JPS5811456B2 - ポリアミドイミドノセイホウ - Google Patents
ポリアミドイミドノセイホウInfo
- Publication number
- JPS5811456B2 JPS5811456B2 JP6312175A JP6312175A JPS5811456B2 JP S5811456 B2 JPS5811456 B2 JP S5811456B2 JP 6312175 A JP6312175 A JP 6312175A JP 6312175 A JP6312175 A JP 6312175A JP S5811456 B2 JPS5811456 B2 JP S5811456B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid chloride
- water
- reaction
- organic liquid
- polyamideimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/14—Polyamide-imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、イミド基を有する酸クロリドを芳香族ジアミ
ンと重縮合させることによる、高温度安定性のポリアミ
ドイミドの製法に関する。
ンと重縮合させることによる、高温度安定性のポリアミ
ドイミドの製法に関する。
ドイツ特許出願公開第１５２０９６８号明細書によれば
、トリメリント酸無水物クロリド及びジアミンからポリ
アミドイミドを製造することが公知である。
、トリメリント酸無水物クロリド及びジアミンからポリ
アミドイミドを製造することが公知である。
さらに他の公知方法はトリメリット酸無水物とジイソシ
アナートの反応（ドイツ特許出願公開第１５９５７９７
号明細書）である。
アナートの反応（ドイツ特許出願公開第１５９５７９７
号明細書）である。
これの変法は、トリメリット酸無水物とジアミンから製
造されたジイミドジカルボン酸とジイソシアナートの反
応である。
造されたジイミドジカルボン酸とジイソシアナートの反
応である。
しかしこれらの方法は良好な熱安定性を有する重合体を
与えない。
与えない。
なぜならば不可避的な水の残りとジイソシアナートの反
応によりアミン基を生じ、これはそれ自体さらにジイソ
シアナートと反応して尿素基を生ずるからである。
応によりアミン基を生じ、これはそれ自体さらにジイソ
シアナートと反応して尿素基を生ずるからである。
しかしこの種の基は公知のように熱的にあまり安定でな
い。
い。
これらは重合体の鎖の早期の崩壊を生じ、これによりこ
の重合体からの被覆、フィルム、繊維及び種々の製作材
料の特性に好ましくない影響を与える。
の重合体からの被覆、フィルム、繊維及び種々の製作材
料の特性に好ましくない影響を与える。
さらにジイミドジカルボン酸クロリドと芳香族ジアミン
を、ジメチルアセトアミド中で溶液重縮合によりポリア
ミドイミドに変えること（Ｊｏｕｒ−ｎａｌ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、ＰａｒｔＡ−１，１０巻１９
７２年、１３７７〜１３８９頁）も公知である。
を、ジメチルアセトアミド中で溶液重縮合によりポリア
ミドイミドに変えること（Ｊｏｕｒ−ｎａｌ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、ＰａｒｔＡ−１，１０巻１９
７２年、１３７７〜１３８９頁）も公知である。
この方法もこれまでの他のすべての方法と同様に有機溶
剤中で行なわ札従ってポリアミドイミドの溶液が得られ
る。
剤中で行なわ札従ってポリアミドイミドの溶液が得られ
る。
純粋なポリアミドイミドを得るためにはこれを溶液から
沈殿させることが必要で、これは工業的規模においては
少なからぬ費用を要する。
沈殿させることが必要で、これは工業的規模においては
少なからぬ費用を要する。
その上この場合にはｏ、１ｙ／ｃｍ３以下の比較的低い
かさ比重を有する生成物が得られる。
かさ比重を有する生成物が得られる。
本発明の目的は、高い熱安定性を有し、極性溶剤中の良
好な溶解性を示すとともに高い圧力及び温度における成
形体の製造に適するポリアミドイミドを、工業上簡単に
行ないうる方法により高いかさ比重を有する微粉末の形
で製造することであった。
好な溶解性を示すとともに高い圧力及び温度における成
形体の製造に適するポリアミドイミドを、工業上簡単に
行ないうる方法により高いかさ比重を有する微粉末の形
で製造することであった。
本発明者らは、水及び水と混合しない有機液体の激しく
攪拌された分散液から成る反応媒質中で反応を行ない、
該有機液体がジイミドジカルボン酸クロリドに対し不活
性であり、かつポリアミドイミドを溶解しないとき、一
般式 で表わされるジイミドジカルボン酸クロリドを、一般式 （これらの式中Ｘｌ及びＸ２はＣＨ２，０、ＳＯ２又は
ＣＯを意味し、同一でも異なってもよい）で表わされる
芳香族のオルト、パラ又はメタ置換されたジアミンと重
縮合させることにより、ポリアミドイミドを有利に製造
しうることを見出した。
