリアー。
  3. (3)微粉末シリカが被覆層中に1〜10wt−含有さ
    れている、特許請求の範囲第(1)項記載の電子写真乾
    式現gII剤坩キャリアー。
JP57000154A 1982-01-04 1982-01-04 電子写真乾式現像剤用キヤリア− Granted JPS58117555A (ja)

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