攪拌された分散液から成る反応媒質中で反応を行ない、
該有機液体がジイミドジカルボン酸クロリドに対し不活
性であり、かつポリアミドイミドを溶解しないとき、一
般式 で表わされるジイミドジカルボン酸クロリドを、一般式 （これらの式中Ｘｌ及びＸ２はＣＨ２，０、ＳＯ２又は
ＣＯを意味し、同一でも異なってもよい）で表わされる
芳香族のオルト、パラ又はメタ置換されたジアミンと重
縮合させることにより、ポリアミドイミドを有利に製造
しうることを見出した。
この方法は、ジイミドジカルボン酸の製造、これを酸ク
ロリドに変えることならびに後者とジアミンとの反応を
同じ反応媒質中で、中間段階の精製及び単離なしで行な
うことができるので特に有利である。
ロリドに変えることならびに後者とジアミンとの反応を
同じ反応媒質中で、中間段階の精製及び単離なしで行な
うことができるので特に有利である。
酸クロリドとしては、好ましくはトリメリット酸無水物
２モルと４，４′−ジアミノジフェニルメタン１モルの
反応生成物から導かれるものが用いられる。
２モルと４，４′−ジアミノジフェニルメタン１モルの
反応生成物から導かれるものが用いられる。
この酸クロリドを次ぎに好ましくは４゜４′−ジアミノ
ジフェニルメタンとさらに反応させる。
ジフェニルメタンとさらに反応させる。
両成分は１．２：１〜１：１．２のモル比において用い
ることができるが、好ましくはほぼ化学量論的量が採用
される。
ることができるが、好ましくはほぼ化学量論的量が採用
される。
反応媒質は水及び水と混合しない有機液体から成る。
激しい攪拌により両相の相互の微細分布（分散）が達成
される。
される。
攪拌速度は好ましくはｉｏｏｒｐｍ以上、特に２００ｒ
ｐｍ以上である。
ｐｍ以上である。
有機液体対水の容量比は１０：１〜１：１０の間の広い
範囲において変動してよいが、好ましくはほぼ等量が用
いられる。
範囲において変動してよいが、好ましくはほぼ等量が用
いられる。
有機液体は酸クロリドに対し不活性であることが必要で
あり、生成するポリアミドイミドは有機液体に溶解して
はならない。
あり、生成するポリアミドイミドは有機液体に溶解して
はならない。
すなわち溶解度は２０℃において約１％以下であるべき
である。
である。
好ましくはニトロ化及び塩素化された芳香族炭化水素が
用いられ、ニトロペンゾールは特に好ましいことが知ら
れた。
用いられ、ニトロペンゾールは特に好ましいことが知ら
れた。
しかしジクロルペンゾール又はニトロクロルベンゾール
を用いることもできる。
を用いることもできる。
一般に有機液体中のジイミドジカルボン酸クロリドの懸
濁液から出発し、最初に水を加え、次ぎにジアミンを好
ましくは希薄な鉱酸たとえば塩酸に溶解して加える。
濁液から出発し、最初に水を加え、次ぎにジアミンを好
ましくは希薄な鉱酸たとえば塩酸に溶解して加える。
希薄な塩基たとえば苛性ソーダ水溶液の添加によりジア
ミンを遊離させ、そして０〜６０℃の間の温度において
酸クロリドと反応させる。
ミンを遊離させ、そして０〜６０℃の間の温度において
酸クロリドと反応させる。
この反応は一般に３０分ないし２時間ののらに終了する
。
。
本反応は両液相の界面において行なわれる。
この際ジイミドジカルボン酸クロリドは有機液体中に全
くわずかな程度において溶解しているにすぎないので、
反応がこのように迅速に進行することは予想外である。
くわずかな程度において溶解しているにすぎないので、
反応がこのように迅速に進行することは予想外である。
０．４ｄｉ／２以上、好ましくは０．７〜２．０ｄｉ／
７の間にある粘度（Ｎ−メチルピロリドン中の０．５重
量係溶液として３０℃において測定）を有するポリアミ
ドが生成する。
７の間にある粘度（Ｎ−メチルピロリドン中の０．５重
量係溶液として３０℃において測定）を有するポリアミ
ドが生成する。
０．２Ｋｙ／１以上、好ましくは０．３Ｋｔ／１以上の
かさ比重を有する微粉末が得られる。
かさ比重を有する微粉末が得られる。
この粉末はきわめて良好な流動性を有する。
これは高圧融着により直接加工して熱安定性の製作材料
とすることができる。
とすることができる。
またこれを有機溶剤たとえばジメチルアセトアミド又は
Ｎ−メチルピロリドンに溶解し、そしてこの溶液から注
液により熱安定性のフィルムを製造し、また電線用ワニ
ス、接着剤又は積層品プレプレグを製造し、あるいは紡
糸して繊維又は糸にすることができる。
Ｎ−メチルピロリドンに溶解し、そしてこの溶液から注
液により熱安定性のフィルムを製造し、また電線用ワニ
ス、接着剤又は積層品プレプレグを製造し、あるいは紡
糸して繊維又は糸にすることができる。
実施例
トリメリット酸無水物及び４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタンを２＝１のモル比においてニトロペンゾール中
に懸濁させ、ジイミドジカルボン酸に変える。
ルメタンを２＝１のモル比においてニトロペンゾール中
に懸濁させ、ジイミドジカルボン酸に変える。
この懸濁液に触媒としてのジメチルホルムアミドを加え
、そしてガス状のホスゲンを導入する。
、そしてガス状のホスゲンを導入する。
この際量的な割合は、ホスゲン化の終了後にニトロペン
ゾール７００部中のジイミドジカルボン酸クロリド５６
部の懸濁液が存在するように選ばれる。
ゾール７００部中のジイミドジカルボン酸クロリド５６
部の懸濁液が存在するように選ばれる。
これに氷水４００部を加え、そして混合物を１５分間０
℃において攪拌する。
℃において攪拌する。
次いで０．５ｎ塩酸４００部に溶解した４、４′−ジア
ミノジフェニルメタン１９部を０℃において加え、激し
い攪拌（５００ｒｐｍ）下に５．５苛性ソ一ダ水溶液１
００部を速やかに加え、そして３０〜４０℃においてさ
らに４５分間攪拌する。
ミノジフェニルメタン１９部を０℃において加え、激し
い攪拌（５００ｒｐｍ）下に５．５苛性ソ一ダ水溶液１
００部を速やかに加え、そして３０〜４０℃においてさ
らに４５分間攪拌する。
沈殿した黄色の重合体を続いて炉別し、充分水洗し、そ
して１８０℃において真空乾燥する。
して１８０℃において真空乾燥する。
収量は重合体６７部（理論値の１００％）であり、粘度
はη１ｎｈ＝０．８８ｄｌ／ｇ、かさ比重は０．３５Ｋ
ｙ／ｌと測定された。
はη１ｎｈ＝０．８８ｄｌ／ｇ、かさ比重は０．３５Ｋ
ｙ／ｌと測定された。
この粉末の一部を３２０℃及び１５０ｏＫｐ、ｃｍ−２
の圧力において圧搾成形して５ｃｍの長さ及び１０部ｍ
の直径を有する円筒状の成形体とする。
の圧力において圧搾成形して５ｃｍの長さ及び１０部ｍ
の直径を有する円筒状の成形体とする。
これについての引裂き強度は９５０Ｋｐ０ｃｍ−２、そ
して破断時の伸びは７〜８係と測定され九圧力硬さは４
５００Ｋｐ、ｃｍ−２、ヤング率は３７０００Ｋｐ、（
ｍ−２であった。
して破断時の伸びは７〜８係と測定され九圧力硬さは４
５００Ｋｐ、ｃｍ−２、ヤング率は３７０００Ｋｐ、（
ｍ−２であった。
粉末の他の一部をＮ−メチルピロリドンに溶解して２５
チ溶液とする。
チ溶液とする。
これから注液によりフィルムを製造すると、これは２２
０〜３００℃において溶剤を追い出したのら、６０〜７
０係の破断時の伸びにおいて１５００〜１６００Ｋｐ０
ｃｍ−２の引裂き強度を示す。
０〜３００℃において溶剤を追い出したのら、６０〜７
０係の破断時の伸びにおいて１５００〜１６００Ｋｐ０
ｃｍ−２の引裂き強度を示す。
この溶液の他の一部を普通の手段に従って湿式紡糸もし
くは乾式紡糸により糸に成形する。
くは乾式紡糸により糸に成形する。
これから３３０〜３８０℃における熱時延伸により、１
１５〜２０チの破断時の伸びにおいて３〜５ｐ／ｄｔｅ
ｘの引裂き強度を有する糸が得られる。
１５〜２０チの破断時の伸びにおいて３〜５ｐ／ｄｔｅ
ｘの引裂き強度を有する糸が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水及び水と混合しない有機液体の激しく攪拌された
分散液から成る反応媒質中で反応を行ない、該有機液体
がジイミドジカルボン酸クロリドに対し不活性であり、
かつポリアミドイミドを溶解しないことを特徴とする、
一般式 で表わされるジイミドジカルボン酸クロリドを、一般式 （これらの式中Ｘ１及びＸ２はＣＨ２，０、ＳＯ２又は
ＣＯを意味し、同一でも異なってもよい）で表わされる
芳香族のオルト、パラ又はメタ置換されたジアミンど重
縮合させることによる、ポリアミドイミドの製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742425666 DE2425666C2 (de) | 1974-05-28 | 1974-05-28 | Verfahren zur Herstellung von Polyamidimiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS511594A JPS511594A (ja) | 1976-01-08 |
| JPS5811456B2 true JPS5811456B2 (ja) | 1983-03-03 |
Family
ID=5916622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6312175A Expired JPS5811456B2 (ja) | 1974-05-28 | 1975-05-28 | ポリアミドイミドノセイホウ |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5811456B2 (ja) |
| DE (1) | DE2425666C2 (ja) |
| FR (1) | FR2273026A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4044333A1 (en) | 2021-02-16 | 2022-08-17 | Prime Planet Energy & Solutions, Inc. | Battery |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4861862A (en) * | 1987-12-31 | 1989-08-29 | General Electric Company | Polyetherimide amide from polyoxyalkylene diimide dicarboxylic acid |
-
1974
- 1974-05-28 DE DE19742425666 patent/DE2425666C2/de not_active Expired
-
1975
- 1975-05-26 FR FR7516309A patent/FR2273026A1/fr not_active Withdrawn
- 1975-05-28 JP JP6312175A patent/JPS5811456B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4044333A1 (en) | 2021-02-16 | 2022-08-17 | Prime Planet Energy & Solutions, Inc. | Battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2425666C2 (de) | 1982-03-18 |
| DE2425666A1 (de) | 1975-12-11 |
| JPS511594A (ja) | 1976-01-08 |
| FR2273026A1 (en) | 1975-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3049518A (en) | Polyamides from n, n'-bis (3-aminophenyl)-isophthalamide | |
| US3130183A (en) | Polyhydrazides from oxalic acid dihydrazides and aromatic dicarboxylic acid halides | |
| JPS59179667A (ja) | 基体上に被膜を形成するための方法 | |
| FR2501698A1 (fr) | Procede de preparation de composes de type polyamide utilisant un sel de mono-metal alcalin d'acide dicarboxylique | |
| JPS5811456B2 (ja) | ポリアミドイミドノセイホウ | |
| CN109928907B (zh) | 一种具有优异加工性和耐高温的活性稀释剂及其制备方法 | |
| JPS6322832A (ja) | 新規な可溶性および／または可融性のポリイミドまたはポリアミドイミド ならびにそれらの製造方法 | |
| JPH0531888B2 (ja) | ||
| JPH04227635A (ja) | 芳香族ポリアミド−ポリイミド共重合体の製造法 | |
| US3527732A (en) | Aromatic polyamides prepared from aromatic diamines containing quinazolindione rings | |
| US3669928A (en) | Process for the production of high molecular weight polybenzoxazinones | |
| US3743624A (en) | Benzofuroisoquinoline polymers and method for synthesizing same | |
| JPS61123632A (ja) | 高重合度芳香族ポリアミドの製造法 | |
| Caraculacu et al. | Aromatic polyamide with parabanic structure | |
| JPH0670135B2 (ja) | 芳香族ポリチオエーテルアミド重合体の製造方法 | |
| US4487921A (en) | Polyoxadiazole from 5-t-butylisophthalic acid | |
| JPH04225029A (ja) | ポリアミドイミド樹脂の製造方法 | |
| US3789048A (en) | Oligomer polyimide precursors | |
| JPS63120734A (ja) | 可溶性および／または溶融性のポリアミドイミド‐ポリイミド‐ブロツク共重合体およびその製法 | |
| SU335959A1 (ru) | Способ получени гетероциклических полиамидов | |
| JPS6399231A (ja) | 可溶性耐熱コポリアミド | |
| SU250451A1 (ru) | Способ получения ароматических полиамидов | |
| JPH04239027A (ja) | ポリアミドイミド樹脂及びその製造方法 | |
| SU477177A1 (ru) | Способ получени полибензоксазолов | |
| JPS61247735A (ja) | ポリエ−テルアミドイミド及びその製造法 |